JPS60190428A - 耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は耐摩耗性に優れ７ｊ耐耐熱手車体の製造方法に
関づるものである。

更に詳しく述べるならば耐摩耗性、表面平滑性、可撓性
、耐溶剤性、耐久性ならびに基材との密着性に優れた架
橋硬化膜を形成しうる被覆層と耐熱性に優れた基材であ
る樹脂重合体の２層構造からなる樹脂重合体の製造方法
に関するものである。

く式中、Ｒは炭素数１〜２０からなるアルキル基又はア
リール基を表わす） 構造式（１）で示されるＮ−置換メタクリルゴミ６２重
呈％以上とエチレンｌ’ｌ単量体９８重量％以下からな
る重合体は熱可塑性であり耐熱性に優れた特性をもつも
のである。

しかしながらその表面の耐摩耗性が不足し成形品の輸送
中、部品の取扱い時、あるいは使用中に他の物体との接
触、衝撃、引っかきなどの作用により表面が損傷を受け
たり製品集溜を低下ざぜたり美観がそこなわれたりする
。

このような合成樹脂成形品の本来の欠点を改良する方法
が従来より種々検問されてきており例えば１分子中に重
合性のエチレン性不飽和基を２個以上を有する多官能の
アクリレートあるいはメタクリレ−１へ単量体を架橋硬
化被覆材として合成樹脂成形品の表面に塗布し、活性エ
ネルギー線を照Ｑ・１シて合成樹脂成形品の表面でラジ
カル重合によって架橋硬化膜を形成させる方法がある。

従来このような多官能の（メタ）アクリレート（アクリ
レート又はメタクリレ−１−の怠、以下同じ）単量体は
活性エネルギー線照用による重合活性が優れているので
速乾性のインキ用素材として米国特許第３６６１６１４
号、 同第３５５１３１１号、同第３５５１２４６＠あるいは
英国特許第１１９８２５９号明細書などに提案されてお
り又これらの多官能の〈メタ）アクリレート単量体を合
成樹脂成形品の表面改質材としての応用に関しては米国
特許第３５５２９８６号、同第２４１３９７３号あるい
は 同第３７７０４９０号明細書などに提案されている。

一方本出願人らも早くより多官能の（メタ）アクリレー
ト単量体が活性エネルギー線照射による架橋硬化重合性
に優れ、かつそれが合成樹脂成形品の表面の耐摩耗性を
改良しつる架橋硬化膜用累月として有効であることを見
い出し多くの提案を行なって来た。（例えば特公昭４−
８−４２２１１．４９−１２８８６号など）。

しかしながらこれらの架橋硬化膜を設ける素材はほとん
どの場合汎用のプラスチック４４．（に限られてＪ３す
、新しい基材への展開は検問されていないのが現状であ
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐熱性樹脂重合体基材の耐熱５− 牲を保持し又はその耐熱性を損うことなくすぐれた耐摩
耗性を保持した樹脂重合体を提供づるにある。

〔発明の構成〕

本発明の耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂重合体は、実質的
にＮ−置換メタクリルイミド２重量％以上とエチレン性
単出体９８重量％以下からなる重合体樹脂Ｍ材表面に１
分子中に３個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有づ
る単量体の少なくとも１種を３０重間％以上含有するこ
とからなる架橋硬化性樹脂Ｈ料の硬化被膜を設けてなる
ことを特徴とするものである。

〔発明の詳細な説明〕

本発明の耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂重合体を製造する
において基材重合体は実質的にＮ−置換メタクリルイミ
ド成分を含むことを特徴と１−るものであって従来の共
重合樹脂では達成し１９なかった程高い耐熱性成形加工
性および機械的性質を示しかつ生産性にずぐれた耐熱性
樹脂が４ｆｌられたのである。

６一 このように（９れた特性を有する耐熱性樹脂Ｍ材の表面
に１分子中３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を
有する単量体からなる架橋硬化性樹脂材料の硬化被膜を
設けて従来まで達し得なかった程高い耐熱性とｒ０４摩
耗性を具備したかつ各種性能において釣合いのとれた樹
脂重合体が得られたのである。

本発明の耐熱性樹脂基材重合体は実質的にＮ　−置換メ
タクリルイミド成分２型最％以上とエチレン性用吊体９
８市ｍ％以下からなる重合体又は共重合体である。上記
成分のうちでＮ−置換メタクリルイミド成分は耐熱性お
よび機械的性質を保持するに必要な成分である。

Ｎ−置換メタクリルイミド成分は２重量％以上必要であ
る。明白な耐熱１１を期待する上では１０重量％以上が
好ましい。

２重足％未満では得られる重合体の耐熱性が不十分℃あ
る。

メタクリルイミド成分中のＮ置換基はＣ１〜Ｃ２０の無
置換又は置換されたアルキル基又はアリール基の単独ま
たはそれらの混合からなることが必要である。

耐熱性の向上からは比較的置換基の鎖長は短い方が好ま
しい。メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、　ｔｅｒ＋−ブブル基及びフェニル基
、置換フェニル基すどが挙げられるが、メチル基が最も
好ましい。

一方のエチレン性単量体成分は耐候性透明性および機械
的特１！ｌを保持する成分である。

このエチレン性用母体としてはメタクリル酸メチルが好
ましいがメタクリル酸メチル成分の他に少量の好ましく
は２０重量％以下の他種成分たどえはアクリル酸メチル
、メタクリル酸エヂル、メタクリル酸ブヂル、メタクリ
ル酸シク］コヘキシル。

メタクリル酸ペンシル、メタクリル酸、アクリル酸、ス
チレン、α−メチルスチレンなどから選ばれた少なくと
も一種の成分が含まれてもにい。

またこれらの共重合成分の他に次の様イｆ成分を含／υ
でよい。

たどえば ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレ−１−，ｈリアリ
ルイソシアヌレート、エチレングリコール。

ジメタクリレート、１−リエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などのような多官能反応性単量体から選ばれた１種以−
にからなるものであってもよい。

耐熱性樹脂基材を製造するには、ポリメタクリル酸メチ
ルまたはメタクリル酸メチル単吊体を主成分とする前記
重合体とイミド化剤たとえば一級脂肋族アミンまたは芳
香族アミンおよび加熱反応により一級アミンを発生づる
１、３ジ置換尿素などとを加熱縮合させることにより目
的とするＮ−置換メタクリルイミド重合体が得られる。

本発明のＮ−置換メタクリルイミド成分をつくる際の熱
処理温度は１００℃以上、特に１３０〜４５０℃、好ま
しくは１５０〜３００’Ｃの温度範囲であり異常反応が
起ることを阻止する上では窒素アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下でオートクレーブ中熱処理することが好ましい
。またこの加熱反応時の重合体の熱劣化を阻止する上で
抗酸化剤−９＝ などの熱劣化防止剤を添加することも可能である。

ここでいう抗酸化剤とはホスファ−（＋−系抗酸化剤ヒ
ンダー１〜フェノール系抗酸化剤又はイオウ系抗酸化剤
及びアミン系抗酸化剤が挙げられる。

小スフアイ１−系抗酸化剤どしては曲リン酸エステル系
で示され亜リンＭ１〜リクレジル、！ＴＩリン酸タレジ
ルフェニル、亜リン酸１〜リオブチル、亜リン酸１〜リ
ブ１〜キシエチルなどが挙げられる。

ヒンダードフェノール系抗酸化剤とし−Ｃはハイドロキ
ノン　クレゾール　フェノール誘導体が挙げられる。

イオウ系抗酸化剤どしてはアルキルメルカプタン、ジア
ルキルジスルフィド誘導体などが挙げられる。

アミン系抗酸化剤どしてはナフチルアミン　）１二レン
ジアミン　ハイドロキノリン誘導体が挙げられる。

前記載のＮ−置換メタクリルイミド成分を１ｑるための
原料であるポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸
メチルを主成分と１６重合体を調製１０− 覆るには通常のラジカル重合法、イオン重合法などが挙
げられるが生産性ノ）目らの意味でラジカル重合法が好
ましい。

上記重合体を得るために用いられる重合触媒は例えばア
ゾビスイソブチロ　ニ１〜リル、２．２′−アゾビス−
（２，４−ジメヂルバレロ　ニトリル）などのアゾビス
系触媒、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シドビス（３，５，５−１ヘリメヂルヘキサノイル）ペ
ルオキシドなどのジアシルペルオキシド系触媒およびベ
ルカーポネー１へ系触媒などから選ぶことが出来る。

前記耐熱性樹脂重合体表面に架橋硬化性樹脂月利の硬化
被膜を設（Ｊて耐摩耗性に優れた樹脂重合体を製造する
。

架橋硬化性樹脂月利どしては、分子中に架橋硬化しうる
基を有する種々のものを用いることが出来るが、耐摩耗
性、プラスチック基材との密着性、透明性の観点から架
橋硬化性不飽和基どして１分子中に３個以上の〈メタ）
アクリロイルオキシ基を有する単ｍ体の少なくとも１種
を３０ｆｉｆｆｉ％以上含有する架橋硬化性樹脂材料が
好ましい。

１分子中に３個以−トのアクリロイルオキシ及び／又は
メタクリロイルオキシ基を有づる化合物としては、１〜
リメヂロールプロパン１〜アクリレートもしくはトリメ
タクリレ−１へ、ｌヘリメチロールエタン１〜リアクリ
レートもしくは１〜リメタクリレ−１へ、ペンタグリセ
ロール１ヘリアクリレ−１〜もしくは１〜リメタクリレ
−１〜、ペンタエリスリトールトリアクリレ−１〜もし
くは１〜リメタクリレート、ペンタエリスリ１−一ルテ
トラアクリレート、もしくはテトラメタクリレ−ｈ　、
グリセリン１〜リアクリレートもしくはトリメタクリレ
−１−、ジペンタエリスリ１−一ルトリアクリレ−１〜
もしくは１ヘリメタクリレート、ジペンタエリスリ１ヘ
ールテトラアクリレ−１・もしくはテ１ヘラメタクリレ
ー１〜．ジペンタエリスリトールペンタアクリレートも
しくはペンタメタクリレート、ジペンタエリスリ１ヘー
ルヘキサアクリレ−１へもしくはヘキサメタクリレ−１
〜トリペンタエリスリトールテ１〜ラアクリレ−１−も
しくはテ１〜ラメタクリレート、トリペンタエリスリト
ールペンタアクリレ−１〜もしくはペンタメタクリレ−
１−１１〜リペンタ玉リスリトールヘキ１ノーアクリレ
ートもしくはヘキサメタクリエリ１〜．Ｉ〜リペンタ丁
リスリトールへブタアクリレ−１へもしくはヘプタメタ
クリレ−１へ等の多価アルコールのポリアクリレ−１へ
もしくはポリメタクリレート：マロン酸／トリメチロー
ル■タン／アクリル酸又はメタクリル酸、マロン酸／１
−リメチロールプロパン７／アクリル酸又はメタクリル
酸、マロン酸／グリセリン／アクリル酸又はメタクリル
耐、マロンｌＳ！、、、／ペンタ■リスリ１−−ル／ア
クリル酸又はメタクリル酸、コハク酸／トリメチロール
エタン／アクリル酸又はメタクリル酸、コハク酸／１−
リメチロールプロパン／アクリル酸又はメタクリル酸。

］ハク酸、／グリセリン／アクリル酸又はメタクリル酸
、］ハク酸／ペンタエリスリトール／アクリル酸又はメ
タクリル酸、アジピン酸／１ヘリメチ［１−ルエタン、
／アクリル酸又はメタクリル酸、アジピン酸／　ｌ−ウ
メブロールプロパン／アクリル酸又はメタクリル酸、ア
ジピン酸／ペンタエリスリ１−１３− 一ル／アクリル酸又はメタクリル酸、アジピン酸／グリ
セリン／アクリル又はメタクリル醸、グルタル酸／１〜
リメチロールエタン／アクリル酸又はメタクリル酸、グ
ルタル酸／１〜リメチロールプロパン／アクリル酸又は
メタクリル酸、グルタル酸／グリはリン／アクリル酸又
はメタクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／
アクリル酸又はメタクリル酸、セバシン酸／１〜リメヂ
ロールエタン／アクリル酸又はメタクリル酸、ヒバシン
酸／１ヘリメチロールプロパン／アクリル酸又はメタク
リル酸、セバシン酸／グリセリン／アクリル酸又はメタ
クリル酸、セバシン酸７／ペンタエリスリ１〜−ル／ア
クリル酸又はメタクリル酸、フマル酸／トリメデルロー
ルエタン／アクリル酸又はメタクリル酸、フマル酸／ト
リメチロールプロパン／アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸／グリセリン／アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸／ペンタエリスリ１〜−ル／アクリル酸又はメ
タクリル酸、イタコン酸／トリメヂロールエタン／アク
リル酸又はメタクリル酸、イタ］ン酸／トリメチー１４
＝ ロールプロパン／アクリル酸又はメタクリル酸。

イタコン酸／ペンタエリスリトール／アクリル酸又はメ
タクリル酸、無水マレイン酸／１〜リメヂロールエタン
／アクリル酸又はメタクリル酸、無水マレイン酸／グリ
セリン／アクリル酸又はメタクリル酸等の化合物の組み
合わせによる飽和又は不飽和ポリ１ステルポリアクリレ
ート又はポリメタクリレート；ｌヘリメチロールプロパ
ントルイレンジイソシアネー１〜．あるいは次の一般式
で示されるポリイソシアネー１へ。

堅ＣＯ （式中Ｒはへキザメチレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ−１
〜、キシリレンジイソシアネ−１〜、４．４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネー１〜）、イソホロ
ンジイソシアネート又は１ヘリメチルへキサメチレンジ
イソシアネートである。）等のポリイソシアネー１〜と
活性水素を有Ｊるアクリルモノマー、例えば、２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−１へもしくはメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレ−１〜もしくはメタク
リレート、２〜ヒドロキシ−３−メトギシプロピルアク
リレートもしくはメタクリレ−１〜、Ｎ−メチロールア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シアクリルアミドもしく（まメタクリルアミド等をイソ
シアネー１〜１分子当り３モル以上を常法にＪ：り反応
させて得られるウレタンアクリレ−１〜；その他１〜リ
ス＋２−ヒドロキシエチル＋イソシアヌル酸の１〜リア
クリレー１〜もしくは１〜リメタクリレ−１〜等を挙げ
ることが出来る。

また１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する単量体として下記一般式％式％ （ （２ （式中、ｎは１〜１１の正の整数であり、Ｘは少なくど
も３個以上がＣＨ２＝Ｃｌ−１−〇〇〇−基又はＣｔ１
２＝Ｃ（ＣＩ−１ａ　）Ｃｏｏ−基であり、残りは−０
１−１基である。） で示される化合物を用いるのが特に好ましい。

一般式（ｎ）で示される単量体の具体例としては、ジペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ−＋−、ジペ
ンタエリスリ１−一ルテトラ（メタ）アクリレ−１−、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリ１〜−ルヘキサ（メタ）アクリレ−１
−１１〜リベンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリペンタエリスリトールテ］・う（メタ）アク
リレート、１〜リペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレ１７− −１〜，１〜リペンタエリスリ１〜−ルヘキ＋Ｊ（メタ
）アクリレート等を挙げることかできるが、これらの単
量体は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下でなくと
も通常の空気中で活性エネルギー線の照射により容易に
硬化し、耐摩耗性に優れた被膜を形成し得るので特に好
ましい。

また、これらの単量体からなる架橋硬化性樹脂材料を用
いた場合は、平滑性、膜厚均一性のすぐれた架橋硬化被
膜が得られるので、容易に表面のなめらかなプラスチッ
ク硬化被膜を製造することができる。さらには、上記架
橋硬化性樹脂材料からなる硬化被膜は、基材プラスチッ
クとの密着性に優れているため、使用中に被膜が剥離覆
るようなことは全く無い。

また１分子中に３個以上（メタ）アクリロイルオキシ基
を有する単量体と併用して用いることのできる他の単量
体どしては、１分子中に２個以下の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体であって、例えば２，２−ビ
ス〈４−アクリロキシジエ１ヘキシフェニル〉プロパン
、２，２−ビス＝１８＝ （４−メタクリロキシｉ　ｌ−キシフェニル）プロパン
、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ−１−、ｌ
−リエチレングリ］−ルジ（メタ）アクリレート、デｌ
−ラエチレングリコールジメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレ−１〜。

テ１〜ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ−１−。

エチルカルピトール（メタ）アクリレート等があげられ
る。これらの単量体は１種以上選ばれて架橋硬化性樹脂
材料中７０重量％以下の量使用される。

前記耐熱性樹脂重合体基材の表面に膜厚１〜３０μ程度
の強固に密着した架橋硬化性樹脂の硬化被膜を設けるた
めには、架橋硬化性樹脂材料を前記耐熱性樹脂重合体基
材の要塗装部にスプレー塗布、流延塗布、浸漬塗布等の
公知の方法ににって塗布し、次いで活性エネルギー線の
照射により架橋硬化させるのが望ましい。

活性エネルギー線としては、電子線、紫外線等を用いる
ことができるが、作業性、取扱い易さの而では紫外線を
用いるのが有利である。活性エネルギー線どして紫外線
を用いる場合は、架橋硬化性樹脂材料中に光開始剤及び
／又は光増感剤を添加しておくことが好ましい。

一般式（ＩＴ）で示される多官能性アクリレ−１〜が、 次の一般式（■）： （式中Ｒは少なくとも３個が Ｃｔ−１２＝　ＣＩ−１−ＣＯＯ−基であり、残りは−
１−１、水酸基、アミノ基、アルキレン基、又は置換さ
れたアルキレン基であり、ｎｌ、ｎ２．　ｎ３．　ｎ４
゜ｍｌ、ｍｌ、ｍ３およびｍ４は０．１または２のいず
れかの数値をとり、×は１〜１ｏまでの正の整数である
。） で示される化合物、例えば、マロン酸／１〜リメヂロー
ルエタン／アクリル酸、マロンｌ／１〜リメチロールプ
ロパン／アクリル酸、フハク酸／トリメヂロール」タン
／アクリル酸、コハクＭ／トリメチロールプロパン／ア
クリル酸、アジピン酸／１−リスチロールエタン／アク
リル酸、またはアジピンＭ／ｌ−リメチロールプロパン
／アクリル酸等の化合物の組合せから合成されるエステ
ル化反応物等と、化合物（■）／化合物（Ｉ［Ｉ）＝５
〜１１５の割合で併用使用された場合、得られる成形品
の耐候性、特に加速１１１露、天然曝露による朋荒れ、
クラック、膜はげ、密着性不良等の外観変化が防止され
特に好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の耐摩耗性に優れた耐熱性重合体はイの平滑性、
耐薬品性、耐久性にも優れた性能を有するものである。

このような耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂重合体が要求さ
れる分野たとえばＣＲＴ用フィルター、テレビ用フィル
ター、タクシ−メーターまたはデー２１− ジタル表示板等のディスプレー関係照明光学関係、螢光
表示管用フィルター液晶用フィルター等の用途の他に、
自動車のヘッドライ１〜力バー等使用可能であり従って
カーエレク１〜ロニクスの進展に対応することのできる
ものとして二「業的意義および価値の極めて高いもので
ある。

上記のような本発明の特徴おＪ：び効果を実施例により
さらに説明する。

なａ）実施例中の測定評価は次のような方法で行なった
。

（１）耐摩耗性 ａ）表面硬度　ＪＩＳ　Ｋ５６’５１−１９６６に準じ
た鉛筆硬度 ｂ）擦傷テスト　＃０００のスヂールウールによる擦傷
テ゛スｉ〜 ○−軽くこすってもその表面にほとんど傷がつかない。

八−軽くこするとその表面に少し傷がつく。

×−軽くこするとその表面にひどく傷が２２− つく。

（基材樹脂と同程度） （２）密着性 架橋硬化被膜に対するクロスカット−セロテープ剥離テ
スト０すなわち被膜に１ｍｍ間隔に基材に達する被膜切
断線を縦横それぞれに１１本人れて１ｍｌ１１２の目盛
を１００個つくりその上にセロテープを貼りつ（）急激
にはがす。

このヒロテープの操作を同一個所で３回繰り返（。

０−３回くり返しても架橋硬化被膜の剥離なし。

Δ−３回くり返した後の剥離目の数１〜５０個。

×−３回くり返した後の剥隙目の数５１〜１００個。

（３）面の平滑性測定 〇−被被膜而の平滑性は非常に良好で鏡面といえる。

八−被膜の面の平滑性は良好であるが微妙な乱れがあり
鏡面とは言えない。

×−向に乱れがあり平滑性に劣る。

実施例１ メククリル酸メチル１００重吊部に対してｔｅｒｔドデ
シルメルカプタン０．７５ｉＴ１部およびラウロイルペ
ルオキシド０．４重量部を添加溶解後ポリ塩化ビニル製
ガスケツ１〜を介して３ｍｍの間隔で相対する２枚の強
化ガラス板で形成したセルに熱雷対をセラ１〜しこのセ
ルの中に上記単量体溶液を注入し８０℃温水中に浸漬し
てから内温がピークに達してから３０分後に温水中から
取り出し次いで１２０℃の空気加熱炉中で２時間熱処理
した。

冷却後セルをはずし１ワられた板厚的６ｍ１ｌｌの樹脂
板をクリーンボックス中で粉砕した。得られた重合体Ｍ
Ｉ　（２３０℃　荷重３．８Ｋｏ　）は１３．０、屈折
率ＮＤ１．４９２０、比重１．１９０、熱変形温度１０
５℃で′あった。この重合体１００重吊部に対して１．
３ジメチルウレア２２重量部、水４．５重量部、アンテ
ージＢｌ−ＩＴ（川口化学工業社製２．６ジ　ｔｅｒｔ
　ブチル−Ｐ−クレゾール）０．０１重量部を３ａ容オ
ー　１−クレープ中に仕込み窒素置換を繰り返して２３
０℃オイル浴中で４時間加熱反応し透明樹脂体ポリ　Ｎ
−メチルメタクリルイミド重合体が得られた。

赤外吸収スペクトルからは１７７０．１６６３．７５０
ｃ＋＋＋−１にＮ−メチルメタクリルイミド特有の吸収
がみられた。

得られた重合体のＭＩ　（２３０℃　荷重３．８Ｋｏ　
）は３．５、屈折率１．５３６、比重１．２１０、熱変
形温度１７５℃であった。

次にこの重合体を２５φベント式押出機（第−実業曲製
ダイス温度２３０℃、アダプタ一温度２３０℃、スクリ
ューバレル温度２００〜２３０℃フルフライトスクリュ
ーＬ／Ｄ＝２４）を使用して押出成形模ペレット化した
。このペレツ１へ化した重合体を使用して１オンス立型
スクリユ一式％式％） により耐熱性平板成形板（８０Ｘ８０Ｘ２ｍｍ）を得た
。表面硬度は鉛筆硬度で２１−１であった。スチ２５− 一ルウールによる擦傷テストの結果軽くするとその表面
にひどく傷がついた。

ジペンタエリスリトールペンタアクリレ−１〜３０部、
ジペンタエリスリトール　へキサアクリレ−］〜３０部
、ジペンタエリスリトール　テトラアクリレ−１〜２０
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部、ベンゾ
インエチルエーテル４部からなる架橋硬化性樹脂材料を
イソプロパツール−トルエン（６／４）混合溶剤２００
部を使用して上記樹脂成形板に浸漬塗布ににり均一に塗
布したのち高圧水銀灯から発せられる紫外線を照射して
硬化させた。

この様にして得られた表面に約３μ架橋硬化膜を有する
耐熱性樹脂板は＃　ＯＯＯのスヂールウールを用いて耐
摩耗性試験を行なってもほとんど傷が発生せず耐摩耗性
に優れたものである。

また、この架橋性硬化被膜は極めて堅くかつ基材との密
着性に優れクロスカッ１〜セロテープ剥離テストは極め
て良好であった被膜の平滑性は極めて良好で鏡面状であ
った。

２６− 実施例２ 実施例１のメタクリル酸メチルからなる重合体をそのま
ま使用して重合体１００重最部に対して１．３ジメチル
ウレア１１重吊部、水２．２５重間部、アンチ−９８１
１フ０．０１重量部を使用してオー１〜クレープ中加熱
反応によりＮ−Ｉチルメタクリルイミド　メチルメタク
リレート共重合体を得た。赤外吸収スペクトルからイミ
ド化率４５％であった。得られた重合体のＭＩは４．３
、屈折率１．５１０、比重１．２１、熱変形温度１４９
℃であった。実施例１と同様にして樹脂平板を得た。表
面硬度は鉛筆硬度で１−１であった。スチールウールに
よるｌａ（１ｍデストの結果、軽くこするとその表面に
ひどく傷がついた。

実施例１の架橋硬化性樹脂材料を使用して高圧水銀炉か
ら発けられる紫外線を照射して硬化さけ１、：。

この様にして得られた表面に約３μ架橋硬化被膜を有Ｊ
る耐熱性樹脂板は＃ＯＯＯのスチールウールを用いて耐
摩耗性試験を行なってもほとんど傷がつかず、鉛筆硬度
７１１であった。

また、架橋硬化被膜は極めて堅くかつ基材との密着性に
優れクロスカッ１−し［］テープ剥離テストは極めて良
好であり、被膜の平？Ｎ竹は（セめて良好な鏡面状であ
った。

実施例３ 実施例１のメタクリル酸メチルから＜ｉる重合体をその
まま使用して小合体１００重め部に対して、アンテージ
Ｂｌ−ＩＴＯ，０１重呈部、乾燥メヂルアミン］５＠■
部をオー１へクレープ中に７１人し加熱反応によりＮ−
メチルメタクリルイミド重合体を得Ｉこ　。

実施例１に従った方法で平板成形板を作成した後、 ジペンタエリスリ１ヘールペンタアクリレ−１〜１０部 ジペンタエリスリ１〜−ルヘキ１ｊアクリレ−１・１０
部 テトラヒト日フルフリルアクリレ−１〜　８部コハクＭ
１モル／トリメチロールエタン２モル／アクリル酸４モ
ルを反応さゼたエステル　７部イソプロピルアルコール
、　３５部 １−ル■ン　３部部 ２−ヒドロキシ・２メチル　１−フェニルプロパン−１
−オン　２部 シリコン系レベリング剤　６．２部 からなる架橋硬化性樹脂材料溶液中に浸漬塗布により均
一に塗布したのち、高圧水銀灯から発せられる紫外線を
照射して硬化させた。このようにして得られた耐熱性樹
脂板は耐摩耗性、密着性、平滑性ともに優れたものであ
った。

実施例４ メタクリル酸メチル８０重吊部、メタクリル酸２０重司
部からなる単量体組成を使用して実施例１に従って共重
合体を得た。

得られた重合体１００重量部に対して４０％メチルアミ
ン水溶液４０部を使用してオー１〜クレープ中に仕込み
加熱反応によりイミド化反応した後、Ｎ−メチルメタク
リルイミド重合体を得た。実施例１に従った方法にＪ：
り平板成形板を作成して後２９一 実施例３で使用した架橋硬化性樹脂材料溶液中に浸漬φ
！布により均一に塗布したのち高圧水銀灯から発せられ
る紫外線を照射して硬化さ−だ。

このようにして得られた樹脂体は耐だ）性耐摩耗性、密
着性平滑性ともに優れたものであった。

代理人　浅　村　皓 ３０−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　構造式： （式中、Ｒは炭素数１〜２０からなるアルキル基又はア
   リール基を表わす） で示されるＮ−置換メタクリルイミド構造単位２型帛％
   以上とエチレン性単量体単位９８重量％以下とからなる
   樹脂成形品の表面に、１分子中に３個以上の（メタ）ア
   クリロイルオキシ基を有する単品体の少なくとも一種を
   ３０重量％以」二含有することからなる架橋硬化性樹脂
   材料の硬化被膜を設（−）でなる耐摩耗性に浸れた耐熱
   性樹脂成形品。
2. （２）　構造式： （式中、Ｒは炭素数１〜２０からなるアルキル基又はア
   リール基を表わす） で示されるＮ−置換メタクリルイミド４ｆ？ｉ造単位２
   重伍％以上とエチレン性単量体単位９８重量％以下とか
   らなる樹脂成形品の表面に、１分子中に３個以上の（メ
   タ）アクリロイルオキシ基を有する単量体の少なくとも
   一種を３０重量％以土倉有することからなる架橋硬化性
   ｍ脂祠料を塗布した後、活性エネルギー線を照射して樹
   脂成形品の表面に架橋硬化被膜を形成させることを特徴
   とづる耐摩耗性に優れた耐熱性合成樹脂成形品の製造法
   。