JPS6019353B2 - lubricant composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノアルキルリン酸モノ塩の酒剤剤中の高圧
添加剤または腐食防止剤としての使用に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to the use of monoalkyl phosphate monosalts as high pressure additives or corrosion inhibitors in liquors.

ギャおよび水圧設備の潤滑および金属の処理に使用する
高圧油が満足すべき必要条件は、機械要素が絶えずコン
パクト化しかつより大きい力を伝え、さらに製作法がよ
り急速になってきているため、いっそう厳しくなってき
ている。The requirements that high-pressure oils for use in lubrication of gear and hydraulic equipment and in the handling of metals are becoming more demanding as mechanical elements become ever more compact and carry greater forces, and manufacturing methods become more rapid. It's getting tougher.

普通使用されている高圧油は、鉛、塩素、リンおよびィ
オウの化合物のいろいろな組み合わせを配合されており
、現在では、灰を含有しないこと、暁付きに対する保護
がより大きいこと、摩耗が少ないこと、高温においても
耐食性がすぐれることという要件を部分的に満足するだ
けである。Commonly used high pressure oils are formulated with various combinations of lead, chlorine, phosphorus and sulfur compounds and are now ash-free, offer greater protection against frosting, and are less abrasive. , only partially satisfies the requirement of excellent corrosion resistance even at high temperatures.

その理由は、とくに、塩素化合物をその腐食性のため排
除し、そして鉛化合物を環境に対する悪影響のため排除
しなければならないことにある。また、リンおよびィオ
ウの添加剤を配合したすでに提案された高圧油も多少正
反対の要件を部分的にのみ満足し、その主な欠点は暁付
きに対する保護が不十分でありかつ耐温性が不十分であ
ることである。本発明の目的は、これらの要件を満足す
る高圧油用添加剤を提供することである。The reason for this is, inter alia, that chlorine compounds must be excluded because of their corrosive properties, and lead compounds because of their negative impact on the environment. Also, already proposed high-pressure oils with phosphorus and sulfur additives only partially satisfy the somewhat opposite requirements, their main drawbacks being insufficient protection against frosting and poor temperature resistance. It is about being enough. It is an object of the present invention to provide an additive for high pressure oils that satisfies these requirements.

本発明は、式 （式中ｘは１〜５、好ましくは２または３の数を表わし
、Ｂ＋は金属またはアミンのカチオンであり、ＡはＢの
原子価、好ましくは１〜３の値を表わし、そしてＲ，お
よびＲ２は同一であるかまたは異なり、炭素数３〜３０
の直鎖、分枝鎖または環状の飽和または不飽和の炭化水
素基であり、該炭化水素基は基一○日，一ＣＯＯ日，一
ＣＯＯＲ６，一０〇ＣＲ６，一〇Ｒ６，〔一〇−Ｐ○（
ＯＨ）一〇〕‐Ｂ由または−Ｓｘ−Ｒ６の１個または２
個以上で鷹換されることができ、馬はメチル、エチル、
Ｒ，またはＲ２であり、そしてＢ＋およびｘは上に定義
したとおりである）のモノアルキルリン酸モノ塩を鍵油
または合成油中の潤滑添加剤として、任意にすでに知ら
れた；函糟添加剤と組み合わせて、使用することに関す
る。The present invention is based on the formula (where x represents a number of 1 to 5, preferably 2 or 3, B+ is a metal or amine cation, and A represents the valence of B, preferably a value of 1 to 3). , and R, and R2 are the same or different and have 3 to 30 carbon atoms.
A straight chain, branched chain, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group of -P○(
OH) 10] -B or -Sx-R6 or 2
Horses can be transmuted in quantities of methyl, ethyl,
R, or R2 and B+ and x are as defined above) are optionally already known as lubricating additives in key oils or synthetic oils; Regarding use in combination with agents.

使用する金属カチオンは、周期律表の王族の第１〜５番
目の元素、好ましくはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂ
ａ，山，Ｓｎ，Ｐｂ，ＳｄまたはＢｉまたは趣族の第１
〜３または５〜８番目の元素、好ましくはＣｒ．Ｍｎ，
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，ＭｏまたはＣｄあるこ
とができる。The metal cation used is the 1st to 5th elements of the royal group of the periodic table, preferably Li, Na, K, Mg, Ca, B.
a, mountain, Sn, Pb, Sd or Bi or the first of the
~3rd or 5th to 8th element, preferably Cr. Mn,
It can be Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo or Cd.

Ｂ＋は式ＨＮ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５の置換されていてもよいア
ンモニウムイオンを表わすこともできる。この式におい
て、Ｒ３〜Ｒ５は水素および／または同一であるかまた
は異なる炭素数１〜３０の直鎖または分枝鎖のアルキル
基またはシクロアルキル基であることができ、これらの
基はエーテル、アルコール、アミンまたはァルキル潤滑
油基で置換されていてもよく、あるいは基Ｒ３〜Ｒ５の
２つは結合してＮ原子とともに複秦壕を形成できる。ア
ミンのうちで、次のものが好ましい：モノアルキルアミ
ン、ジアルキルアミンおよびトリアルキルアミン、たと
えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ィソブチルアミン
、第二ブチルアミン、第三プチルアミン、ベンチルアミ
ン、イソベンチルアミン、シクロベンチルアミン、ヘキ
シルアミン、イソヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、イソヘプチルアミン、たとえば１
，４−ジメチルベンチルアミン、５一メチルヘキシルア
ミン、メチルシクロヘキシルアミン、オクチルアミン、
イソオクチルアミン、たとえばジイソブチルアミンおよ
び２−ヱチルヘキシルアミン、ノニルアミン、イソノニ
ルアミン、たとえばトリプロピルアミン、デシルアミン
、イソデーシルアミン、ウンデ１シルアミン、イソウン
デ１シルアミン、ラウリルアミン、インドデシルアミン
、たとえばテトラプロピルアミン、トリイソブチルアミ
ン、トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ベンタイソ
プロピルアミン、／ぐルミチルアミン、テトライソブチ
ルアミン、ステアリルアミソ、オレイルアミン、ヘキサ
イソプロピルアミン、アラキルアミン、ペンタイソブチ
ルアミン、へプタプロピノレアミン、へ｝へニ′レアミ
ン、ヱルシルアミン、オクタプロピルアミン、ノナブロ
ピルアミン、ヘブタイソブチルアミンおよびデカプロピ
ルアミン；混合置換アルキルアミン、たとえばＮーメチ
ルー２一エチルヘキシルアミン、Ｎーメチル−第二プチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシルアミ
ン、Ｎーブチルー２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルー２一エチルヘキシルアミン、Ｎーメチルステ
アリルアミン、Ｎ，Ｎージメチルパーム該油脂肪族アミ
ン、Ｎ−メチル一シクロヘキシルアミン、ジメチルシク
ロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、２
−メトキシメチルアミン、ジー２−〆トキシーメチルア
ミン、２ーエトキシメチルアミン、３−〆トキシプロピ
ルアミン、３ーエトキシプロピルアミン、３ーイソプロ
ポキシープロピルアミン、２−ブトキシエチルアミンお
よび３−（２ーエチルヘキソキシ）ーブロピルアミン；
エチレンジアミン、プロピレンー１，２−ジアミン、１
．３ージアミノプロパン、１，４ージアミ／シクロヘキ
サン、１，４−ジアミノブタン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンベンタミン
、ベンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンアミン、２
ーアミンー１一ジメチルアミノエタン、３ーアミノ−１
一メチルアミノプロパン、ジメチルアミ／プロピルアミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルーＮ，Ｎ′ービス−（アミノプロピル）−エチレンジ
アミン、１−ジエチルアミ／−４ーアミノベンタン、ノ
ナデカノジアミン、ビスー（３ーアミノプロピル）−メ
チルアミン、３，３ージアミノジプロピルアミン、２，
２ージアミノジプロピルアミン、２−アミノメチルシク
ロベンチルアミン、８ーシクロヘキシルアミ／プロピル
アミン、４，４′ージアミノシクロヘキシルメタン、３
，３′−ジメチル−４，４′ージアミノジシクロヘキシ
ルメタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）
ープロパン、２−アミノー１一ジメチルアミノエタン、
３ーアミノー１ージブチルアミノプロパン、３−アミノ
ー１−ステアリルアミ／プロパン、ピスー（６−アミノ
ヘキシル）一アミン、１，２−ビスー（３ーアミノプロ
ピルアミ／）ーエタンおよび１，６ーピス−（３−アミ
ノプロピルアミノ）−へキサン；モノエタノールアミン
、ジヱタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチ
ルエ夕／ールアミン、モノエチルエタノールアミン、ア
ミノエチルエタレノールアミン、エチルエタノールアミ
ン、プチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミ
ン、メチルジエタ／ールアミン、エチルジエタノールア
ミン、ｎープチルージエタノールアミン、メチルジイソ
プロパノールアミン、ジメチルイソプロパノールアミン
、ブチルジイソプロパノ−ルアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルーエトキシーエタノールアミン、２一（２ーヒドロ
キシエトキシ）−１−エチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
（３ーアミノプロピル）ーエタノールアミン、８ーアミ
ノプロパノール、３−ジメチルアミノプロパノール、シ
クロヘキシルエタノールアミン、シクロヘキシルイソプ
ロパ／ールアミン、シクｏヘキシルジイソプロパノール
アミンおよびシクロヘキシルジエタ／ールアミン；ピロ
リジン、１ーメチルピロリジン、１ーエチルピロリジン
、ピベリジン、１−メチル−ピベリジン、１ーヱチルピ
ベリジン、１一（２−ヒドロキシエチル）−ピベリジン
、１−（３−アミ／ープロピル）−ピベリジン、ヘキサ
メチレンイミン、Ｎーメチルヘキサメチレンイミン、モ
ルホリン、Ｎーメチルモルホリン、Ｎーエチルモルホリ
ン、Ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ一ステアリルモルホリン
、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、４一（２ーヒドロキ
シエチル）ーモルホリンおよび４一（３−アミノプロピ
ル）−モルホリン。Ｒ，およびＲ２は同一であるか異な
り、炭素数３〜３０の直鎖、分枝鎖または環状の飽和ま
たは不飽和の炭化水素基であり、この炭化水素基は１ま
たは２以上の基。−ＯＨ，ＣＯＯ日，一ＣＯＯＲ６，一
０〇ＣＲ６，一〇Ｒ６，〔一〇−Ｐ○（ＯＨ）一〇〕‐
Ｂ＋または一Ｓｘ−Ｒ６で置換されていてもよく、Ｒ６
はメチル、エチル、Ｒ，またはＲ２であり、そしてｘは
１〜５の値、好ましくは２または３である。Ｒ．，Ｒ２
およびＲ６はメタン、エタン、プロパン、ブタン、ベン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、／ナン、デ′力
ン、ワンデトカン、ドテ′力ン、トリデカン、テトラデ
カン、ベンタデカン、へキサデカン、ヘプタデカン、オ
クタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン
、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ベンタコサン
、へキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコ
サン、トリコサン、またはそれらの構造異性体である。
それらはアルコール基、カルポン酸基、ェステル基、エ
ーテル基、リン酸モノ塩基、チオァルキル基またはポリ
チオァルキル基で置換されていてもよい。硫酸モノアル
キルリン酸モノ塩の製造は、いくつかの工程により実施
でき、そしてこれらの工程は変更できる。アルキル基の
硫化、加リン酸化および中和で任意の順序で実施できる
が、ただし中和は加リン酸化後に行わなければならない
。このことは硫化は不飽和炭化水素、アルコールまたは
ハロゲン化アルキルについて、またはそれから製造した
モノアルキルリン酸について、またはそのモノ塩につい
て実施でき、それらは他の不飽和の炭化水素、ェステル
、エーテルまたは酸と混合されていてもよいことを窓味
する。硫化は、不飽和成分を塩化ィオウと反応させ、次
いで硫化ナトリウムで処理することによって、あるいは
元素状ィオウによる直接硫化によって実施できる。B+ can also represent an optionally substituted ammonium ion of the formula HN+R3R4R5. In this formula, R3 to R5 can be hydrogen and/or the same or different straight-chain or branched alkyl groups or cycloalkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and these groups can be ethers, alcohols, etc. , an amine or an alkyl lubricant group, or two of the groups R3 to R5 can be combined together with the N atom to form a compound moiety. Among the amines, the following are preferred: monoalkylamines, dialkylamines and trialkylamines, such as methylamine, ethylamine, propylamine,
1
, 4-dimethylbentylamine, 5-methylhexylamine, methylcyclohexylamine, octylamine,
Isooctylamines, such as diisobutylamine and 2-ethylhexylamine, nonylamine, isononylamine, such as tripropylamine, decylamine, isodecylamine, undecylamine, isoundecylamine, laurylamine, indodecylamine, such as tetrapropyl Amine, triisobutylamine, tridecylamine, myristylamine, bentaisopropylamine, /glumitylamine, tetraisobutylamine, stearylamiso, oleylamine, hexisopropylamine, aracylamine, pentaisobutylamine, heptapropynoleamine, to Ni'leamine, erucylamine, octapropylamine, nonapropylamine, hebutyisobutylamine and decapropylamine; mixed substituted alkylamines such as N-methyl-2-ethylhexylamine, N-methyl-sec-butylamine, N,N-dimethyl- 2-ethylhexylamine, N-butyl-2-ethylhexylamine, N,N-
Dibutyl-2-ethylhexylamine, N-methylstearylamine, N,N-dimethylpalm oil aliphatic amine, N-methylcyclohexylamine, dimethylcyclohexylamine, diethylcyclohexylamine, 2
-methoxymethylamine, di-2-toxymethylamine, 2-ethoxymethylamine, 3-toxypropylamine, 3-ethoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 2-butoxyethylamine and 3-(2 -ethylhexoxy)-bropylamine;
Ethylenediamine, propylene-1,2-diamine, 1
．． 3-diaminopropane, 1,4-diami/cyclohexane, 1,4-diaminobutane, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenebentamine, bentaethylenehexamine, polyethyleneamine, 2
-Amine-1-dimethylaminoethane, 3-amino-1
monomethylaminopropane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, N,N,N',N
'-Tetramethylethylenediamine, N,N'-dimethyl-N,N'-bis-(aminopropyl)-ethylenediamine, 1-diethylami/-4-aminobentane, nonadecanodiamine, bis(3-aminopropyl)-methylamine, 3,3 -diaminodipropylamine, 2,
2-diaminodipropylamine, 2-aminomethylcyclobentylamine, 8-cyclohexylamine/propylamine, 4,4'-diaminocyclohexylmethane, 3
, 3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)
-propane, 2-amino-1-dimethylaminoethane,
3-amino-1-dibutylaminopropane, 3-amino-1-stearylaminopropane, pis(6-aminohexyl)monoamine, 1,2-bis(3-aminopropylamino/)-ethane and 1,6-pis-(3 -aminopropylamino)-hexane; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, monoethylethanolamine, aminoethylethanolamine, ethylethanolamine, butylethanolamine, dibutylethanolamine, Methyldiethanolamine, ethyldiethanolamine, n-butyldiethanolamine, methyldiisopropanolamine, dimethylisopropanolamine, butyldiisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N,N-diethyl-ethoxyethanolamine, 2- (2-hydroxyethoxy)-1-ethylamine, N-methyl-N-
(3-aminopropyl)-ethanolamine, 8-aminopropanol, 3-dimethylaminopropanol, cyclohexylethanolamine, cyclohexylisopropanolamine, cyclohexyldiisopropanolamine and cyclohexyldietylamine; pyrrolidine, 1-methylpyrrolidine, 1 -Ethylpyrrolidine, piveridine, 1-methyl-piveridine, 1-ethylpiveridine, 1-(2-hydroxyethyl)-piveridine, 1-(3-amy/-propyl)-piveridine, hexamethyleneimine, N-methyl Hexamethyleneimine, morpholine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N-butylmorpholine, N-stearylmorpholine, N-cyclohexylmorpholine, 4-(2-hydroxyethyl)-morpholine and 4-(3-aminopropyl)- Morpholine. R and R2 are the same or different and are straight chain, branched chain, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 3 to 30 carbon atoms, and this hydrocarbon group is one or more groups. -OH, COO day, 1COOR6, 100CR6, 10R6, [10-P○(OH)10]-
Optionally substituted with B+ or one Sx-R6, R6
is methyl, ethyl, R, or R2, and x has a value of 1 to 5, preferably 2 or 3. R. ,R2
and R6 is methane, ethane, propane, butane, bentane, hexane, heptane, octane, /nan, de'iron, onedetocan, dote'iron, tridecane, tetradecane, bentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, eicosane , heneicosane, docosane, tricosane, tetracosane, bentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, tricosane, or structural isomers thereof.
They may be substituted with alcohol groups, carboxyl groups, ester groups, ether groups, phosphate monobases, thioalkyl groups or polythioalkyl groups. The production of monoalkyl sulfate phosphate monosalts can be carried out by several steps, and these steps can be varied. Sulfidation, phosphorylation and neutralization of the alkyl group can be carried out in any order, provided that neutralization must occur after phosphorylation. This means that the sulfidation can be carried out on unsaturated hydrocarbons, alcohols or alkyl halides, or on monoalkyl phosphoric acids prepared therefrom, or on monosalts thereof, which may be combined with other unsaturated hydrocarbons, esters, ethers or acids. Please note that it may be mixed with. Sulfidation can be carried out by reacting the unsaturated component with sulfur chloride followed by treatment with sodium sulfide or by direct sulfidation with elemental sulfur.

塩化ィオウを硫化に使用するとき、好ましくは二重結合
１つあたり０．５モルの塩化ィオウを不飽和化合物に０
〜１００℃の温度においてかきまぜながらゆっくり加え
る。When sulfur chloride is used for sulfurization, preferably 0.5 mole of sulfur chloride per double bond is added to the unsaturated compound.
Add slowly with stirring at a temperature of ~100°C.

次いで、いまろくかきまでを続けたのち、たとえばメタ
ノールに溶かした硫化ナトリウムを塩化イオウ１モルに
つき１モルの割合でゆっくり加える。反応において生ず
る塩素はＮａＣＩとして沈澱し、これを炉過する。溶媒
を蒸発すると適当な生成物が侍られる。直接硫化法にお
いて、不飽和化合物を１〜２モルのィオウおよび必要に
応じて触媒、たとえばアミンと一緒に好ましくは１２０
〜２００℃に１〜ｌｑ時間かきまぜながら加熱する。Next, after stirring for a while, for example, sodium sulfide dissolved in methanol is slowly added at a rate of 1 mole per mole of sulfur chloride. The chlorine produced in the reaction precipitates as NaCI, which is filtered through the furnace. Evaporation of the solvent leaves the appropriate product. In the direct sulfurization process, the unsaturated compound is preferably 120
Heat to ~200°C for 1-1q hours with stirring.

次いで、反応混合物に空気を約８０℃において１〜３時
間遼す。直接硫化には次のような不飽和アルコールが適
当である：アリルアルコール、プテノール、たとえばブ
テン−１−オール−３、ベンテノール、たとえば３−メ
チルブテン−３ーオール−１，３−メチルブテン−２ー
オール−１または２−メチルブテン−３−オール一２、
ヘキセ／ール、ヘプテノール、オクテノール、／ネノー
ル、デセ／ール、ウンデセノール、ドデセノール、トリ
デセ／ール、テトラデ′セノール、ベンタデ｝セノール
、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノ
ール、ノナデセノール、エイコセノール、ヘンエイコセ
ノール、ドコセノール、トリコセノール、テトラコセノ
ール、ベンタコセノール、ヘキサコセノールなど、そし
てとくに脂肪族アルコール、たとえばラウリストレイル
アルコール、パルミトレイルアルコール、オレイルアル
コール、エライジルアルコール、リノリルアルコール、
リノレニルアルコール、ヱラエオステアリルアルコール
、アラキドニルアルコール、エルシルアルコ−ル、クル
パノドニルアルコール、ヒマシ油、リシノレイン脂肪酸
およびそれらのェステル、メチルエステル、エチルエス
テル、プロピルエステル、ブチルエステルおよびグリコ
ールエステル、およびテルベンアルコール類。The reaction mixture is then aerated with air at about 80° C. for 1 to 3 hours. The following unsaturated alcohols are suitable for direct sulfidation: allyl alcohol, putenol, e.g. buten-1-ol-3, bentenol, e.g. 3-methylbuten-3-ol-1,3-methylbuten-2-ol- 1 or 2-methylbuten-3-ol-2,
Hexenol, heptenol, octenol, /nenol, dece/ol, undecenol, dodecenol, tridecenol, tetrade'senol, bentade}cenol, hexadecenol, heptadecenol, octadecenol, nonadecenol, eicosenol, heneicosenol, docosenol, trichosenol, tetracosenol, bentacocenol, hexacosenol, etc., and especially aliphatic alcohols such as lauristorail alcohol, palmitrail alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, linolyl alcohol,
Linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachidonyl alcohol, erucyl alcohol, culpanodonyl alcohol, castor oil, ricinoleic fatty acids and their esters, methyl esters, ethyl esters, propyl esters, butyl esters and glycol esters, and Terben alcohols.

不飽和脂肪酸とグリコールとのモノェステル・不飽和脂
肪酸とグリセリンおよびトリメチロールブロパンとのモ
ノヱステルおよびジエステルならびにペンタェリトリト
ールと不飽和脂肪酸とのモノェステル、ジェステルおよ
びトリェステルも適当である。Also suitable are monoesters of unsaturated fatty acids and glycols, monoesters and diesters of unsaturated fatty acids with glycerin and trimethylolpropane, and monoesters, gesters and triesters of pentaerythritol and unsaturated fatty acids.

適当な不飽和脂肪酸の例は、次のとおりである：アクリ
ル酸、メタクリル酸、ミリストレィン酸、バルミトレィ
ン酸、オレィン酸、ェラィジン酸、リノレィン酸、ェラ
ェオステアリン酸、アルキドン酸、ェルシン酸およびク
ルパノドン酸：とくに脂肪分解反応によって得られたそ
れらの混合物、たとえばナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸
、アマニ油脂肪酸、タロウ脂肪酸、マッコウクジラ油脂
肪酸、ラード油脂肋酸、綿実油脂肪酸など。ェステルの
うちで、次のものが好ましい。モノナタネ油脂肪酸グリ
コールェステル、モノ大豆油脂肪酸グリコールェステル
、モノ大豆油脂肪酸グリセリンエステル、グリセリンジ
オールエート、トリメチロールプロパンジイールエート
およびペンタェリトリトールトリオールェート。多価ア
ルコール、たとえばグリコール、グリセリンおよびトリ
メチロールプロパンの不飽和テーテルも適当である。例
として次のものが挙げられる：不飽和アルコールとエチ
レンオキシドとの反応により得られるエーテル、たとえ
ばエチレングリコールモ／オレイルエーテル、ジエチレ
ングリコールモ／オレイルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジアリルエーテルおよびグリセロモノオレイルヱ
ーテノレ。前述の不飽和アルコールおよびハロゲン化炭
化水素ならびにオレフイン系炭化水素は、塩化イオウに
よる硫化に適する。Examples of suitable unsaturated fatty acids are: acrylic acid, methacrylic acid, myristolenic acid, balmitolenic acid, oleic acid, ellaidic acid, linoleic acid, ellaeostearic acid, alkydonic acid, ersic acid and culpanodonic acid. : Especially mixtures thereof obtained by lipolytic reactions, such as rapeseed oil fatty acids, soybean oil fatty acids, linseed oil fatty acids, tallow fatty acids, sperm whale oil fatty acids, lard oil fatty acids, cottonseed oil fatty acids, etc. Among the esters, the following are preferred: Mono-rapeseed oil fatty acid glycol ester, mono-soybean oil fatty acid glycol ester, mono-soybean oil fatty acid glycerin ester, glycerin diol ate, trimethylolpropane diol ate and pentaerythritol triol ate. Unsaturated tethers of polyhydric alcohols such as glycols, glycerin and trimethylolpropane are also suitable. Examples include: ethers obtained by reaction of unsaturated alcohols with ethylene oxide, such as ethylene glycol mo/oleyl ether, diethylene glycol mo/oleyl ether, trimethylolpropane diallyl ether and glyceromonooleyl ether. The aforementioned unsaturated alcohols and halogenated hydrocarbons as well as olefinic hydrocarbons are suitable for sulfurization with sulfur chloride.

適当なオレフイン系炭化水素は次のとおりである：プロ
パン、ブテン、イソブテソ、ベンテン、イソベンテン、
シクロベンテン、ヘキセン、イソヘキセン、たとえばジ
ブロピレン、シクロヘキセン、ヘプテン、イソヘブテン
、オクテン、イソオクテン、たとえばジイソブチレン、
ノネン、イソノネン、たとえばトリプロピレン、デセン
、イソデセン、ドデセン、インドデセン、たとえばテト
ラプロピレンおよびトリイソブチレン、トリデセン、イ
ソトリデセン、テトラデセン、イソテトラデセン、ベン
タデセン、イソベンタデセン、たとえばペンタプロピレ
ン、ヘキサデセン、イソヘキサデセン、たとえばテトラ
イソブチレン、ヘプタデセン、イソヘブタデセン、オク
タデセン、イソオクタデセン、たとえばへキサプロピレ
ン、ノナデセン、イソノナデセン、エイコセン、イソエ
イコセン、たとえばペンタイソブチレン、ヱンエイコセ
ン、イソヘンエイコセン、たとえばへブタプロピレン、
ドコセン、インドコセン、トリコセン、イソトリコセン
、テトラコセン、イソテトラコセン、たとえばオクタプ
ロピレンおよびへキサイソブチレンおよびスチレン。ィ
オウとの直接反応法による混合流化に適する他の不飽和
化合物には、塩化イオウによる硫化についてすでに述べ
たオレフインが含まれる。Suitable olefinic hydrocarbons are: propane, butene, isobuteso, bentene, isobentene,
Cyclobentene, hexene, isohexene, such as dibropylene, cyclohexene, heptene, isoheptene, octene, isooctene, such as diisobutylene,
nonenes, isononenes, such as tripropylene, decene, isodecene, dodecene, indodecene, such as tetrapropylene and triisobutylene, tridecene, isotridecene, tetradecene, isotetradecene, bentadecene, isobentadecene, such as pentapropylene, hexadecene, isohexadecene, such as tetraisobutylene, Heptadecene, isohebtadecene, octadecene, isooctadecene, such as hexapropylene, nonadecene, isononadecene, eicosene, isoeicosene, such as pentaisobutylene, en-eicosene, isoheneicosene, such as hebutapropylene,
Docosene, indicosene, tricosene, isotrichosene, tetracosene, isotetracosene, such as octapropylene and hexisobutylene and styrene. Other unsaturated compounds suitable for coflowing by direct reaction with sulfur include the olefins already mentioned for sulfidation with sulfur chloride.

どちらの方法による混合硫化にも適する物質の例は、次
のとおりである：不飽和脂肪、たとえばラード油、ナタ
ネ油、タロウ、大豆油、マッコウクジラ油、アマニ油、
綿実油、ヒマワリ油、タル油、魚油およびこれらの油の
脂肪酸およびそれらのメチルエステル、エチルエステル
、ブロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエス
テル、グリコールエステル、トリメチロールブロパンエ
ステルおよびペンタエリスリトールエステル。加リン酸
化も、種々の方法により、不飽和アルコール、不飽和ア
ルコールハライド、飽和アルコールまたは飽和アルコー
ルハラィドを使用して実施できる。Examples of substances suitable for mixed sulfurization by both methods are: unsaturated fats such as lard oil, rapeseed oil, tallow, soybean oil, sperm whale oil, linseed oil,
Cottonseed oil, sunflower oil, tall oil, fish oil and the fatty acids of these oils and their methyl esters, ethyl esters, propyl esters, butyl esters, isobutyl esters, glycol esters, trimethylolpropane esters and pentaerythritol esters. Phosphorylation can also be carried out using unsaturated alcohols, unsaturated alcohol halides, saturated alcohols or saturated alcohol halides by various methods.

加リン酸化を実施できる化合物は、加硫反応について記
載した原料および硫化生成物の双方を包含する。とくに
適当な加リン酸化反応は、アルコールを濃リン酸、五酸
化リン、オキシ塩化リンまたは五塩化リンと反応させ、
次いで加水分解することである。Compounds capable of carrying out phosphorylation include both the raw materials and sulfurized products described for the vulcanization reaction. A particularly suitable phosphorylation reaction involves reacting the alcohol with concentrated phosphoric acid, phosphorus pentoxide, phosphorus oxychloride or phosphorus pentachloride;
The next step is to hydrolyze it.

使用できる他の方法は、ハロゲン化アルキルを、とくに
クロロ硫化オレフィン中で、リン酸塩と反応させること
である。アルコールの加硫化は、反応生成物が可溶であ
る不活性溶媒中で最もよく実施される。Another method that can be used is to react an alkyl halide with a phosphate, especially in a chlorosulfurized olefin. Alcohol vulcanization is best carried out in an inert solvent in which the reaction products are soluble.

適当な溶媒の例は、エーテル、たとえばジヱチルェーテ
ルおよびジブチルェーテル、炭化水素、たとえばシクロ
ヘキサン、ヘキサン、石油炭化水素、ベンゼンまたはト
ルェン、および塩素化合物、たとえばトリクロロメタン
、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタンである。
加リン酸化は、好ましくは、溶媒と加リン酸化剤を反応
器へ導入し、リン１モルあたり１モルのアルコールを加
リン酸化剤へかきまぜながら加え、反応成分の活生に依
存して加熱または冷却することによって実施し、用いる
反応温度は一般に２０〜１５０ｑＣ、好ましくは５０〜
１０ぴ０である。Examples of suitable solvents are ethers such as diethyl ether and dibutyl ether, hydrocarbons such as cyclohexane, hexane, petroleum hydrocarbons, benzene or toluene, and chlorine compounds such as trichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane.
Phosphorylation is preferably carried out by introducing a solvent and a phosphorylating agent into a reactor, adding 1 mole of alcohol per mole of phosphorus to the phosphorylating agent with stirring, and heating or heating depending on the activity of the reaction components. The reaction temperature used is generally 20 to 150 qC, preferably 50 to 150 qC.
It is 10pi0.

加水分解は、反応完了後に、好ましくは過剰量の水と２
０〜１０ぴ０においてはげしくかきまぜながら実施する
。加水分解は塩基性化合物の水溶液を用いて実施できる
が、その場合同時に起こる塩の生成がモノ塩の段階を超
えないようにすることが必要である。ハロゲン化アルキ
ルの加リン酸化は、リン酸塩またはその水溶液を用いて
はげしくかきまぜながらかつ５０〜２００ｏｏに加熱し
ながら実施する。反応終了後、無機のリン塩とハロゲン
塩を分離し、ェステル塩を鍵酸による酸性化により遊離
のモノアルキルリン酸またはモノ塩に変える。モノアル
キルリン酸の遊離のＰＯＨ基の中和は、好ましくは化学
量論量のリン酸モノェステルと塩基を２０〜１５０００
、好ましくは６０〜１０ぴ０において単に混合すること
によって実施し、液状の目的生成物が得られる。The hydrolysis is carried out after the reaction is complete, preferably by adding an excess of water and 2
Stir vigorously at a temperature of 0 to 10 pm. Hydrolysis can be carried out using aqueous solutions of basic compounds, provided that the simultaneous salt formation does not exceed the monosalt stage. Phosphorylation of alkyl halides is carried out using a phosphate or an aqueous solution thereof with vigorous stirring and heating to 50 to 200 oo. After the reaction is complete, the inorganic phosphorus salt and the halogen salt are separated, and the ester salt is acidified with a key acid to convert it into a free monoalkyl phosphoric acid or monosalt. Neutralization of the free POH groups of the monoalkyl phosphoric acid is preferably carried out by combining stoichiometric amounts of phosphate monoester and base between 20 and 15,000
, preferably from 60 to 10 mm, by simple mixing to obtain a liquid target product.

そのほかに中和は、好ましくは溶媒、たとえばエーテル
、ケトン、炭化水素、芳香族溶媒、ハロゲン化炭化水素
、石油炭化水素または雛油中で実施する。金属塩基によ
る中和は、金属酸化物または金属水酸化物または弱い揮
発性の酸の塩、たとえば金属炭酸塩を用いて実施できる
。ある塩の変換は、いわゆる後反応により実施すること
もできる。生成物の意図する用途に関連したある技術的
理由、たとえば他の配合構成成分との相溶性および構成
成分の活性範囲、たとえば殺バクテリア活性、高圧性ま
たは腐蝕保護作用のため、酸性または塩基性の生成物を
使用することが望ましいことがある。In addition, the neutralization is preferably carried out in a solvent, such as an ether, ketone, hydrocarbon, aromatic solvent, halogenated hydrocarbon, petroleum hydrocarbon or baby oil. Neutralization with metal bases can be carried out using metal oxides or hydroxides or salts of weakly volatile acids, such as metal carbonates. Certain salt conversions can also be carried out by so-called post-reactions. Acidic or basic It may be desirable to use the product.

塩基の使用量は、化学量論量を越える広い範囲、好まし
くは土５０％以下において変化できる。加硫化モノアル
キルリン酸モノ塩は、潤滑剤、たとえば潤滑油およびグ
リースに潤滑剤の量に基づいて０．０１〜２項重量℃、
好ましくは０．２〜５重量％の濃度で加えるとき、高圧
添加剤としてまた腐食防止剤として、とくに適する。The amount of base used can vary over a wide range over the stoichiometric amount, preferably up to 50% soil. Vulcanized monoalkyl phosphate monosalts can be added to lubricants, such as lubricating oils and greases, at a temperature of 0.01 to 2 degrees Celsius by weight, based on the amount of lubricant.
It is particularly suitable as a high pressure additive and as a corrosion inhibitor when added preferably in a concentration of 0.2 to 5% by weight.

適当な潤滑剤は、５０００において５〜３００比Ｓｔ、
好ましくは５０ｑｏにおいて１０〜３０比Ｓｔの潤滑粘
度をもつものであり、たとえばパラフィン系油、ナフテ
ン系油、芳香族油または混合塩基性無機油および合成油
、たとえばェステル油、エーテル油、アルキルベンセン
、水素化オレフイン重合体および種々の潤滑油の混合物
である。Suitable lubricants include 5 to 300 ratio St in 5000;
Preferably, it has a lubricating viscosity of 10 to 30 ratio St at 50 qo, such as paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil or mixed basic inorganic oil, and synthetic oil, such as ester oil, ether oil, alkylbenzene, It is a mixture of hydrogenated olefin polymers and various lubricating oils.

本発明によるリン酸ェステル塩は、単独でまたは他の高
圧添加剤と組み合わせて使用できる。The phosphate ester salts according to the invention can be used alone or in combination with other high pressure additives.

世の高圧添加剤の例は、高圧添加剤として知られたィオ
ウ担体、リン化合物、リンおよびィオウの化合物、塩素
化合物および鉛化合物である。適当なィオゥ挺体の例は
、次のとおりである：硫化プロピレンおよびそのオリゴ
マー、たとえばジプロピレン、トリプロピレンおよびテ
トラプロピレン、ブチレンおよびそのオリゴマー、イソ
プチレンおよびそのオリゴマー、とくに硫化ィソプチレ
ン、ジイソブチレンおよびテトライソブチレソ、硫化Ｑ
ーオレフィン、たとえばプテン、ベンテソ、ヘキセン、
ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ド
デセン、トリデセン、テトラデセン、ベンタデセソ、ヘ
キサデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、
ヘンエイコセン、トコセン、トリコセン、テトラコセン
、など、とくにパラフィンのクラツキングにより得られ
たそれらの混合物：硫化シクロヘキセンおよびテルベン
およびスチレン：硫化脂肪族油、たとえばナタネ油、ア
マニ油、大豆油、ヒマワリ油、ラード独、マッコウクジ
ラ油および綿実油：前記脂腕族油の硫化脂肪酸およびそ
れらのメチルェステル、エチルエステル、ブロピルエス
テル、ブチルェステル、およびグリコールェステル。前
記の硫化用原料の硫化混合物はとくに適当であり、こと
に脂肪族油とオレフインとの混合物および脂肪族油と脂
肪酸のメチルェステルとの混合物は適当である。適当な
リン化合物の例は、次のとおりである：リン酸および函
リン酸のモノエステル、ジエステルおよびトリェステル
、たとえばリン酸ジブチル、リン酸トリブチル、リン酸
２−エチルヘキシル、リン酸ジ２ーェチルヘキシル、リ
ン酸トリ２ーェチルヘキシル、リン酸トリクレジル、亜
リン酸トリフヱニルおよび亜リン酸トリブチル。Examples of high pressure additives in the world are sulfur carriers, phosphorus compounds, compounds of phosphorus and sulfur, chlorine compounds and lead compounds, known as high pressure additives. Examples of suitable hydrogen rods are: propylene sulfide and its oligomers such as dipropylene, tripropylene and tetrapropylene, butylene and its oligomers, isoptylene and its oligomers, especially isoptylene sulfide, diisobutylene and tetraisobutylene. Butyreso, sulfide Q
-Olefins, such as putene, benteso, hexene,
Heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, tridecene, tetradecene, bentadeceso, hexadecene, octadecene, nonadecene, eicosene,
Heneicosene, tocosene, tricosene, tetracosene, etc., especially their mixtures obtained by cracking paraffins: cyclohexene sulfide and terbenes and styrenes: sulfurized aliphatic oils, such as rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, sunflower oil, lard oil, Sperm whale oil and cottonseed oil: sulfurized fatty acids and their methyl, ethyl, propyl, butyl, and glycol esters of the aliphatic oils. Sulfiding mixtures of the abovementioned sulfiding raw materials are particularly suitable, especially mixtures of aliphatic oils and olefins and mixtures of aliphatic oils and methyl esters of fatty acids. Examples of suitable phosphorus compounds are: monoesters, diesters and triesters of phosphoric acid and phosphoric acid, such as dibutyl phosphate, tributyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, phosphoric acid. Tri-2-ethylhexyl acid, tricresyl phosphate, triphenyl phosphite and tributyl phosphite.

適当なりソィオウ化合物の例は、ジアルキルジチオリン
酸の塩、たとえばジアルキルジチオリン酸亜鉛およびジ
ァルキルジチオリン酸鉛ならびにチオリン酸トリフェニ
ルブロピルの塩である。適当な塩素化合物の例は、クロ
ロパラフィン・クロロ硫化オレフィンおよびクロロ硫化
脂肪族油である。鉛化合物のうちで、ナフテン酸鉛を述
べるべきである。Examples of suitable sodium chloride compounds are the salts of dialkyldithiophosphates, such as zinc dialkyldithiophosphate and lead dialkyldithiophosphate and the salts of triphenylpropyl thiophosphate. Examples of suitable chlorine compounds are chloroparaffins/chlorosulfurized olefins and chlorosulfurized aliphatic oils. Among the lead compounds, lead naphthenate should be mentioned.

本発明によるリン酸ェステル塩は、他の高圧添加剤と９
５：５〜５：９５好まし〈は２０：８０〜８０：２広重
量％の比で混合できる。潤滑油は他の既知の潤滑油添加
剤、たとえば酸化防止剤、腐食防止剤、あわ消し剤、解
乳化剤、金属不活性化剤および非鉄金属抑制剤を含有す
ることもできる。The phosphate ester salt according to the invention can be combined with other high pressure additives by 9
They can be mixed in a ratio of 5:5 to 5:95, preferably 20:80 to 80:2, by weight. The lubricating oil may also contain other known lubricating oil additives, such as antioxidants, corrosion inhibitors, defoamer agents, demulsifiers, metal deactivators, and nonferrous metal inhibitors.

本発明によるリン酸ェステル塩と混合した潤滑剤は、ギ
ャ、たとえば平歯車およびノ・ィポィドギャ、および水
圧設備の潤滑にならびに金属処理にとくに適するが、高
圧性が要求される他の特別な用途にも適する。The lubricants mixed with phosphate ester salts according to the invention are particularly suitable for the lubrication of gears, such as spur gears and hydraulic equipment, and for metal processing, but also for other special applications where high pressure properties are required. is also suitable.

たとえば、前記の潤滑剤はハンマ油、深絞り油、ペット
ウェィ用油、引抜き配合物、すべりグリースならびにベ
アリング潤滑用の油およびグリースとして使用できる。
さて、次の実施例により、本発明の目的をさらに説明す
る。For example, the lubricants can be used as hammer oils, deep drawing oils, petway oils, drawing compounds, sliding greases, and oils and greases for bearing lubrication.
The objects of the present invention will now be further explained by the following examples.

百分率および部のすべては、特記しないかぎ重量による
。実施例 １ １００夕のオレイルアルコール、１００夕のナタネ油、
２５夕のイオウおよび０．１夕のジシクロヘキシルァミ
ンを丸底フラスコ内で窒素ふん囲気中ではげしくかきま
ぜながら１５０℃に加熱し、次いでこの温度においてか
きまぜを５時間続ける。All percentages and parts are by key weight unless otherwise specified. Example 1 100% oleyl alcohol, 100% rapeseed oil,
25 hours of sulfur and 0.1 hours of dicyclohexylamine are heated to 150° C. under vigorous stirring in a nitrogen atmosphere in a round bottom flask, and stirring is then continued at this temperature for 5 hours.

この混合物を８０００に冷却し、空気を３時間吹き込む
。ィオウ含量が１２％のィオウ担体が得られ、これは加
リン酸化に適する。１００夕のこのイオウ担体を、１０
０の上のジェチルェーテル中の２６．５夕の五酸化リン
のけん濁液に、かきまぜかつ冷却しながらゆっくり加え
る。The mixture is cooled to 8000 and blown with air for 3 hours. A sulfur support with a sulfur content of 12% is obtained, which is suitable for phosphorylation. 100 of this sulfur carrier, 10
Add slowly to a suspension of 26.5 mL of phosphorus pentoxide in diethyl ether with stirring and cooling.

反応混合物を還流下に１時間ふっとうさせ、次いで７夕
の水を加える。１時間はげしくかきまぜたのを、エーテ
ルを留去する。得られた反応生成物は、９．３％のィオ
ウと３．８％のりンとを含有する所望のリン酸モノェス
テルである。１００夕のこの硫化モノアルキルリン酸に
２５．７夕のジオクチルアミンを、かきまぜかつ冷却し
ながら、滴下する。The reaction mixture is refluxed for 1 hour, then 7 hours of water is added. Stir vigorously for 1 hour, then distill off the ether. The resulting reaction product is the desired phosphate monoester containing 9.3% sulfur and 3.8% phosphorus. 25.7 days of dioctylamine are added dropwise to 100 days of this sulfurized monoalkyl phosphoric acid with stirring and cooling.

このようにして、７．４％のイオウと２．６％のリンを
含有する硫化モノアルキルリン酸モノアミン塩が得られ
る。実施例 ２ １００夕のジイソブチレン、２４０２のオレイルアルコ
ール、５７夕のイオワおよび０．２夕のジシクロヘキシ
ルアミンを圧力容器内で窒素ふん園気中ではげしくかき
まぜながら１５０ｑ０に加熱し、次いでこの温度におい
てさらに５時間かきまぜる。A sulfurized monoalkyl phosphate monoamine salt containing 7.4% sulfur and 2.6% phosphorus is thus obtained. Example 2 100 ml of diisobutylene, 2402 ml of oleyl alcohol, 57 ml of sulfur and 0.2 ml of dicyclohexylamine are heated to 150 q0 with vigorous stirring in a nitrogen atmosphere in a pressure vessel and then further heated at this temperature. Stir for 5 hours.

この混合物を８０ｏｏに冷却し、次いで空気を３時間吹
き込む。１４．５％のィオウを含有するィオウ迫体が得
られる。The mixture is cooled to 80 oo and then blown with air for 3 hours. A sulfur morsel containing 14.5% sulfur is obtained.

１００夕のこのイオウ担体を、１００の‘のシクロヘキ
サン中の３４．４夕のオキシ塩化リンの溶液に、５００
０においてかきまぜながらかつ窒素を通しながら、加え
る。塩化水素ガスがもはや発生しなくなったとき、９夕
の水を滴下し、塩化水素ガスの発生が止むまでかきまぜ
をふたたび続ける。次いで、シクロヘキサンを留去する
。このようにした１２．２％のィオウと５．９％のリン
を含有する所望のリン酸モノェステルが得られる。１０
０夕のこの硫化モノアルキルリン酸に４６夕のジオクチ
ルアミンをかきまぜかつ冷却しながら滴下する。100 min of this sulfur carrier was added to a solution of 34.4 min of phosphorus oxychloride in 100 min of cyclohexane, 500 min.
Add while stirring and passing nitrogen through. When hydrogen chloride gas is no longer generated, add 9 drops of water and continue stirring again until hydrogen chloride gas stops being generated. Then, cyclohexane is distilled off. The desired phosphate monoester containing 12.2% sulfur and 5.9% phosphorus is thus obtained. 10
46 hours of dioctylamine is added dropwise to this sulfurized monoalkyl phosphoric acid at 0 hours while stirring and cooling.

このようにして、８．４％のィオウと２％のりンを含有
する硫化モノアルキルリン酸モノアミン塩が得られる。
実施例 ３ フリルアルコールとジイソブチレンとの混合物を、実施
例１に記載するようにして、硫化および反応させてモノ
リン酸ェステルモノアミンを生成する。In this way, a sulfurized monoalkyl phosphate monoamine salt containing 8.4% sulfur and 2% phosphorus is obtained.
Example 3 A mixture of furyl alcohol and diisobutylene is sulfurized and reacted as described in Example 1 to form a monophosphate ester monoamine.

イオウ１３．７％、リン６．３％。実施例 ４ 実施例１からのＰェステルの１部を、硫化ナタネ油ジィ
ソブチレンの３部と混合する。Sulfur 13.7%, phosphorus 6.3%. Example 4 One part of P-ester from Example 1 is mixed with three parts of sulfurized rapeseed oil diisobutylene.

ィオウ１２％、リン０．６５％本発明による高圧添加剤
の効率を、Ｄｍ５１３５４に従うギャ車張力試験機ＦＺ
Ｇにより試験した。Sulfur 12%, phosphorus 0.65% The efficiency of the high pressure additive according to the present invention was tested using a gear wheel tension tester FZ according to Dm51354.
Tested by G.

この謎鹸機はＬ字型ギャ車で削ったものであり、二様速
度で回転する。この方法はＫ．Ｓｅｉ−ｔｚｉｎｇｅｎ
，Ｓｃｈｍｉｅれｅｃｈｎｉｋ 皿ｄＴｒｉ戊ｌｏｇｉ
ｅ，１９（１９７２）２２一２９にＦＺＣＬ １６．６
９０午０と記載されている。この試験において、配合し
た高圧油を使用して１対のギヤ車を潤滑する。これらの
ギャ車は２１，７００回／分で回転しており、これらの
ｌａ員荷段階で徐々に高い引張負荷をかける。各負荷段
階において初期温度は９０ｏｏである。各負荷段階後、
前記対のギャ車を計量して摩耗を検査し、歯のフランク
を調べる。歯のフランクに蛾付きの徴候が認められたと
きまたは摩耗の急激な上昇（急速摩耗状態への急な変化
）が認められたとき、試験を停止する。高圧油の品質が
よくなればなるほど、高圧油が耐える負荷段階の数が大
きくなり、摩耗（雌／ＰＳ×ｈで表わした）が低くなる
。８０Ｅ／５０こ○の低粘度鉱油中の２．５％の低い配
合濃度において運転することにより、いっそう厳しい試
験を行った。This mysterious machine is carved with an L-shaped gear wheel, which rotates at two different speeds. This method is based on K. Sei-tzingen
, Schmie reechnik dish dTri 戊logi
e, 19 (1972) 22-29 FZCL 16.6
It is written as 90:00. In this test, a formulated high pressure oil is used to lubricate a pair of gear wheels. These gear wheels are rotating at 21,700 revolutions per minute and are subject to progressively higher tensile loads during these loading stages. The initial temperature is 90oo at each load stage. After each load stage,
Weigh the pair of gear wheels to inspect for wear and check tooth flanks. The test is stopped when signs of moth infestation are observed on the tooth flanks or when a sudden increase in wear (abrupt change to rapid wear conditions) is observed. The better the quality of the high-pressure oil, the greater the number of load stages it will withstand and the lower the wear (expressed in female/PS x h). More rigorous testing was performed by running at a low formulation concentration of 2.5% in 80E/50K low viscosity mineral oil.

化合物を腐食性を評価するため、ＡＳＴＭ一Ｄ−１３０
に従いＣｕの活性を測定した。To evaluate the corrosivity of compounds, ASTM-D-130
The activity of Cu was measured according to the following.

腐食性は１〜４の範囲に分け、さらにこれらをａ，ｂお
よびｃに分割して表わす。結 果 ＦＺＧ 試 験 試験１および２は２種類の市販製品を示し、これらは耐
嘘付き性または負荷支持能力が高くかつ摩耗性が高いか
、あるいは負荷支持能力に劣りかつ耐摩性にすぐれる。Corrosivity is divided into a range of 1 to 4, and these are further divided into a, b, and c. Results FZG Tests Tests 1 and 2 represent two types of commercially available products that either have high antifouling or load carrying capacity and high abrasion resistance, or have poor load carrying capacity and high abrasion resistance.

実施例１および４に従って得られた本発明による生成物
は、高い負荷支持能力と釣合った低い燈耗性とを有する
ことにおいて、顕著な改良を示す。試験５はリン酸モノ
アルキルのァルキル鎖が硫化されないと摩耗性が悪化す
ることを示し、そして試験６はリン酸のジアルキルェス
テル塩を使用するときさらに悪化することを示す。The products according to the invention obtained according to Examples 1 and 4 show a significant improvement in having a high load-bearing capacity and a commensurate low flammability. Test 5 shows that wear properties are worse if the alkyl chain of the monoalkyl phosphate is not sulfided, and Test 6 shows that it is even worse when a dialkyl ester salt of phosphoric acid is used.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 潤滑剤に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｘは１〜５の値を表わし、 Ｂ＾＋は金属またはアミンのカチオンであり、ＡはＢの
原子価を表わし、そして Ｒ＿１およびＲ＿２は同一で
あるかまたは異なり、炭素数３〜３０の直鎖、分岐鎖ま
たは環状の飽和または不飽和の炭化水素基であり、該炭
化水素基は基−ＯＨ、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ＿６，−
ＯＯＣＲ＿６，−ＯＲ＿６，〔−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）−Ｏ
〕＾−Ｂ＾（＾＋＾）または−Ｓｘ−Ｒ＿６の１個また
は２個以上で置換されることができ、Ｒ＿６はメチル、
エチル、Ｒ＿１またはＲ＿２であり、そしてＢ＾＋およ
びｘは上に定義したとおりである）のモノアルキルリン
酸モノ塩を高圧添加剤または腐食防止剤として含有せし
めたことを特徴とする潤滑剤組成物。 ２ ｘは２または３を表わし、そしてＡは１〜３の値を
表わす特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ Ｂは周期律表の主族の元素１〜５の金属カチオンお
よび亜族の元素１〜３または５〜８の金属カチオンを表
わす特許請求の範囲第１または２項記載の組成物。 ４ Ｂは式 ＨＮ＾（＾＋＾）Ｒ＿３Ｒ＿４Ｒ＿５ （式中Ｒ＿３，Ｒ＿４およびＲ＿５は水素および／ま
たは同一であるかまたは異なる炭素１〜３０の直鎖また
は分岐鎖のアルキル基またはシクロアルキル基であり、
これらの基はエーテル、アルコール、アミンまたはアル
キルアミン基で置換されていることができる）のアンモ
ニウムイオンを表わす特許請求の範囲第１または２項記
載の組成物。[Claims] 1. The lubricant has a formula ▲ a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. and R_1 and R_2 are the same or different and are a straight chain, branched chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group is a group - OH, -COOH, -COOR_6, -
OOCR_6, -OR_6, [-O-PO(OH)-O
]^-B^(^+^) or -Sx-R_6, R_6 is methyl,
A lubricant composition characterized in that it contains as a high pressure additive or corrosion inhibitor a monoalkyl phosphate monosalt of ethyl, R_1 or R_2, and B^+ and x are as defined above. thing. 2. A composition according to claim 1, wherein 2x represents 2 or 3 and A represents a value from 1 to 3. 3. The composition according to claim 1 or 2, wherein B represents a metal cation of elements 1 to 5 of the main group and a metal cation of elements 1 to 3 or 5 to 8 of the subgroup of the periodic table. 4 B is the formula HN^(^+^)R_3R_4R_5 (wherein R_3, R_4 and R_5 are hydrogen and/or the same or different C 1-30 straight or branched alkyl group or cycloalkyl group; ,
3. A composition according to claim 1, wherein these groups represent ammonium ions which can be substituted with ether, alcohol, amine or alkylamine groups.