JPS60197768A - Epoxy resin paint composition - Google Patents
Epoxy resin paint compositionInfo
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- JPS60197768A JPS60197768A JP5247284A JP5247284A JPS60197768A JP S60197768 A JPS60197768 A JP S60197768A JP 5247284 A JP5247284 A JP 5247284A JP 5247284 A JP5247284 A JP 5247284A JP S60197768 A JPS60197768 A JP S60197768A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温時においても安定で、アル＜ニウム顔料の
リーフィング性を改良し、かつ下塗り、上塗如を特に必
要とせず、−回の塗装で仕上げることの出来る塗料組成
物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a coating composition that is stable even at low temperatures, improves the leafing properties of aluminum pigments, and can be finished in -1 coats without the need for an undercoat or topcoat. It is about things.
一般にリーフィングタイプのアルミニウム顔料含有エポ
キシ樹脂塗料は、鉄塔、橋梁、タンク、車両等多方面に
わたシ使用されてきている。しかしながら従来のリーフ
ィングタイプのアルミニウム顔料含有エポキシ樹脂塗料
では、必ずしも満足のいくリーフィング性の良好な塗膜
か得られず、従ってアル４感のある塗膜がしばしば得ら
れず、また耐候性等も悪いものであった。またエポキシ
樹脂塗料であるが故に、金属下地処理に特に注意か必要
であり、通常サンドブラスト等のブラスト処理による下
地処理度の高いものか要求された。In general, leafing type epoxy resin paints containing aluminum pigments have been used in a wide variety of applications such as steel towers, bridges, tanks, and vehicles. However, with conventional leafing-type epoxy resin paints containing aluminum pigments, it is not always possible to obtain a coating film with satisfactory leafing properties, and therefore a coating film with an aluminum feel is often not obtained, and the weather resistance is also poor. It was something. Also, since it is an epoxy resin paint, special care must be taken in treating the metal base, and a high degree of base treatment is usually required by sandblasting or other blasting.
そこで防錆性、密着性等を考慮して、通常エポキシ樹脂
系プライマーを塗布し、その上にリーフィングタイプの
アルさニウム顔料含有エポキシ樹脂塗料を塗布する方法
が用いられてきた。Therefore, in consideration of rust prevention properties, adhesion, etc., a method has been used in which an epoxy resin primer is usually applied and a leafing type epoxy resin paint containing an aluminum pigment is applied thereon.
本発明は上記の如き現状に鑑み、アルミニウム顔料のり
一フイング性を改良し、広範な金属下地処理塵の被塗物
に塗装出来、さらに下塗塗料と上塗塗料を兼ね備えたリ
ーフィングタイプのアル建ニウム顔料含有エポキシ樹脂
塗料組成物を提供することを目的とするものである。In view of the above-mentioned current situation, the present invention is a leafing-type aluminum pigment that improves the adhesion properties of aluminum pigments, can be coated on a wide range of objects with metal base treatment dust, and is also capable of serving as both an undercoat and a topcoat. The object of the present invention is to provide an epoxy resin coating composition.
このような目的は、
Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも１個有する、リンの酸素酸、
そのエステルまたは塩とエポキシ樹脂の反応生成物であ
る変性樹脂、硬化剤、リーフィングタイプのアルミニウ
ム顔料及び亜リン酸トリエステルとアルコール系溶剤と
の混合物からなることを特徴とする塗料組成物によって
達成される。Such a purpose is to prepare a phosphorus oxyacid having at least one P-OH bond,
This is achieved by a coating composition characterized in that it consists of a modified resin which is a reaction product of its ester or salt and an epoxy resin, a curing agent, a leafing type aluminum pigment and a mixture of a phosphorous acid triester and an alcoholic solvent. Ru.
従来、ニブキシ樹脂主剤成分、硬化剤成分、アルミニウ
ムペースト成分を主要成分とする塗料は、３液型塗料の
形態が使用されていたが１本発明の塗料組成物により、
亜リン酸トリエステルを配合した主剤成分にあらかじめ
アルミニウムペースト成分を混合しておいてもグル化等
が起きず、それ故ａ液型塗料の形態も可能となるため塗
装作業性が良好となる。また得られる塗膜はリーフィン
グ性がよく、塗膜表面にアルきニウムフレークの重なっ
た層が形成され、そのため塗膜外観かよく、しかも耐候
性、防錆性の優れた塗膜が得られる。Conventionally, three-component paints were used for paints whose main components were a niboxy resin base component, a curing agent component, and an aluminum paste component, but with the paint composition of the present invention,
Even if the aluminum paste component is mixed in advance with the base component containing the phosphorous acid triester, gluing and the like will not occur, and therefore an A-liquid type paint can be formed, resulting in good painting workability. Furthermore, the obtained coating film has good leafing properties, and a layer of overlapping aluminum flakes is formed on the coating film surface, so that a coating film with good appearance and excellent weather resistance and rust prevention properties can be obtained.
また前述の如く、本発明による塗料は下塗塗料と上塗塗
料を兼ね六機能を有するため一回の塗装で下塗り、上塗
りを兼用することが出来、塗装工程の□短縮も可能とな
る。Furthermore, as described above, the paint according to the present invention has six functions, serving as both an undercoat and a topcoat, so it can serve as both an undercoat and a topcoat in one application, and the painting process can be shortened.
前記変性樹脂はエポキシ樹脂とＰ−ＯＨ結合を有する、
リンの酸素酸、そのエステルまたは塩（以下、これらの
化合物をリン酸類という）とを、エポキシ基が残存する
ような割合で、通常的Ｓθ〜／３０ｃｃで約３〜ＩＯ時
間加熱処理することにより得られるもので、キレート反
応性を有する。The modified resin has an epoxy resin and a P-OH bond,
By heating phosphorus oxygen acid, its ester or salt (hereinafter referred to as phosphoric acids) at a ratio such that the epoxy group remains at a normal Sθ~/30cc for about 3 to IO hours. It has chelating reactivity.
ここで使用するエポキシ樹脂としてはグリシジルエーテ
ル基を分子内に１個よシ多く有するもの等、通常市販の
塗料用エポキシ樹脂を用いることが出来る。就中、ビス
フェノールＡ型もしくはＦ型のエポキシ樹脂が好ましい
。エポキシ樹脂の当量は１ｓｏ−，２ｉｏｏ程度が適当
である。As the epoxy resin used here, commercially available epoxy resins for paints, such as those having more than one glycidyl ether group in the molecule, can be used. Among these, bisphenol A type or F type epoxy resins are preferred. The appropriate equivalent weight of the epoxy resin is about 1so-2io.
またＰ−ＯＨ結合を有するリンの酸素酸としては、オル
トリン酸、メタリン酸、ビロリン酸、亜リン酸、ポリリ
ン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等が挙げられる。Examples of the phosphorus oxygen acid having a P-OH bond include orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, birophosphoric acid, phosphorous acid, polyphosphoric acid, phosphonic acid, and phosphinic acid.
またリンの酸素酸のエステルとしては、前記リンの酸素
酸の炭素数／−４のアルキルエステル及びヒドロキシア
ルキルエステルが挙げられる。Examples of esters of phosphorus oxyacids include alkyl esters and hydroxyalkyl esters having carbon number/-4 of the phosphorus oxyacids.
またリンの酸素酸の塩としては前記リンの酸素酸のリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、バリ
ウム、アルきニウム、スズ等の塩が挙けられる。Examples of the salts of phosphorus oxygen acids include lithium, sodium, potassium, calcium, zinc, barium, alkium, and tin salts of the phosphorus oxygen acids.
エポキシ樹脂とリン酸類との反応はエポキシ樹脂中のエ
ポキシ基ｌ当量当シ、リン酸類の水酸基がＯ０θｊ〜Ｏ
０５当量の割合で行なうのかよく、得られたキレート反
応性変性樹脂のエポキシ当量は３ｏｏｏ以下とするのが
適当である。エポキシ当量が３θθＱを越えると、粘度
が高くな）すぎ作業性等の点から塗料として使用し得な
いので好ましくない。この変性樹脂を使用することによ
り広−一、−，−，−−＋＋＋Ａ−・−１，，１−ａ６
、＆Ｉ＃−■−−−、ｊ」＝・；ｔ；＝・１・嫌４コ１
−・、−；−、ｈ防錆性、密着性等の優れた塗膜が得ら
れる。The reaction between epoxy resin and phosphoric acids is based on 1 equivalent of the epoxy group in the epoxy resin, and the hydroxyl group of the phosphoric acids is O0θj~O
The epoxy equivalent of the resulting chelate-reactive modified resin is preferably 300 or less. If the epoxy equivalent exceeds 3θθQ, it is not preferable because the viscosity is high and the coating cannot be used as a paint due to poor rinsing workability. By using this modified resin, wide-1,-,-,--+++A-・-1,,1-a6
,&I#−■−−−,j”=・;t;=・1・Dislike 4 pieces 1
-・, -;-, h A coating film with excellent rust prevention properties, adhesion, etc. can be obtained.
前記硬化剤としては１通常のエポキシ樹脂用硬化剤が使
用出来る。例えばジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン等の脂肪族ポリアミン、メタフェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン
、プリアミド樹脂等が使用出来る。As the curing agent, a common curing agent for epoxy resins can be used. For example, aliphatic polyamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine, aromatic polyamines such as metaphenylenediamine and diaminodiphenylmethane, and preamide resins can be used.
硬化剤の使用量は変性樹脂のエポキシ当１に対し、ｏ、
ｓ〜７．３当量特に好ましくはθ、６〜ｏ、ｇ当量とな
るような量が適当である。The amount of curing agent used is o,
A suitable amount is s~7.3 equivalents, particularly preferably θ, 6~o, g equivalents.
リーフィングタイプのアルミニウム顔料としては、この
種の塗料に通常使用されるものが使用できるが、特にス
テアリン酸等により表面処理されたペースト状のものが
よい。例えばアルトツゾ（東海金属社製）、アルミペー
ス）Ｓａｐ（昭和アルミパウダー社製）、アルペースト
（東洋アルミニウム社製）、エターナブライト（シルバ
ーライン社製）、８ｔａｐａ （旭化成工業社＆り等の
市販品が使用し得る。As the leafing type aluminum pigment, those commonly used in this type of paint can be used, but paste-like pigments whose surface has been treated with stearic acid or the like are particularly preferred. For example, commercially available products such as Altotsuzo (manufactured by Tokai Kinzoku Co., Ltd.), Aluminum Paste (manufactured by Showa Aluminum Powder Company), Alpaste (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), Eterna Bright (manufactured by Silver Line Co., Ltd.), and 8tapa (Asahi Kasei & Co., Ltd.) can be used.
リーフィングタイプのアルミニウム顔料の使用量は通常
変性樹脂１ｏＯＸＸ部に対し３〜１００重量部が適当で
ある。The amount of leafing type aluminum pigment to be used is usually 3 to 100 parts by weight per 100XX parts of the modified resin.
本発明において亜リン酸トリエステルとしては、亜リン
酸チオアルコール化合物および亜リン酸フェニル化合物
か代表的なものとして使用出来る。In the present invention, as the phosphite triester, a phosphite thioalcohol compound and a phosphite phenyl compound can be typically used.
亜リン酸チオアルコール化合物としては、一般式
％式％）
亜すン酸トリチオアルコール化合物が代表的なものとし
て使用出来る。なお、前記一般式においてｎ値はコロ以
下の整数である。ｎ値か２６を越えた化合物は他の成分
との相溶性が悪くなるので好ましくない。As the phosphite thioalcohol compound, a phosphorous acid trithioalcohol compound can be typically used. Note that in the above general formula, the n value is an integer less than or equal to Colo. Compounds with an n value exceeding 26 are not preferred because they have poor compatibility with other components.
また前記化合物の誘導体として前記一般式中のチオアル
コール基の／〜２つをフェノール、チオフェノール、脂
肪族アルコール、ポリエチレングリコールの如き多価ア
ルコール、あるいはこれらの誘導体で置換したものが使
用出来る。Further, as a derivative of the above compound, one in which one to two of the thioalcohol groups in the above general formula are substituted with phenol, thiophenol, aliphatic alcohol, polyhydric alcohol such as polyethylene glycol, or a derivative thereof can be used.
また一般式 （式中、ｎ及びｎ′は同一または異っていてもよく。Also general formula (In the formula, n and n' may be the same or different.
いずれも、２６以下の整数である） で示される亜リン酸エステル等も使用出来る。Both are integers less than or equal to 26) Phosphite esters shown in can also be used.
前記亜リン酸フェニル化合物またはその誘導体としては
、亜リン酸トリフェニルＣＰ−ｔ−ＱＣ６Ｈ５）３）、
亜リン酸トリクレジル（ｐ （−ＱＣ６Ｈ４ＣＨ，）
３］、亜リン酸トリキシレニル［ｐ−（−ｏｃ６ｎ３（
ＣＨ，）、、）３’）、亜リン酸トリスノニルフェニル
ＣＰ （−ＱＣ６Ｈ４Ｃ，Ｈｌ、 ） ５）、等が代表
的なものとして使用出来る。これらの亜リン酸トリエス
テルは、それ自体公知の化合物であり、容易に入手し得
る。特に本発明においては、防錆性の点から亜リン酸チ
オアルコール化合物が好適である。The phenyl phosphite compound or its derivative includes triphenyl phosphite CP-t-QC6H5)3),
Tricresyl phosphite (p (-QC6H4CH,)
3], tricylenyl phosphite [p-(-oc6n3(
CH, ), )3'), trisnonylphenyl phosphite CP (-QC6H4C,Hl, )5), etc. can be used as typical examples. These phosphite triesters are known compounds per se and are easily available. Particularly in the present invention, phosphorous acid thioalcohol compounds are preferred from the viewpoint of rust prevention.
前記亜リン酸トリエステルの使用量は変性樹脂１００重
量部に対合００重量部、特に好ましくは、３〜コ３重量
部が適当である。亜リン酸トリエステルの使用量が前記
範囲よシ少ないと前述の如き諸効果が期待出来ず、逆に
多過ぎると塗膜の耐水性が極端に悪くなるためいずれも
好ましくない。The amount of the phosphorous triester to be used is 00 parts by weight, particularly preferably 3 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the modified resin. If the amount of phosphite triester used is less than the above range, the above-mentioned effects cannot be expected, and if it is too large, the water resistance of the coating film will be extremely poor, which is not preferable.
なお、亜リン酸トリエステルは冬期等の低温時において
、結晶が析出したり、あるいは他の成分との相溶性が悪
くなる傾向にあり、その結果得られる塗膜の仕上り状態
が悪くなったシ、あるいは塗膜組成が不均質になったシ
し易い。In addition, phosphite triesters tend to precipitate crystals or become less compatible with other components at low temperatures such as in winter, resulting in poor paint film finish. , or the coating film composition becomes non-uniform.
そこで、本発明においては亜リン酸トリエステルにあら
かじめアルコール系溶剤を混合しておく。Therefore, in the present invention, an alcoholic solvent is mixed in advance with the phosphorous triester.
かくして得られる混合物は亜すン酸トリエステル酸トリ
エステルにアルコール系溶剤をあらかじめ混合しておく
と低温時においても結晶析出が起こらず、それ故上記の
如き問題が解消される。これら効果は、恐らく亜リン酸
トリエステルがアルコール系溶剤と水和現象に似た結合
を起し、そのため結晶化が防止出来るものと推定される
。If the thus obtained mixture is prepared by pre-mixing the sulfite triester with an alcoholic solvent, crystal precipitation will not occur even at low temperatures, thus solving the above-mentioned problems. It is presumed that these effects are probably due to the phosphorous triester causing a bond similar to a hydration phenomenon with the alcohol solvent, thereby preventing crystallization.
アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グ
リセリン等の一般に塗料用溶剤として利用されているア
ルコール系溶剤がそのまま使用可能である。なお、亜リ
ン酸トリエステルとアルコール系溶剤との混合割合はＭ
ｘ比で／θ０：／θ〜−〇〇、特に好ましくはｉｏｏニ
ー〇〜６０が適当である。Alcohol solvents include methanol, ethanol,
Alcohol solvents commonly used as paint solvents such as propanol, butanol, amyl alcohol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin can be used as they are. In addition, the mixing ratio of phosphorous acid triester and alcohol solvent is M
In terms of x ratio, /θ0: /θ~-〇〇, particularly preferably ioo knee 〇-60 is appropriate.
本発明において、冬期等の低温時においても安定な上記
亜リン酸トリエステルを配合するごとにより、変性樹脂
主剤成分とアルミニウム顔料成分をあらかじめ混合して
おいても貯蔵中における両者間の反応が防止出来、それ
政変性樹脂のもつキレート反応性が維持出来、またアル
ミニウム顔料は塗料化され長期間保存した後でも安定で
リーフィング性を失うことはなく、また従来のエポキシ
樹脂塗料に要求されたような厳しい下地処理も不必要と
なり密着性、耐黄変性等の優れた塗膜が得られる。In the present invention, by incorporating the above-mentioned phosphorous triester which is stable even at low temperatures such as winter, reaction between the modified resin base component and aluminum pigment component is prevented during storage even if the two are mixed in advance. It is possible to maintain the chelate reactivity of the chemically modified resin, and the aluminum pigment is stable and does not lose its leafing properties even after being stored for a long period of time, as is required for conventional epoxy resin paints. There is no need for severe surface treatment, and a coating film with excellent adhesion and yellowing resistance can be obtained.
本発明において適宜使用される溶剤（上記アルコール系
溶剤を除く）としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、
ナフサ等の非極性溶剤である炭化水素系溶剤が適当であ
る。なお、ケトン系溶剤の如き極性溶剤を使用する場合
は、アルオニウムペースト、亜リン酸トリエステルと反
応するため、例えばこれらを主剤成分にあらかじめ混合
して長期間保存する場合、極性溶剤は硬化剤成分に混合
する必要がある。Solvents (excluding the alcoholic solvents mentioned above) that can be appropriately used in the present invention include toluene, xylene, benzene,
Non-polar hydrocarbon solvents such as naphtha are suitable. Note that when using a polar solvent such as a ketone solvent, it will react with the aluonium paste and phosphite triester, so if these are mixed with the main ingredient and stored for a long period of time, the polar solvent will react with the curing agent. The ingredients need to be mixed.
溶剤の使用量は、上記アルコール系溶剤を含め変性樹脂
１００Ｎ’Ｍ部に対し、１０〜７０重量部が適当である
。The appropriate amount of the solvent to be used is 10 to 70 parts by weight, including the alcohol solvent, based on 100 N'M parts of the modified resin.
また、本発明においては、前述のとおシ必要に応じて防
錆顔料および体質顔料を使用出来る。これらの防錆顔料
および体質顔料の使用量は変性樹脂１００重量部に対し
１００重量部以下が適当である。Further, in the present invention, as described above, anti-rust pigments and extender pigments can be used as necessary. The appropriate amount of these rust preventive pigments and extender pigments to be used is 100 parts by weight or less per 100 parts by weight of the modified resin.
以下本発明を実施例によシ詳細に説明する。なお、実施
例中「部」、「チ」は重量基準で示す。The present invention will be explained in detail below using examples. In the examples, "part" and "ch" are expressed on a weight basis.
実施例１
ビスフェノールＦ型工Ｉキシ樹脂（エビクロンφｔ３０
ｃ大日本インキ化学工業社製〕；エポキシ当量ｌざｏ＞
ｉｏｏ部とオルトリン酸８部をｔＯｏｃで３時間給合反
応させ変性樹脂（Ｉ）を得た。Example 1 Bisphenol F type I resin (Ebikuron φt30
c Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.]; Epoxy equivalent lzao>
Ioo part and 8 parts of orthophosphoric acid were reacted for 3 hours at tOOc to obtain a modified resin (I).
リーフィングタイプアルミニウムペースト顔料（アルζ
ペースト！、３−／／９〔東洋アルミニ９ム社製〕）１
３部、およびイソブタノールＳ部をあらかじめ混合した
亜リン酸トリチオトリラウリル１０部をディスパーにて
あらかじめ練合した後、前記変性樹脂（Ｉ）５０部、キ
シレンＳ部およびダレ止め剤Ｓ部を混合し、ディスパ４
−にて練合し、主剤成分とした。Leafing type aluminum paste pigment (Alζ
paste! , 3-//9 [manufactured by Toyo Aluminum 9]) 1
3 parts and 10 parts of trithiotrilauryl phosphite mixed in advance with S part of isobutanol were kneaded in advance in a disper, and then 50 parts of the modified resin (I), xylene S part and sagging agent S part were mixed. Dispa 4
- to prepare the main ingredient.
別途、変性プリアミド樹脂（アゾカッ１−ドナーεＨＸ
−４３０コ〔旭電化工業社製〕）３０部、炭酸カルシウ
ム３５部、マイカ−３部、キシレン３部、メチルイソブ
チルケトン３部、ダレ止め剤亭部および沈殿防止剤１部
をディスパーにて練合し、硬化剤成分とした。Separately, modified polyamide resin (Azok1-donor εHX
-430 parts [manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]), 35 parts of calcium carbonate, 3 parts of mica, 3 parts of xylene, 3 parts of methyl isobutyl ketone, 1 part of anti-sagging agent and 1 part of suspending agent were mixed in a disper. These were combined to form a curing agent component.
主剤成分と硬化剤成分を（／：／）の割合で混合し、塗
料を調製した。A paint was prepared by mixing the base agent component and the curing agent component in a ratio of (/:/).
実施例コ
亜リン酸トリチオトリラウリルの代９に亜リン酸トリチ
オトリステアリルを使用する以外は実施例１と同様にし
て塗料を１１ｉ１＃シた。EXAMPLE A paint 11i1# was prepared in the same manner as in Example 1 except that trithiotristearyl phosphite was used in place of trithiotrilauryl phosphite.
実施例３
亜すン酸トリチオトリラウ・リルの代シに亜すン酸トリ
チオトリカゾリルを使用する以外は実施例１と同様にし
て塗料を調製した。Example 3 A paint was prepared in the same manner as in Example 1, except that trithiotricazolylsulfite was used in place of trithiotrilau-lylsulfite.
実施例ダ
亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜すン酸トリチ
オトリリルニルを使用する以外は実施例１と同様にして
塗料を調製した。Example A paint was prepared in the same manner as in Example 1, except that trithiotrilylnyl sulfite was used in place of trithiotrilauryl phosphite.
実施例！
亜リン酸トリチオトリラウリルの代シに亜リン酸トリフ
ェニルを使用する以外は実施例１と同様にして塗料を調
製した。Example! A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that triphenyl phosphite was used in place of trithiotrilauryl phosphite.
害施例６
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコートφ１２ｇ
〔シェル化学社製〕；エポキシ尚量／９０）７００部と
リン酸モノエチル１０部をデＯＯＣで３時間給合反応さ
せ、変性樹脂（ｍを得た。Harm Example 6 Bisphenol A epoxy resin (Epicote φ12g
[Manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.]; 700 parts of epoxy weight/90) and 10 parts of monoethyl phosphate were reacted for 3 hours using DeOOC to obtain a modified resin (m).
リーフィングタイプアルミニウムペースト顔料−０部、
およびｎ−プロノｆノール亭部をあらかじめ混合した亜
すン酸トリチオラウリルＩＯ部をディスパーにてあらか
じめ練合した後、前記変性樹脂（ＴＩ）４０部、キシレ
ン３部およびダレ止め剤３部を混合し、ディス、４−に
て練合し主剤成分とした。Leafing type aluminum paste pigment - 0 parts,
After pre-mixing 10 parts of trithiolauryl subsulfite with 1 part of n-pronof-nol in a disper, 40 parts of the modified resin (TI), 3 parts of xylene and 3 parts of anti-sagging agent were added. The mixture was mixed and kneaded in a dispensing machine 4 to obtain a main ingredient.
別途、４リア電ドアミン（トーマイド２Ｊｊｔ〔富士化
成工業社製〕）−０部、炭酸カルシウム３３部、マイカ
１０部、キシレンｌＳ部、メチルエチルケトン１３部お
よびダレ止め剤ダ部および沈殿防止ＱＪ ／部をディス
／９−にて練合し硬化剤成分とした。Separately, add 0 parts of 4-reactor amine (Tomide 2Jjt [manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.]), 33 parts of calcium carbonate, 10 parts of mica, 1 part of xylene 1S, 13 parts of methyl ethyl ketone, and 1 part of anti-sagging agent and 1 part of precipitation prevention QJ. The mixture was kneaded using Dis/9- to prepare a curing agent component.
主剤成分と硬化剤成分を（／：／）の割合で混合し塗料
を調製した。A paint was prepared by mixing the base agent component and the curing agent component in a ratio of (/:/).
実施例７
亜リン酸トリチオラウリルの代りに亜リン酸トリクレジ
ルを使用する以外は実施例６と同様にして塗料を調製し
た。Example 7 A paint was prepared in the same manner as in Example 6 except that tricresyl phosphite was used instead of trithiolauryl phosphite.
実施例ｇ
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロンφざ３０
〔大日本インキ化学工業社製〕二二４キシ当ｉｉ７ざθ
）７００部と第コリン酸カリウム７７部をｌ１０ｏｃで
参時間縮合反応させ変性樹脂０１６を得た。Example g Bisphenol F type epoxy resin (Epicron φza 30
[Manufactured by Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.] 224 x ii 7 θ
) and 77 parts of potassium cholate were subjected to a condensation reaction at 110 oc for a certain period of time to obtain modified resin 016.
リーフィックタイプアル建ニウムペースト２３部、およ
びｎ−ブタノール６部をあらかじめ混合した亜すン酸ト
リチオトリラウリルＩＯ部をデイスノや−にてあらかじ
め練合した後、前記変性樹脂ａｌｌｌ ＆ ０部、キシ
レンＳ部およびダレ止め剤３部を混合しディスパーにて
練合し主剤成分とした。After pre-kneading 23 parts of leafic type aluminum paste and 10 parts of trithiotrilauryl subsulfite mixed with 6 parts of n-butanol in a Daysno Ya-, all & 0 parts of the modified resin and xylene were added. Part S and 3 parts of anti-sagging agent were mixed and kneaded in a disper to form a main ingredient.
別途、変性ポリアミド樹脂（アデカハードナーＥＨＸ−
Ａ、？Ｏコ〔地竜化工業社製〕）、２０部、炭酸カルシ
ウム３３部、マイカ−３部、キシレンＳ部、メチルイソ
ブチルケトン３部、ダレ止め剤亭部および沈殿防止剤７
部をデイスノ！−にて練合し硬化剤成分とした。Separately, modified polyamide resin (ADEKA HARDNER EHX-
A.? 20 parts, 33 parts of calcium carbonate, 3 parts of mica, 3 parts of xylene S, 3 parts of methyl isobutyl ketone, 7 parts of anti-sagging agent, and 7 parts of suspending agent
Part day snow! - to form a curing agent component.
主剤成分と硬化剤成分を（／：／）の割合で混合し塗料
を調製した。A paint was prepared by mixing the base agent component and the curing agent component in a ratio of (/:/).
実施例デ
亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに一般式（’１２
Ｈ２５−８÷２ＰＯ°１２Ｈ２５で示される化合物（Ｊ
ＰＳコ／、２−Ｄ［城北化学工業社製〕）を使用する以
外は実施例ざと同様にして塗料をｖＩ４製した。Example In place of trithiotrilauryl phosphite, the general formula ('12
Compound (J
A paint vI4 was prepared in the same manner as in Example except that PSco/2-D (manufactured by Johoku Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used.
比較例／
実施例／において亜リン酸トリチオトリラウリルの代り
に石油樹脂を使用する以外は実施例１と同様にして塗料
を調製した。Comparative Example/Example/A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that petroleum resin was used instead of trithiotrilauryl phosphite.
比較例コ
実施例１の主剤成分において変性樹脂（Ｉ）の代りにビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂（エビクロンナ１３０）
Ｃ工ｙｌ！キシ当ｘ／１０）を使用する以外は実施例１
と同様にして塗料を調製した。Comparative Example: Bisphenol F type epoxy resin (Ebikronna 130) was used instead of modified resin (I) in the main component of Example 1.
C engineering! Example 1 except that x/10) was used.
A paint was prepared in the same manner.
比較例３
実施例１の主剤成分において変性樹脂（１）の代りにビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂（エビクロンナｇ３θ）
を使用し、かつ亜リン酸トリチオトリラウリル１０部お
よびキシレン３部の代如にキシレン１５部を使用する以
外は実施例１と同様にして塗料を調製した。Comparative Example 3 Bisphenol F type epoxy resin (Ebiclona g3θ) was used instead of the modified resin (1) in the main component of Example 1.
A paint was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15 parts of xylene was used instead of 10 parts of trithiotrilauryl phosphite and 3 parts of xylene.
実施例１〜９および比較例１〜３で調製した主剤成分を
２０ｏｃで一定期間保存後、硬化剤成分と混合し、この
塗料を刷毛にて乾燥膜厚約１００μになるように鋼板上
に塗布し、１週間自然乾燥（−〇ｑＣ）させた後のリー
フィング性を目視判定した。その結果を第１表に示す。After storing the base ingredients prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 for a certain period of time at 20 oc, they were mixed with a curing agent component, and this paint was applied to a steel plate with a brush to a dry film thickness of about 100μ. The leafing property was visually evaluated after air drying (-〇qC) for one week. The results are shown in Table 1.
また実施例１〜９および比較例１〜３で調製した塗料を
サンドブラスト鉄板（８Ｉ８，８ａコ・１／２）と錆鉄
板（一種ケレン）に刷毛にて乾燥膜厚１００μになるよ
うに塗布し、１週間自然乾燥（コ０ＯＣ）させた後、ク
ロスカットし、塩水噴霧試験（７２００時間）および屋
外＠旙試験（−年間）をし、その結果を第−表に示す。In addition, the paints prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to sandblasted iron plates (8I8, 8a 1/2) and rusted iron plates (type keren) with a brush to a dry film thickness of 100μ. After being air-dried for one week (0OC), it was cross-cut and subjected to a salt spray test (7200 hours) and an outdoor @early morning test (-year), and the results are shown in Table 1.
第 ｌ 表
判定基準 ◎←○−△→×
メタリック感良好 メタリック感殆ど、な゛しｌｌ／Ｅ
−表
判定基準◎：クロスカット部錆／１１１以下Δ：クロス
カット部端６龍以下０： ＃ Ｊｍ以下×：＃ り飄以
上
第７表および第−表より明らかの如く、本発明の塗料は
長期間保存後もリーフィング性良好でメタリック感の良
好な塗膜が得られ、また防錆性も優れていた。Table l Judgment criteria ◎←○−△→× Good metallic feeling Almost no metallic feeling ll/E
- Table Judgment Criteria ◎: Cross cut part rust / 111 or less Δ: Cross cut part edge 6 dragon or less 0: # Jm or less Even after long-term storage, a coating film with good leafing properties and a good metallic feel was obtained, and the rust prevention properties were also excellent.
一方、亜リン酸トリエステルを含有しない比較例／及び
比較例３では、長期間保存後の塗料塗膜はメタリック感
が劣り、また防錆性も劣っていた。On the other hand, in Comparative Examples/3 and Comparative Example 3 which did not contain phosphite triester, the paint films after long-term storage had poor metallic feel and poor rust prevention properties.
また変性しない通常のニーキシ樹脂を使用した比較例コ
では、メタリック感が良好であったが防錆性が劣ってい
た。In addition, in Comparative Example 1, which used a normal unmodified Nixy resin, the metallic feel was good, but the rust prevention property was poor.
比較例亭
実施例／においてイソブタノールの代シにキシレンを使
用する以外は実施例／と同様にして塗料を調製した。Comparative Example A paint was prepared in the same manner as in Example except that xylene was used instead of isobutanol.
比較例よ
実施例乙においてｎ−プロパツールの代シにキシレンを
使用する以外は実施例１と同様にして塗料を調製した。Comparative Example: A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that xylene was used instead of n-propertool in Example B.
比較例６
実施例ざにおいてｎ−ブタノールの代シにミネラルスピ
リットを使用する以外は実施例ざと同様にして塗料を調
製した。Comparative Example 6 A paint was prepared in the same manner as in Example except that mineral spirit was used instead of n-butanol.
実施例／、６．１および比較例４！−〜６で調製した主
剤成分をＯｏｃの条件下で７日保報、硬化剤成分と混合
し、この塗料を刷毛にて乾燥膜厚１００μになるように
鋼板上に塗布し、１週間、！ｆｏｃで乾燥させた。得ら
れた塗膜は、実施例／、ｌ、、ｇにおいては平滑な優れ
た外観を有していたが、比較例亭、ｊ−，６は、いずれ
も塗膜にプツが発生し塗膜外観が不均一であった。Example/6.1 and Comparative Example 4! -The main component prepared in ~6 was mixed with the curing agent component under OOC conditions for 7 days, and this paint was applied to a steel plate with a brush to a dry film thickness of 100 μm for 1 week. Dry with foc. The resulting coating films had a smooth and excellent appearance in Examples /, l, and g, but in Comparative Examples Tei, j-, and 6, spots appeared on the coating film and the coating film was poor. The appearance was uneven.
Claims (1)
素酸、そのエステルまたは塩と工Ｉキシ樹脂の反応生成
物である変性樹脂、硬化剤、す＋フィンゲタイブのアル
ン二りム顔料、及び亜リン酸トリエステルとアルコール
系溶剤との混合物からなることを特徴とする、工ｌキシ
樹脂塗料組成物。 （２）前記亜リン酸トリエステルは、該エステル部分の
少なくとも１つがチオアルコールエステルであることを
特徴とする特許請求の範囲第（１１項記載のエポキシ樹
脂塗料組成物。[Scope of Claims] (A modified resin having at least/IIP-OH bonds, which is a reaction product of a phosphorus oxygen acid, its ester or salt, and a phosphorus resin, a curing agent, (2) The phosphorous triester is such that at least one of the ester moieties is The epoxy resin coating composition according to claim 11, which is a thioalcohol ester.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5247284A JPS60197768A (en) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | Epoxy resin paint composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5247284A JPS60197768A (en) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | Epoxy resin paint composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197768A true JPS60197768A (en) | 1985-10-07 |
| JPH0119830B2 JPH0119830B2 (en) | 1989-04-13 |
Family
ID=12915655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5247284A Granted JPS60197768A (en) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | Epoxy resin paint composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197768A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6310619A (en) * | 1986-06-23 | 1988-01-18 | アツシユランド・オイル・インコ−ポレ−テツド | Curable epoxide composition |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP5247284A patent/JPS60197768A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6310619A (en) * | 1986-06-23 | 1988-01-18 | アツシユランド・オイル・インコ−ポレ−テツド | Curable epoxide composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0119830B2 (en) | 1989-04-13 |
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