JPS60202141A - Polyolefin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A dyeable polyolefin composition obtained by compounding a polyolefin modified with an acid, an acid halide or an acid anhydride, a polyamide, a crystalline polyolefin, and a specified polyhydric alcohol or amine. CONSTITUTION:The objective polyolefin composition is obtained by compounding a polyolefin (A) modified with an acid, an acid halide or an acid anhydride, a polyamide (B), a crystalline polyolefin (C), and a polyethylene glycol of formula I (where n is 5-10,000) or a compound of formula II (where R<4> is a hydrocarbon of 10-30C; 1<=x<=1,000; 0<=y<=1,000) (e.g. oxyethylenedodecylamine) (D), in which the mol number of the acid in component A per gram atom of the nitrogen atom in component B is greater than 10<-5>, component D comprises 0.01-10wt% of the composition, and the total amount of the olefin units in component A and C is at least 70wt%.

Description

【発明の詳細な説明】 １生ＩＥ 本発明はポリオレフィン組成物に関し、更に詳しくは可
染性ポリオレフィン組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polyolefin compositions, and more particularly to dyeable polyolefin compositions.

従来技術 結晶性ポリオレフィンは、繊維を含む各種形成量の原料
として使用するのに好適であるが、分子構造的に極性基
を持たないために、染色性が著しく劣るという欠点があ
ることは良く知られている通りである。Prior Art Crystalline polyolefins are suitable for use as raw materials for various formation amounts including fibers, but it is well known that they have the drawback of significantly poor dyeability because they do not have polar groups in their molecular structure. It is exactly as it is written.

特に、最近ポリプロピレン繊維はその優れた物性と安価
である為に敷物の毛としての使用が適切とされているが
、芯地として良く用いられるポリエステル類との染色に
対する挙動が余りにか（〕離れている為に、芯地、毛共
に事前に色合Ｖを行なったものを多品種揃えておかな【
ノればならない等非常に不便な一面を残している。In particular, recently, polypropylene fibers have been considered suitable for use as wool for rugs due to their excellent physical properties and low cost, but their dyeing behavior with polyesters, which are often used as interlining materials, is too different. To avoid this problem, I recommend stocking up on a variety of interlining materials and wool that have been colored V in advance.
However, there are some very inconvenient aspects such as having to go to bed.

明の目的　び構 従って、本発明者らはポリエステルと同様に染色するこ
とができるポリプロピレン繊維などのポリオレフィン組
成物を開発すべく一鋭意研究を進めた結果、本発明に到
達した。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors conducted intensive research to develop a polyolefin composition such as polypropylene fiber that can be dyed in the same manner as polyester, and as a result, the present invention was achieved.

即ち、本発明に従えば、（Ａ）酸、酸ハロゲン化物もし
くは酸無水物変性ポリオレフィン、（Ｂ）ポリアミド及
び（Ｃ）結晶性ポリオレフィン及び（ロ）下記の式 ％式％ ） （Ｒ４は炭素数１０ないし３０の炭化水素基であり、１
≦Ｘ≦ｉ　、　ｏｏｏ、０≦ｙ≦１　、０００である。That is, according to the present invention, (A) acid, acid halide, or acid anhydride-modified polyolefin, (B) polyamide, and (C) crystalline polyolefin, and (b) the following formula % formula % (R4 is the number of carbon atoms) 10 to 30 hydrocarbon groups, 1
≦X≦i, ooo, 0≦y≦1, 000.

）で表わされる化合物の一種類以上からなり、前記ポリ
アミド中の窒素原子１ｇ原子に対する、酸、酸ハロゲン
化物もしくは酸無水物変性ポリオレフィン中の酸のモル
数が１０−５より大きく、（０）の全組成物に占める重
量は０．０１〜１０％であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）
中のオレフィン単位量が組成物全重量の７０重量％以上
であるポリオレフィン組成物が提供される。かかるポリ
オレフィン組成物はポリエステルと同様に染色可能でか
つ紡糸性、強度に優れた繊維を得ることができる。), the number of moles of acid in the acid, acid halide or acid anhydride-modified polyolefin is greater than 10-5 per gram of nitrogen atoms in the polyamide, and (0) The weight of the total composition is 0.01 to 10%, and component (A) and component (C)
A polyolefin composition is provided in which the amount of olefin units therein is 70% or more by weight of the total weight of the composition. Such a polyolefin composition can be dyed in the same way as polyester, and can yield fibers with excellent spinnability and strength.

の　ど　的説 結晶性ポリオレフィンは酸性染料、直線染料、媒染染料
等によっては実質的に染色されず、本発明者等は結晶性
ポリオレフィンの染料による染色性を実現する方法につ
いて先きに提案したく特願昭５８−１０５７５１　）。The main theory is that crystalline polyolefins are not substantially dyed by acid dyes, linear dyes, mordant dyes, etc., and the present inventors would like to first propose a method for realizing dyeability of crystalline polyolefins with dyes. Patent application No. 58-105751).

しかし、その方法によると、染料成層率の温度依存性が
大きく、いわゆる高温染色の中でも比較的低温度域また
は常染色の場合には染料の無駄が生じ易い。ポリオレフ
ィンの延伸糸等では高温処理による強度低下がおき易く
、より低温での染色が可能になることは実用上の利点が
大きい。本発明者はこの点から、より低温でも染料成層
率を高めることを鋭意検討した結果、本発明に到達した
ものである。However, according to this method, the dye stratification rate is highly dependent on temperature, and the dye is likely to be wasted in a relatively low temperature range even in so-called high-temperature dyeing or in the case of permanent dyeing. Drawn polyolefin yarns and the like tend to lose strength due to high-temperature treatment, so being able to dye at lower temperatures is a great practical advantage. From this point of view, the inventors of the present invention have intensively studied ways to increase the dye layering rate even at lower temperatures, and as a result, they have arrived at the present invention.

本発明において（Ｃ）成分として使用する［結晶性ポリ
オレフィン］なる語は、エチレン、炭素数２０以下の１
−オレフィンの単独重合体もしくはこれらの相互の共重
合体（一種類のオレフィンのみで８０モル％以上を占め
る組成のもの）又はこれらの２０モル％以下の異なるオ
レフィンもしくはごニルモノマーをコモノマーとして含
んだ共重合体を意味し、具体的にはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチルペンテン−１
やエチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重
合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブ
テン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エヂル共重合体、エチレン−ビニルアル
コール共重合体等の共重合体をあげることができ、結晶
性であることは例えばＸ線回折で特定方向への散乱の観
察されること、加熱時の融解熱吸収、冷却時の結晶化熱
放出により確認することができる。In the present invention, the term [crystalline polyolefin] used as component (C) refers to ethylene, 1
- Homopolymers of olefins or copolymers of these with each other (compositions consisting of 80 mol% or more of only one type of olefin), or copolymers containing 20 mol% or less of different olefins or monomers as comonomers. It means a polymer, specifically polyethylene, polypropylene, polybutene, poly 4-methylpentene-1
ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl alcohol Examples of copolymers include copolymers, and crystallinity means that scattering in a specific direction is observed in X-ray diffraction, absorption of heat of fusion during heating, and release of heat of crystallization during cooling. This can be confirmed by

結晶性ポリオレフィンのうちでは、結晶性の高いポリオ
レフィンが形成量強度の点で好ましく、一種類のオレフ
ィンのみで９０モル％以上を占める重合体が好ましい。Among crystalline polyolefins, polyolefins with high crystallinity are preferred from the viewpoint of formation amount strength, and polymers in which only one type of olefin accounts for 90 mol% or more are preferred.

これらの結晶性ポリオレフィンは公知の方法で製造する
ことができるが、エチレン以外の１−オレフィンが主成
分である場合には実質的にいわゆる立体規則性重合体で
ある必要がある。These crystalline polyolefins can be produced by known methods, but when the main component is a 1-olefin other than ethylene, it is essentially necessary to be a so-called stereoregular polymer.

本発明において（Ａ）成分として使用する酸変性ポリオ
レフィンとは、ポリオレフィン鎖にカルボキシル基（−
ＣＯＯＨ）、スルボン酸基、（−３Ｏ３Ｈ）又はフォス
７オン酸基 （’ＰＯ３Ｈ２）の結合したものであり、酸ハ□ゲン化
物変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィンす、Ｙはヒ
ドロカルビル基、ヒドロカルピルオキシ基、ヒドロキシ
基又はアミノ基である）の結合したものである。また酸
無水物変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィン鎖にカ
ルボン酸無水物基の結合したものであり、側鎖の形で結
合した物も、主鎖に挿入された形のいずれでもよい。The acid-modified polyolefin used as component (A) in the present invention is a carboxyl group (-
COOH), sulfonic acid group, (-3O3H) or phos7one acid group ('PO3H2), and acid halide modified polyolefin is a polyolefin, Y is a hydrocarbyl group, hydrocarpyloxy group, hydroxy group, or amino group). An acid anhydride-modified polyolefin is one in which a carboxylic acid anhydride group is bonded to a polyolefin chain, and may be bonded in the form of a side chain or inserted into the main chain.

これらの変性ポリオレフィンは公知の方法によって製造
することができ、例えば以下の方法によって製造するこ
とができる。These modified polyolefins can be produced by known methods, for example, by the following method.

即ち、ポリオレフィンにラジカル発生剤の存在下、上記
のような基を含有する不飽和化合物、例えば無水マレイ
ン酸、無水フマル酸、マレイン酸、イタコン酸の如ぎ化
合物を反応させ、グラフト共重合体とする方法。That is, a polyolefin is reacted with an unsaturated compound containing the above groups, such as maleic anhydride, fumaric anhydride, maleic acid, and itaconic acid, in the presence of a radical generator to form a graft copolymer. how to.

ポリオ−レフインを酸素と三塩化リンの混合物で処理す
ることによる一ＰＯＣＲ２基のグラフト法、ポリオレフ
ィンを塩化スルフリルもしくは二酸化イオウと塩素の混
合物で処理することによる−８０２　Ｃ１基のグラフト
法。Grafting of 2-POCR groups by treating polyolefins with a mixture of oxygen and phosphorus trichloride; Grafting of -802 C1 groups by treating polyolefins with sulfuryl chloride or a mixture of sulfur dioxide and chlorine.

オレフィンの重合、特にエチレンのラジカル重合時に上
記の基を含有する不飽和化合物を共重合させる方法。A method of copolymerizing an unsaturated compound containing the above group during the polymerization of olefins, especially the radical polymerization of ethylene.

酸無水物変性又は酸ハロゲン化物変性ポリオレフィンを
加水分解して酸変性ポリオレフィンと覆る方法。A method of hydrolyzing an acid anhydride-modified or acid halide-modified polyolefin and covering it with an acid-modified polyolefin.

上記ポリオレフィンとしては、エチレン、炭素数２０以
下の１−オレフィンもしくはこれらの相互の共重合体又
はこれらに２０モル％以下の異なるオレフィンもしくは
ビニルモノマーをコモノマーとして含んだ共重合体をあ
げることができる。Examples of the polyolefins include ethylene, 1-olefins having 20 or less carbon atoms, copolymers of these, and copolymers containing 20 mol% or less of a different olefin or vinyl monomer as a comonomer.

前記ポリオレフィン変性用の酸、酸無水物又は酸ハロゲ
ン化物がポリオレフィンに結合せずに変性ポリオレフィ
ン中に混入していると本発明のポリオレフィン組成物の
紡糸性を損じ、多量になった時には染色性をも損じるこ
とになる点で好ましくなく、残存量が多い時には洗浄、
揮発等により除去し、全体の組成物中に１０−４モル／
ｇを越えないようにしな番プればならない。If the acid, acid anhydride or acid halide for modifying the polyolefin is mixed into the modified polyolefin without bonding to the polyolefin, it will impair the spinnability of the polyolefin composition of the present invention, and if the amount is large, it will impair the dyeability. This is undesirable as it may damage the
Removed by volatilization etc., 10-4 mol/
You must make sure not to exceed g.

本明細書において（Ｂ）成分として使用する「ポリアミ
ド」は、脂肪族、脂環族又は芳香族ジアミンと脂肪族、
脂環族又は芳香族ジカルボン酸との綜合により得られる
ポリアミド、ラクタム類の開環重合によつ−Ｕ４！ｌら
れるポリアミド、アミノカルボン酸の縮合により得られ
るポリアミド、いわゆるダイマー酸とポリアミンとの綜
合によって得られるポリアミド並びにこれらの相互間の
共重合体をいう。In this specification, the "polyamide" used as component (B) includes aliphatic, alicyclic or aromatic diamine and aliphatic,
-U4! by ring-opening polymerization of polyamides and lactams obtained by synthesis with alicyclic or aromatic dicarboxylic acids! Polyamides obtained by condensation of aminocarboxylic acids, polyamides obtained by the synthesis of so-called dimer acids and polyamines, and copolymers of these.

これらのポリアミドの内では染色むらを少なくする意味
で主として脂肪族基より成゛るポリアミドが好ましく、
工業的に安価に製造されているという意味でナイロン−
６、ノーイロン−６／６゜６／９．６／１２．１１．１
２等及び６／６−６゜６／６−６−１０その他の各種共
重合体等を好ましい例としてあげることができる。Among these polyamides, polyamides mainly composed of aliphatic groups are preferred in order to reduce uneven dyeing.
Nylon in the sense that it is industrially manufactured at low cost.
6, Noiron-6/6゜6/9.6/12.11.1
Preferred examples include copolymers such as 2, 6/6-6, 6/6-6-10, and other copolymers.

本発明において使用するポリアミドの分子量は特に制限
はないが、低分子ｆｆｉ　（Ｊ　Ｉｓ−に−６８１０−
１９７０に準じた相対粘度が７以下）のものが、染色度
の点で好ましく、軟化点もしくは融点が８０℃以下のも
のは成形品の強度を低下させる傾向にあるのであまり好
ましくない。The molecular weight of the polyamide used in the present invention is not particularly limited, but low molecular weight ffi (J Is--6810-
1970 (relative viscosity of 7 or less) is preferable from the viewpoint of dyeing intensity, and those with a softening point or melting point of 80° C. or less are not so preferable because they tend to reduce the strength of the molded product.

成分（ロ）の作用機構は明らかではないが、樹脂中に混
合されていることが必要であることから、ミクロに分散
した成分（ロ）がポリオレフィン中に染料液の通路を生
ずるものと考えられ、好適な化合物類も、染色方法成分
（Ｄ）の使用方法からして特開昭４８−９９４６７、　
９９４７２．　９９４７３各号公報にあげられているも
のとは異なるものである。The mechanism of action of component (B) is not clear, but since it is necessary to mix it into the resin, it is thought that the microdispersed component (B) creates a path for the dye solution in the polyolefin. , suitable compounds are also disclosed in JP-A-48-99467, in view of the method of using the dyeing method component (D).
99472. This is different from those listed in the 99473 publications.

即ち成分（ロ）としては下記の（Ｉ＞又は（■）で表わ
される化合物の少なくとも−・種があげられる。That is, component (b) includes at least - species of compounds represented by (I> or (■) below).

ＨＯ＋　ＣＨ２ＣＨ２−〇＋。Ｈ（Ｉ）ここに於いてｎ
は５ないしｉｏ、ｏｏｏである。具体的には平均分子ｍ
で２００ないし５００．０００のポリエチレングリコー
ルをあげうる。HO+ CH2CH2−〇+. H(I) here n
is 5 to io, ooo. Specifically, the average molecule m
200 to 500,000 polyethylene glycol.

（Ｒ”は炭素数１０ないし３０の炭化水素基であり、１
≦Ｘ≦　ｉ、ｏｏｏ、０≦ｙ　≦１，０ＯＯＴ”あル）
ノ式で表わされる化合物の具体例はオキシエチレンドデ
シルアミン、オキシエチレンオクタデシルアミン、ビス
−ポリオキシエチレンドデシルアミン（Ｘ＋ｙ＝２〜１
，０００）　、ビス−ポリオキシ■ヂレンオクタデシル
アミン（Ｘ十Ｖ＝２〜１　、０００　）、ビス−ポリオ
キシエチレンセチルアミン（ｘ　＋ｙ−２〜１　、００
０　）等をあげることができる。(R" is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and 1
≦X≦ i, ooo, 0≦y ≦1,0OOT”al)
Specific examples of the compound represented by the formula are oxyethylene dodecylamine, oxyethylene octadecylamine, bis-polyoxyethylene dodecylamine (X+y=2-1
,000), bis-polyoxyethylene octadecylamine (X0V=2-1,000), bis-polyoxyethylenecetylamine (x+y-2-1,00
0), etc.

酸、酸ハロゲン化物、もしくは酸無水物変性ポリオレフ
ィン（Ａ）、ポリアミド（８）、結晶性ポリオレフィン
（Ｃ）および（０）の混合は、業界に於て通常使用され
ている任意の方法を使用することかでき、例えば、スク
リュ一式押出機、ロール、パンバリミキサー等を使用し
、前記成分（Ａ）　、　（Ｂ）　。The acid, acid halide, or acid anhydride modified polyolefin (A), polyamide (8), crystalline polyolefin (C) and (0) are mixed using any method commonly used in the industry. For example, the components (A) and (B) can be mixed using a single screw extruder, a roll, a Pan Bali mixer, etc.

（Ｃ）及び（０）全体が溶融状態となる温度で行なえば
良い。酸、酸ハロゲン化物、又は酸無水物変性ポリオレ
フィン中のこれらの基のポリアミド中の窒素原子に対す
るモル比は１０−５より大きく、好ましくは２　Ｘ　１
０’〜１０、更に好ましくは１０−４〜１である。It is sufficient to carry out the process at a temperature at which (C) and (0) are entirely in a molten state. The molar ratio of these groups in the acid, acid halide or acid anhydride modified polyolefin to the nitrogen atoms in the polyamide is greater than 10-5, preferably 2 X 1
It is 0' to 10, more preferably 10-4 to 1.

この比は低過ぎる時は染色むらや紡糸不良を起こし易く
、逆に高過ぎる時は無用に製品価格を高めるのみである
。When this ratio is too low, it tends to cause uneven dyeing and poor spinning; on the other hand, when it is too high, it only unnecessarily increases the product price.

また全体に占めるポリアミド（（Ｂ）成分）の量は０．
１〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは１〜２０重
量％である。この値が低過ぎる特番よ染色性が低く、高
過ぎる時は紡糸時、延伸時の糸切れを起こし易くなり好
ましくない。Also, the amount of polyamide (component (B)) in the whole is 0.
It is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 1 to 20% by weight. If this value is too low, the dyeability of the special number will be low, and if this value is too high, thread breakage will easily occur during spinning or drawing, which is not preferable.

全体に占める結晶性ポリオレフィン（（Ｃ）成分）の量
は０％以上９９％未満であり、（Ａ）成分の変性ポリオ
レフィン中の結晶性ポリオレフィン部分と（Ｃ）成分の
結晶性ポリオレフィンの合計量が組成物全重量の７０重
量％以上を占めることが必要であり、この値が低過ぎる
時は、繊維にした場合の強度が低過ぎて実用性に欠ける
ので好ましくない。The amount of crystalline polyolefin (component (C)) in the whole is 0% or more and less than 99%, and the total amount of the crystalline polyolefin portion in the modified polyolefin of component (A) and the crystalline polyolefin of component (C) is It is necessary that it accounts for 70% by weight or more of the total weight of the composition; if this value is too low, the strength when made into fibers is too low to be practical, which is not preferable.

全体に占める（０）の化合物の量は車間で０．０１〜１
０％であり、好ましくは０．０５〜５％である。The amount of compound (0) in the total is 0.01 to 1 between cars
0%, preferably 0.05 to 5%.

この値が低過ぎる時は染色性が低く、高過ぎる時は糸の
強度の低下を起こし易く好ましくない。When this value is too low, the dyeability is low, and when it is too high, the strength of the yarn tends to decrease, which is not preferable.

本発明のポリオレフィン組成物は、ポリオレフィンに対
して一般に用いられている添加剤、例えば酸化防止剤、
耐紫外線安定剤、滑剤、帯電防止剤等を含むことができ
る。The polyolefin composition of the present invention contains additives commonly used for polyolefins, such as antioxidants,
It can contain UV stabilizers, lubricants, antistatic agents, etc.

本発明のポリオレフィン組成物は溶融紡糸後延伸するこ
とにより繊維とすることができ、その特徴を一層発揮覆
ることができる点で紡糸条件についてはポリオレフィン
の一般的な任意の紡糸条件を用いることができ、特に限
定はないが、溶融温度は成分（Ａ）　、　（Ｂ）　、　
（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれの融点Ｊ：りも高くしなｔノ
ればならないことはいうまでもない。The polyolefin composition of the present invention can be made into a fiber by melt-spinning and then drawing, and any general spinning conditions for polyolefins can be used in order to further exhibit its characteristics. Although there is no particular limitation, the melting temperature of components (A), (B),
It goes without saying that the melting point J of both (C) and (D) must be high.

このようにして紡糸した本発明のポリオレフィン組成物
から成る繊維は、分散染料（その具体的名称はＣｏ１ｏ
ｒ　Ｉｎｄｅｘ中にＤｉｓｐｅｒｓｅ項として分類され
た染料があげられる）を用い、いわゆるキルリヤー染色
、高温染色、常染色又はサーモゾル染色法により染める
ことができる。濃く染色Ｊる意味ではキャリヤー染色、
高温染色又はサーモゾル染色が好ましく、製品物性の劣
化を防ぐ意味ではキャリヤー染色、常染色が好ましい。The fibers made of the polyolefin composition of the present invention spun in this way are disperse dyes (the specific name of which is Co1o
It can be dyed by the so-called Kirlya dyeing, high temperature dyeing, permanent dyeing or thermosol dyeing method using dyes classified as Disperse in the R Index. Carrier dyeing in the sense of dark dyeing,
High-temperature dyeing or thermosol dyeing is preferred, and carrier dyeing and permanent dyeing are preferred in terms of preventing deterioration of product properties.

（Ｃ）成分の結晶性ポリオレフィンの融点が１５０℃を
越える場合には高温染色も、濃く染色する点と製品物性
を保持する点で好ましく使用できる。いずれの染色もそ
の具体的方法は公知の方法によることができる。When the melting point of the crystalline polyolefin component (C) exceeds 150° C., high-temperature dyeing can also be preferably used in terms of deep dyeing and maintaining the physical properties of the product. The specific method for any staining can be a known method.

友凰舅 以下に本発明の実施例をあげて本発明を更に具体的に説
明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples.

一施例１〜５．比較例１ ホモポリプロピレン粉末（Ｍ　Ｆ　Ｉ　＝　０．５）　
２０Ｋｇに過酸化ベンゾイル８０９と無水マレイン酸８
０ｇを混合し、４０＃Ｉ＃ｌ押出機で２１０℃でペレタ
イズすることにより無水マレイン酸グラフト変性ポリプ
ロピレンを得た（無水マレイン酸含＠　２　Ｘ　１０−
５モル／９）。Examples 1 to 5. Comparative Example 1 Homopolypropylene powder (M FI = 0.5)
20kg of benzoyl peroxide 809 and maleic anhydride 8
0 g and pelletized at 210°C with a 40 #I #l extruder to obtain maleic anhydride graft modified polypropylene (containing maleic anhydride @ 2 X 10-
5 mol/9).

この変性ポリオレフィンＩ　Ｋ９と６ナイロン（東し■
製ＣＭ１００Ｉ）　（Ｎ含量９　Ｘ　１０−３モル／５
１）４８９と表１に示した化合物とポリプロピレンベレ
ット（Ｍ　Ｆ　Ｉ　＝１０）　４７Ｋｙを混合し４０ｍ
ｍ押出機で２５０℃でペレタイズした。この樹脂を２７
０℃でフィラメント状に押出し、熱時５倍延伸後巻取し
、いわゆる未延伸糸を得た。この未延伸糸を１３０°Ｃ
の熱気槽中で５倍に延伸し延伸糸を得た。This modified polyolefin I K9 and 6 nylon (Toshi
CM100I) (N content 9 x 10-3 mol/5
1) Mix 489, the compound shown in Table 1, and polypropylene pellet (M F I =10) 47Ky and make 40m
Pelletization was performed at 250° C. using an M extruder. This resin is 27
It was extruded into a filament shape at 0°C, stretched 5 times when heated, and then wound to obtain a so-called undrawn yarn. This undrawn yarn was heated to 130°C.
The yarn was stretched 5 times in a hot air bath to obtain a drawn yarn.

この延伸糸を分散染料ＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕ
ｅ　５［ｉ（日本化架装Ｋａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓ
ｔｅｒ　Ｂｌｕｅ　ＥＢＬ−Ｅ）を用い、浴比２０、染
料濃度２．５％ｏｗｒ、ｉｉｏ℃、１２０分間染色した
後、６０℃で非イオン系界面活性剤（化工石鹸製エマル
ゲン９１０１１１Ｂ　１２）　２９　／４１水溶液を用
い洗浄した。結果を表１に示す。This drawn yarn is dyed with a disperse dye CI Disperse Blue.
e 5[i (Japanese bodywork Kayalon Po1yes
After dyeing at 60°C for 120 minutes at a bath ratio of 20 and a dye concentration of 2.5% owr using a non-ionic surfactant (Emulgen 910111B 12 manufactured by Chemical Soap Co., Ltd.) 29/41 Washed using an aqueous solution. The results are shown in Table 1.

比較例２〜４ ポリアミド使用量、変性ポリオレフィン使用量を以下の
表２に示すように変えて実施例１と同様に行った。結果
を実施例１０結果を実施例１の結果と共に同表中に示す
。Comparative Examples 2 to 4 Comparative Examples 2 to 4 were carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of polyamide used and the amount of modified polyolefin used were changed as shown in Table 2 below. The results of Example 10 are shown in the same table together with the results of Example 1.

（以下余白） 大Ｊｕｌ旦 エチレン、メチルメタクリレート及び無水マレイン酸の
ラジカル共重合体（各組成はメチルメタクリレート７重
間％、無水マレイン酸１重量％であり、ＭＩ＝７．８＞
を変性ポリオレフィンとして使用した他は実施例１と同
様にして延伸糸を得た。(Left below) Radical copolymer of ethylene, methyl methacrylate and maleic anhydride (each composition is 7% by weight of methyl methacrylate and 1% by weight of maleic anhydride, MI = 7.8>
A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1, except that the modified polyolefin was used as the modified polyolefin.

この延伸糸を分散染料ｃｌ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ
　５３　（日本化架装Ｋａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔ
ｅｒ　Ｐｉｎｋ　ＢＣＬ−Ｅ）を用い、浴比２０、染料
濃度４．０％ｏｗｆ　、キャリヤーとして０−ジクロル
ベンゼン０．５ＣＪ／１　：非イオン系界面活性剤エマ
ルゲン９１０（化工石鹸製）４ｇ／、０を用い、９８℃
で１２０分間染色した後、実施例１と同様に洗浄した。This drawn yarn is dyed with disperse dye cl Disperse Red.
53 (Japanese bodywork Kayalon Po1iest
er Pink BCL-E), bath ratio 20, dye concentration 4.0%owf, 0-dichlorobenzene 0.5 CJ/1 as carrier: nonionic surfactant Emulgen 910 (manufactured by Chemical Soap) 4 g/, 0, 98℃
After staining for 120 minutes, it was washed in the same manner as in Example 1.

、染着Ｍは３，２％、強度は６．１ｇ／ｄであった。, dyeing M was 3.2%, and strength was 6.1 g/d.

割直盟１ クロルスルホン化ボリエチレン（ハイパロン２０、変性
基金ｆｆｉ　４　Ｘ　１０−４モル／ｇ）を変性ポリオ
レフィンとして使用した他は実施例１と同様にして延伸
糸を得た。安定最高延伸倍率は４．０倍であった。Split Line 1 A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1, except that chlorosulfonated polyethylene (Hypalon 20, modified base ffi 4 X 10 −4 mol/g) was used as the modified polyolefin. The stable maximum stretching ratio was 4.0 times.

この延伸糸を実施例１ど同様にして染色した。染着量は
１．１％、強度は６．０ｇ／ｄであった。This drawn yarn was dyed in the same manner as in Example 1. The dyeing amount was 1.1% and the strength was 6.0 g/d.

実施例４ ホモポリプロピレン粉末（Ｍ　Ｆ　Ｉ　＝　０．５）　
５０ｋｇに過酸化ベンゾイル５０９と無水マレイン１５
ｇを混合し、４０履押出機で２１０℃でペレタイズする
ことにより無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
を得た。このものは結晶性ポリプロピレンでもあり、２
００℃より１０℃／１ｒ１の速度で冷ｕ１シた時、結晶
化ピーク温度１１４℃であり、結晶化熱２２ｃａＮ／ｇ
を示した。また無水マレイン酸含量は７×１０−８モル
／ｇであり、ＭＦＩは７．４であった。Example 4 Homopolypropylene powder (M FI = 0.5)
50kg of benzoyl peroxide 509 and maleic anhydride 15
g were mixed and pelletized at 210° C. using a 40-socket extruder to obtain maleic anhydride graft-modified polypropylene. This material is also crystalline polypropylene, 2
When cooled from 00°C at a rate of 10°C/1r1, the crystallization peak temperature was 114°C, and the heat of crystallization was 22caN/g.
showed that. Further, the maleic anhydride content was 7 x 10-8 mol/g, and the MFI was 7.4.

この樹脂４ＯＮｇと６ナイロン（束し曲調ＣＭ　１００
１　）ｉｏｓｇ及びポリエチレングリコール（平均分子
量４万）　４００ｇを混合し、実施例１と同様にして延
伸糸を得た。最高安定延伸倍率は６倍であった。実施例
１と同様にして染色し、染着量は２．２％であ　。This resin 4ONg and 6 nylon (bundled tune CM 100
1) IOSG and 400 g of polyethylene glycol (average molecular weight: 40,000) were mixed, and a drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1. The highest stable stretching ratio was 6 times. It was dyed in the same manner as in Example 1, and the amount of dyeing was 2.2%.

す、強度は６．８ｇ／ｄであった。The strength was 6.8 g/d.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　（＾）酸、酸ハロゲン化物もしくは酸無水物変性
ポリオレフィン、 （Ｂ）ポリアミド （、Ｃ）結晶性ポリオレフィン及び （ＤＪ下記の（Ｉ）又は（Ｉ）で表わされる化合物の一
種類以上 １−１０　−（〜　Ｃ１１２ＣＨ２−０う−。　Ｈ（Ｉ
）（ｎは５ないしｉｏ、　ｏｏｏである）（Ｒ４は炭素
数１０ないし３０の炭化水素基であり。 １≦Ｘ≦１　、０００、Ｏ≦ｙ≦ｉ　、　ｏｏｏである
。）か・らなり、前記ポリアミド中の窒素原子１ｇ原子
に対する、酸、酸ハロゲン化物もしくは酸無水物変性ポ
リオレフィン中の酸のモル数が、１０−５より大きく、
（Ｄ）の全組成物に占める重量が０．０１〜１０％であ
り成分（Ａ）と成分（Ｃ１中のオレフィン単位量が組成
物全重量の１０重Ｍ％以上であるポリオレフィン組成物
。[Claims] 1. (^) acid, acid halide or acid anhydride modified polyolefin, (B) polyamide (, C) crystalline polyolefin and (DJ compound represented by (I) or (I) below) One or more types of 1-10-(~C112CH2-0u-.H(I
) (n is 5 to io, ooo) (R4 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, 1≦X≦1,000, O≦y≦i, ooo.) , the number of moles of acid in the acid, acid halide or acid anhydride modified polyolefin per 1 g of nitrogen atoms in the polyamide is greater than 10-5;
A polyolefin composition in which the weight of (D) is 0.01 to 10% of the total composition, and the amount of olefin units in component (A) and component (C1) is 10% by weight or more based on the total weight of the composition.