JPS60190428A - 耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法 - Google Patents
耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法Info
- Publication number
- JPS60190428A JPS60190428A JP59046652A JP4665284A JPS60190428A JP S60190428 A JPS60190428 A JP S60190428A JP 59046652 A JP59046652 A JP 59046652A JP 4665284 A JP4665284 A JP 4665284A JP S60190428 A JPS60190428 A JP S60190428A
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- Japan
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- heat
- acid
- meth
- methacrylimide
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は耐摩耗性に優れ7j耐耐熱手車体の製造方法に
関づるものである。
関づるものである。
更に詳しく述べるならば耐摩耗性、表面平滑性、可撓性
、耐溶剤性、耐久性ならびに基材との密着性に優れた架
橋硬化膜を形成しうる被覆層と耐熱性に優れた基材であ
る樹脂重合体の2層構造からなる樹脂重合体の製造方法
に関するものである。
、耐溶剤性、耐久性ならびに基材との密着性に優れた架
橋硬化膜を形成しうる被覆層と耐熱性に優れた基材であ
る樹脂重合体の2層構造からなる樹脂重合体の製造方法
に関するものである。
く式中、Rは炭素数1〜20からなるアルキル基又はア
リール基を表わす) 構造式(1)で示されるN−置換メタクリルゴミ62重
呈%以上とエチレンl’l単量体98重量%以下からな
る重合体は熱可塑性であり耐熱性に優れた特性をもつも
のである。
リール基を表わす) 構造式(1)で示されるN−置換メタクリルゴミ62重
呈%以上とエチレンl’l単量体98重量%以下からな
る重合体は熱可塑性であり耐熱性に優れた特性をもつも
のである。
しかしながらその表面の耐摩耗性が不足し成形品の輸送
中、部品の取扱い時、あるいは使用中に他の物体との接
触、衝撃、引っかきなどの作用により表面が損傷を受け
たり製品集溜を低下ざぜたり美観がそこなわれたりする
。
中、部品の取扱い時、あるいは使用中に他の物体との接
触、衝撃、引っかきなどの作用により表面が損傷を受け
たり製品集溜を低下ざぜたり美観がそこなわれたりする
。
このような合成樹脂成形品の本来の欠点を改良する方法
が従来より種々検問されてきており例えば1分子中に重
合性のエチレン性不飽和基を2個以上を有する多官能の
アクリレートあるいはメタクリレ−1へ単量体を架橋硬
化被覆材として合成樹脂成形品の表面に塗布し、活性エ
ネルギー線を照Q・1シて合成樹脂成形品の表面でラジ
カル重合によって架橋硬化膜を形成させる方法がある。
が従来より種々検問されてきており例えば1分子中に重
合性のエチレン性不飽和基を2個以上を有する多官能の
アクリレートあるいはメタクリレ−1へ単量体を架橋硬
化被覆材として合成樹脂成形品の表面に塗布し、活性エ
ネルギー線を照Q・1シて合成樹脂成形品の表面でラジ
カル重合によって架橋硬化膜を形成させる方法がある。
従来このような多官能の(メタ)アクリレート(アクリ
レート又はメタクリレ−1−の怠、以下同じ)単量体は
活性エネルギー線照用による重合活性が優れているので
速乾性のインキ用素材として米国特許第3661614
号、 同第3551311号、同第3551246@あるいは
英国特許第1198259号明細書などに提案されてお
り又これらの多官能の〈メタ)アクリレート単量体を合
成樹脂成形品の表面改質材としての応用に関しては米国
特許第3552986号、同第2413973号あるい
は 同第3770490号明細書などに提案されている。
レート又はメタクリレ−1−の怠、以下同じ)単量体は
活性エネルギー線照用による重合活性が優れているので
速乾性のインキ用素材として米国特許第3661614
号、 同第3551311号、同第3551246@あるいは
英国特許第1198259号明細書などに提案されてお
り又これらの多官能の〈メタ)アクリレート単量体を合
成樹脂成形品の表面改質材としての応用に関しては米国
特許第3552986号、同第2413973号あるい
は 同第3770490号明細書などに提案されている。
一方本出願人らも早くより多官能の(メタ)アクリレー
ト単量体が活性エネルギー線照射による架橋硬化重合性
に優れ、かつそれが合成樹脂成形品の表面の耐摩耗性を
改良しつる架橋硬化膜用累月として有効であることを見
い出し多くの提案を行なって来た。(例えば特公昭4−
8−42211.49−12886号など)。
ト単量体が活性エネルギー線照射による架橋硬化重合性
に優れ、かつそれが合成樹脂成形品の表面の耐摩耗性を
改良しつる架橋硬化膜用累月として有効であることを見
い出し多くの提案を行なって来た。(例えば特公昭4−
8−42211.49−12886号など)。
しかしながらこれらの架橋硬化膜を設ける素材はほとん
どの場合汎用のプラスチック44.(に限られてJ3す
、新しい基材への展開は検問されていないのが現状であ
る。
どの場合汎用のプラスチック44.(に限られてJ3す
、新しい基材への展開は検問されていないのが現状であ
る。
本発明の目的は、耐熱性樹脂重合体基材の耐熱5−
牲を保持し又はその耐熱性を損うことなくすぐれた耐摩
耗性を保持した樹脂重合体を提供づるにある。
耗性を保持した樹脂重合体を提供づるにある。
本発明の耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂重合体は、実質的
にN−置換メタクリルイミド2重量%以上とエチレン性
単出体98重量%以下からなる重合体樹脂M材表面に1
分子中に3個以上の(メタ)アクロイルオキシ基を有づ
る単量体の少なくとも1種を30重間%以上含有するこ
とからなる架橋硬化性樹脂H料の硬化被膜を設けてなる
ことを特徴とするものである。
にN−置換メタクリルイミド2重量%以上とエチレン性
単出体98重量%以下からなる重合体樹脂M材表面に1
分子中に3個以上の(メタ)アクロイルオキシ基を有づ
る単量体の少なくとも1種を30重間%以上含有するこ
とからなる架橋硬化性樹脂H料の硬化被膜を設けてなる
ことを特徴とするものである。
本発明の耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂重合体を製造する
において基材重合体は実質的にN−置換メタクリルイミ
ド成分を含むことを特徴と1−るものであって従来の共
重合樹脂では達成し19なかった程高い耐熱性成形加工
性および機械的性質を示しかつ生産性にずぐれた耐熱性
樹脂が4flられたのである。
において基材重合体は実質的にN−置換メタクリルイミ
ド成分を含むことを特徴と1−るものであって従来の共
重合樹脂では達成し19なかった程高い耐熱性成形加工
性および機械的性質を示しかつ生産性にずぐれた耐熱性
樹脂が4flられたのである。
6一
このように(9れた特性を有する耐熱性樹脂M材の表面
に1分子中3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を
有する単量体からなる架橋硬化性樹脂材料の硬化被膜を
設けて従来まで達し得なかった程高い耐熱性とr04摩
耗性を具備したかつ各種性能において釣合いのとれた樹
脂重合体が得られたのである。
に1分子中3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を
有する単量体からなる架橋硬化性樹脂材料の硬化被膜を
設けて従来まで達し得なかった程高い耐熱性とr04摩
耗性を具備したかつ各種性能において釣合いのとれた樹
脂重合体が得られたのである。
本発明の耐熱性樹脂基材重合体は実質的にN −置換メ
タクリルイミド成分2型最%以上とエチレン性用吊体9
8市m%以下からなる重合体又は共重合体である。上記
成分のうちでN−置換メタクリルイミド成分は耐熱性お
よび機械的性質を保持するに必要な成分である。
タクリルイミド成分2型最%以上とエチレン性用吊体9
8市m%以下からなる重合体又は共重合体である。上記
成分のうちでN−置換メタクリルイミド成分は耐熱性お
よび機械的性質を保持するに必要な成分である。
N−置換メタクリルイミド成分は2重量%以上必要であ
る。明白な耐熱11を期待する上では10重量%以上が
好ましい。
る。明白な耐熱11を期待する上では10重量%以上が
好ましい。
2重足%未満では得られる重合体の耐熱性が不十分℃あ
る。
る。
メタクリルイミド成分中のN置換基はC1〜C20の無
置換又は置換されたアルキル基又はアリール基の単独ま
たはそれらの混合からなることが必要である。
置換又は置換されたアルキル基又はアリール基の単独ま
たはそれらの混合からなることが必要である。
耐熱性の向上からは比較的置換基の鎖長は短い方が好ま
しい。メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、 ter+−ブブル基及びフェニル基
、置換フェニル基すどが挙げられるが、メチル基が最も
好ましい。
しい。メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、 ter+−ブブル基及びフェニル基
、置換フェニル基すどが挙げられるが、メチル基が最も
好ましい。
一方のエチレン性単量体成分は耐候性透明性および機械
的特1!lを保持する成分である。
的特1!lを保持する成分である。
このエチレン性用母体としてはメタクリル酸メチルが好
ましいがメタクリル酸メチル成分の他に少量の好ましく
は20重量%以下の他種成分たどえはアクリル酸メチル
、メタクリル酸エヂル、メタクリル酸ブヂル、メタクリ
ル酸シク]コヘキシル。
ましいがメタクリル酸メチル成分の他に少量の好ましく
は20重量%以下の他種成分たどえはアクリル酸メチル
、メタクリル酸エヂル、メタクリル酸ブヂル、メタクリ
ル酸シク]コヘキシル。
メタクリル酸ペンシル、メタクリル酸、アクリル酸、ス
チレン、α−メチルスチレンなどから選ばれた少なくと
も一種の成分が含まれてもにい。
チレン、α−メチルスチレンなどから選ばれた少なくと
も一種の成分が含まれてもにい。
またこれらの共重合成分の他に次の様イf成分を含/υ
でよい。
でよい。
たどえば
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレ−1−,hリアリ
ルイソシアヌレート、エチレングリコール。
ルイソシアヌレート、エチレングリコール。
ジメタクリレート、1−リエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などのような多官能反応性単量体から選ばれた1種以−
にからなるものであってもよい。
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などのような多官能反応性単量体から選ばれた1種以−
にからなるものであってもよい。
耐熱性樹脂基材を製造するには、ポリメタクリル酸メチ
ルまたはメタクリル酸メチル単吊体を主成分とする前記
重合体とイミド化剤たとえば一級脂肋族アミンまたは芳
香族アミンおよび加熱反応により一級アミンを発生づる
1、3ジ置換尿素などとを加熱縮合させることにより目
的とするN−置換メタクリルイミド重合体が得られる。
ルまたはメタクリル酸メチル単吊体を主成分とする前記
重合体とイミド化剤たとえば一級脂肋族アミンまたは芳
香族アミンおよび加熱反応により一級アミンを発生づる
1、3ジ置換尿素などとを加熱縮合させることにより目
的とするN−置換メタクリルイミド重合体が得られる。
本発明のN−置換メタクリルイミド成分をつくる際の熱
処理温度は100℃以上、特に130〜450℃、好ま
しくは150〜300’Cの温度範囲であり異常反応が
起ることを阻止する上では窒素アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下でオートクレーブ中熱処理することが好ましい
。またこの加熱反応時の重合体の熱劣化を阻止する上で
抗酸化剤−9= などの熱劣化防止剤を添加することも可能である。
処理温度は100℃以上、特に130〜450℃、好ま
しくは150〜300’Cの温度範囲であり異常反応が
起ることを阻止する上では窒素アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下でオートクレーブ中熱処理することが好ましい
。またこの加熱反応時の重合体の熱劣化を阻止する上で
抗酸化剤−9= などの熱劣化防止剤を添加することも可能である。
ここでいう抗酸化剤とはホスファ−(+−系抗酸化剤ヒ
ンダー1〜フェノール系抗酸化剤又はイオウ系抗酸化剤
及びアミン系抗酸化剤が挙げられる。
ンダー1〜フェノール系抗酸化剤又はイオウ系抗酸化剤
及びアミン系抗酸化剤が挙げられる。
小スフアイ1−系抗酸化剤どしては曲リン酸エステル系
で示され亜リンM1〜リクレジル、!TIリン酸タレジ
ルフェニル、亜リン酸1〜リオブチル、亜リン酸1〜リ
ブ1〜キシエチルなどが挙げられる。
で示され亜リンM1〜リクレジル、!TIリン酸タレジ
ルフェニル、亜リン酸1〜リオブチル、亜リン酸1〜リ
ブ1〜キシエチルなどが挙げられる。
ヒンダードフェノール系抗酸化剤とし−Cはハイドロキ
ノン クレゾール フェノール誘導体が挙げられる。
ノン クレゾール フェノール誘導体が挙げられる。
イオウ系抗酸化剤どしてはアルキルメルカプタン、ジア
ルキルジスルフィド誘導体などが挙げられる。
ルキルジスルフィド誘導体などが挙げられる。
アミン系抗酸化剤どしてはナフチルアミン )1二レン
ジアミン ハイドロキノリン誘導体が挙げられる。
ジアミン ハイドロキノリン誘導体が挙げられる。
前記載のN−置換メタクリルイミド成分を1qるための
原料であるポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸
メチルを主成分と16重合体を調製10− 覆るには通常のラジカル重合法、イオン重合法などが挙
げられるが生産性ノ)目らの意味でラジカル重合法が好
ましい。
原料であるポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸
メチルを主成分と16重合体を調製10− 覆るには通常のラジカル重合法、イオン重合法などが挙
げられるが生産性ノ)目らの意味でラジカル重合法が好
ましい。
上記重合体を得るために用いられる重合触媒は例えばア
ゾビスイソブチロ ニ1〜リル、2.2′−アゾビス−
(2,4−ジメヂルバレロ ニトリル)などのアゾビス
系触媒、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シドビス(3,5,5−1ヘリメヂルヘキサノイル)ペ
ルオキシドなどのジアシルペルオキシド系触媒およびベ
ルカーポネー1へ系触媒などから選ぶことが出来る。
ゾビスイソブチロ ニ1〜リル、2.2′−アゾビス−
(2,4−ジメヂルバレロ ニトリル)などのアゾビス
系触媒、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シドビス(3,5,5−1ヘリメヂルヘキサノイル)ペ
ルオキシドなどのジアシルペルオキシド系触媒およびベ
ルカーポネー1へ系触媒などから選ぶことが出来る。
前記耐熱性樹脂重合体表面に架橋硬化性樹脂月利の硬化
被膜を設(Jて耐摩耗性に優れた樹脂重合体を製造する
。
被膜を設(Jて耐摩耗性に優れた樹脂重合体を製造する
。
架橋硬化性樹脂月利どしては、分子中に架橋硬化しうる
基を有する種々のものを用いることが出来るが、耐摩耗
性、プラスチック基材との密着性、透明性の観点から架
橋硬化性不飽和基どして1分子中に3個以上の〈メタ)
アクリロイルオキシ基を有する単m体の少なくとも1種
を30fiffi%以上含有する架橋硬化性樹脂材料が
好ましい。
基を有する種々のものを用いることが出来るが、耐摩耗
性、プラスチック基材との密着性、透明性の観点から架
橋硬化性不飽和基どして1分子中に3個以上の〈メタ)
アクリロイルオキシ基を有する単m体の少なくとも1種
を30fiffi%以上含有する架橋硬化性樹脂材料が
好ましい。
1分子中に3個以−トのアクリロイルオキシ及び/又は
メタクリロイルオキシ基を有づる化合物としては、1〜
リメヂロールプロパン1〜アクリレートもしくはトリメ
タクリレ−1へ、lヘリメチロールエタン1〜リアクリ
レートもしくは1〜リメタクリレ−1へ、ペンタグリセ
ロール1ヘリアクリレ−1〜もしくは1〜リメタクリレ
−1〜、ペンタエリスリトールトリアクリレ−1〜もし
くは1〜リメタクリレート、ペンタエリスリ1−一ルテ
トラアクリレート、もしくはテトラメタクリレ−h 、
グリセリン1〜リアクリレートもしくはトリメタクリレ
−1−、ジペンタエリスリ1−一ルトリアクリレ−1〜
もしくは1ヘリメタクリレート、ジペンタエリスリ1ヘ
ールテトラアクリレ−1・もしくはテ1ヘラメタクリレ
ー1〜.ジペンタエリスリトールペンタアクリレートも
しくはペンタメタクリレート、ジペンタエリスリ1ヘー
ルヘキサアクリレ−1へもしくはヘキサメタクリレ−1
〜トリペンタエリスリトールテ1〜ラアクリレ−1−も
しくはテ1〜ラメタクリレート、トリペンタエリスリト
ールペンタアクリレ−1〜もしくはペンタメタクリレ−
1−11〜リペンタ玉リスリトールヘキ1ノーアクリレ
ートもしくはヘキサメタクリエリ1〜.I〜リペンタ丁
リスリトールへブタアクリレ−1へもしくはヘプタメタ
クリレ−1へ等の多価アルコールのポリアクリレ−1へ
もしくはポリメタクリレート:マロン酸/トリメチロー
ル■タン/アクリル酸又はメタクリル酸、マロン酸/1
−リメチロールプロパン7/アクリル酸又はメタクリル
酸、マロン酸/グリセリン/アクリル酸又はメタクリル
耐、マロンlS!、、、/ペンタ■リスリ1−−ル/ア
クリル酸又はメタクリル酸、コハク酸/トリメチロール
エタン/アクリル酸又はメタクリル酸、コハク酸/1−
リメチロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸。
メタクリロイルオキシ基を有づる化合物としては、1〜
リメヂロールプロパン1〜アクリレートもしくはトリメ
タクリレ−1へ、lヘリメチロールエタン1〜リアクリ
レートもしくは1〜リメタクリレ−1へ、ペンタグリセ
ロール1ヘリアクリレ−1〜もしくは1〜リメタクリレ
−1〜、ペンタエリスリトールトリアクリレ−1〜もし
くは1〜リメタクリレート、ペンタエリスリ1−一ルテ
トラアクリレート、もしくはテトラメタクリレ−h 、
グリセリン1〜リアクリレートもしくはトリメタクリレ
−1−、ジペンタエリスリ1−一ルトリアクリレ−1〜
もしくは1ヘリメタクリレート、ジペンタエリスリ1ヘ
ールテトラアクリレ−1・もしくはテ1ヘラメタクリレ
ー1〜.ジペンタエリスリトールペンタアクリレートも
しくはペンタメタクリレート、ジペンタエリスリ1ヘー
ルヘキサアクリレ−1へもしくはヘキサメタクリレ−1
〜トリペンタエリスリトールテ1〜ラアクリレ−1−も
しくはテ1〜ラメタクリレート、トリペンタエリスリト
ールペンタアクリレ−1〜もしくはペンタメタクリレ−
1−11〜リペンタ玉リスリトールヘキ1ノーアクリレ
ートもしくはヘキサメタクリエリ1〜.I〜リペンタ丁
リスリトールへブタアクリレ−1へもしくはヘプタメタ
クリレ−1へ等の多価アルコールのポリアクリレ−1へ
もしくはポリメタクリレート:マロン酸/トリメチロー
ル■タン/アクリル酸又はメタクリル酸、マロン酸/1
−リメチロールプロパン7/アクリル酸又はメタクリル
酸、マロン酸/グリセリン/アクリル酸又はメタクリル
耐、マロンlS!、、、/ペンタ■リスリ1−−ル/ア
クリル酸又はメタクリル酸、コハク酸/トリメチロール
エタン/アクリル酸又はメタクリル酸、コハク酸/1−
リメチロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸。
]ハク酸、/グリセリン/アクリル酸又はメタクリル酸
、]ハク酸/ペンタエリスリトール/アクリル酸又はメ
タクリル酸、アジピン酸/1ヘリメチ[1−ルエタン、
/アクリル酸又はメタクリル酸、アジピン酸/ l−ウ
メブロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸、ア
ジピン酸/ペンタエリスリ1−13− 一ル/アクリル酸又はメタクリル酸、アジピン酸/グリ
セリン/アクリル又はメタクリル醸、グルタル酸/1〜
リメチロールエタン/アクリル酸又はメタクリル酸、グ
ルタル酸/1〜リメチロールプロパン/アクリル酸又は
メタクリル酸、グルタル酸/グリはリン/アクリル酸又
はメタクリル酸、グルタル酸/ペンタエリスリトール/
アクリル酸又はメタクリル酸、セバシン酸/1〜リメヂ
ロールエタン/アクリル酸又はメタクリル酸、ヒバシン
酸/1ヘリメチロールプロパン/アクリル酸又はメタク
リル酸、セバシン酸/グリセリン/アクリル酸又はメタ
クリル酸、セバシン酸7/ペンタエリスリ1〜−ル/ア
クリル酸又はメタクリル酸、フマル酸/トリメデルロー
ルエタン/アクリル酸又はメタクリル酸、フマル酸/ト
リメチロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸/グリセリン/アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸/ペンタエリスリ1〜−ル/アクリル酸又はメ
タクリル酸、イタコン酸/トリメヂロールエタン/アク
リル酸又はメタクリル酸、イタ]ン酸/トリメチー14
= ロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸。
、]ハク酸/ペンタエリスリトール/アクリル酸又はメ
タクリル酸、アジピン酸/1ヘリメチ[1−ルエタン、
/アクリル酸又はメタクリル酸、アジピン酸/ l−ウ
メブロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸、ア
ジピン酸/ペンタエリスリ1−13− 一ル/アクリル酸又はメタクリル酸、アジピン酸/グリ
セリン/アクリル又はメタクリル醸、グルタル酸/1〜
リメチロールエタン/アクリル酸又はメタクリル酸、グ
ルタル酸/1〜リメチロールプロパン/アクリル酸又は
メタクリル酸、グルタル酸/グリはリン/アクリル酸又
はメタクリル酸、グルタル酸/ペンタエリスリトール/
アクリル酸又はメタクリル酸、セバシン酸/1〜リメヂ
ロールエタン/アクリル酸又はメタクリル酸、ヒバシン
酸/1ヘリメチロールプロパン/アクリル酸又はメタク
リル酸、セバシン酸/グリセリン/アクリル酸又はメタ
クリル酸、セバシン酸7/ペンタエリスリ1〜−ル/ア
クリル酸又はメタクリル酸、フマル酸/トリメデルロー
ルエタン/アクリル酸又はメタクリル酸、フマル酸/ト
リメチロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸/グリセリン/アクリル酸又はメタクリル酸、
フマル酸/ペンタエリスリ1〜−ル/アクリル酸又はメ
タクリル酸、イタコン酸/トリメヂロールエタン/アク
リル酸又はメタクリル酸、イタ]ン酸/トリメチー14
= ロールプロパン/アクリル酸又はメタクリル酸。
イタコン酸/ペンタエリスリトール/アクリル酸又はメ
タクリル酸、無水マレイン酸/1〜リメヂロールエタン
/アクリル酸又はメタクリル酸、無水マレイン酸/グリ
セリン/アクリル酸又はメタクリル酸等の化合物の組み
合わせによる飽和又は不飽和ポリ1ステルポリアクリレ
ート又はポリメタクリレート;lヘリメチロールプロパ
ントルイレンジイソシアネー1〜.あるいは次の一般式
で示されるポリイソシアネー1へ。
タクリル酸、無水マレイン酸/1〜リメヂロールエタン
/アクリル酸又はメタクリル酸、無水マレイン酸/グリ
セリン/アクリル酸又はメタクリル酸等の化合物の組み
合わせによる飽和又は不飽和ポリ1ステルポリアクリレ
ート又はポリメタクリレート;lヘリメチロールプロパ
ントルイレンジイソシアネー1〜.あるいは次の一般式
で示されるポリイソシアネー1へ。
堅CO
(式中Rはへキザメチレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ−1
〜、キシリレンジイソシアネ−1〜、4.4′−メチレ
ンビス(シクロヘキシルイソシアネー1〜)、イソホロ
ンジイソシアネート又は1ヘリメチルへキサメチレンジ
イソシアネートである。)等のポリイソシアネー1〜と
活性水素を有Jるアクリルモノマー、例えば、2−ヒド
ロキシエチルアクリレ−1へもしくはメタクリレート、
2−ヒドロキシプロピルアクリレ−1〜もしくはメタク
リレート、2〜ヒドロキシ−3−メトギシプロピルアク
リレートもしくはメタクリレ−1〜、N−メチロールア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド、N−ヒドロキ
シアクリルアミドもしく(まメタクリルアミド等をイソ
シアネー1〜1分子当り3モル以上を常法にJ:り反応
させて得られるウレタンアクリレ−1〜;その他1〜リ
ス+2−ヒドロキシエチル+イソシアヌル酸の1〜リア
クリレー1〜もしくは1〜リメタクリレ−1〜等を挙げ
ることが出来る。
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ−1
〜、キシリレンジイソシアネ−1〜、4.4′−メチレ
ンビス(シクロヘキシルイソシアネー1〜)、イソホロ
ンジイソシアネート又は1ヘリメチルへキサメチレンジ
イソシアネートである。)等のポリイソシアネー1〜と
活性水素を有Jるアクリルモノマー、例えば、2−ヒド
ロキシエチルアクリレ−1へもしくはメタクリレート、
2−ヒドロキシプロピルアクリレ−1〜もしくはメタク
リレート、2〜ヒドロキシ−3−メトギシプロピルアク
リレートもしくはメタクリレ−1〜、N−メチロールア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド、N−ヒドロキ
シアクリルアミドもしく(まメタクリルアミド等をイソ
シアネー1〜1分子当り3モル以上を常法にJ:り反応
させて得られるウレタンアクリレ−1〜;その他1〜リ
ス+2−ヒドロキシエチル+イソシアヌル酸の1〜リア
クリレー1〜もしくは1〜リメタクリレ−1〜等を挙げ
ることが出来る。
また1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ
基を有する単量体として下記一般式%式% ( (2 (式中、nは1〜11の正の整数であり、Xは少なくど
も3個以上がCH2=Cl−1−〇〇〇−基又はCt1
2=C(CI−1a )Coo−基であり、残りは−0
1−1基である。) で示される化合物を用いるのが特に好ましい。
基を有する単量体として下記一般式%式% ( (2 (式中、nは1〜11の正の整数であり、Xは少なくど
も3個以上がCH2=Cl−1−〇〇〇−基又はCt1
2=C(CI−1a )Coo−基であり、残りは−0
1−1基である。) で示される化合物を用いるのが特に好ましい。
一般式(n)で示される単量体の具体例としては、ジペ
ンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレ−+−、ジペ
ンタエリスリ1−一ルテトラ(メタ)アクリレ−1−、
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリ1〜−ルヘキサ(メタ)アクリレ−1
−11〜リベンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレ
ート、トリペンタエリスリトールテ]・う(メタ)アク
リレート、1〜リペンタエリスリトールペンタ(メタ)
アクリレ17− −1〜,1〜リペンタエリスリ1〜−ルヘキ+J(メタ
)アクリレート等を挙げることかできるが、これらの単
量体は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下でなくと
も通常の空気中で活性エネルギー線の照射により容易に
硬化し、耐摩耗性に優れた被膜を形成し得るので特に好
ましい。
ンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレ−+−、ジペ
ンタエリスリ1−一ルテトラ(メタ)アクリレ−1−、
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリ1〜−ルヘキサ(メタ)アクリレ−1
−11〜リベンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレ
ート、トリペンタエリスリトールテ]・う(メタ)アク
リレート、1〜リペンタエリスリトールペンタ(メタ)
アクリレ17− −1〜,1〜リペンタエリスリ1〜−ルヘキ+J(メタ
)アクリレート等を挙げることかできるが、これらの単
量体は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下でなくと
も通常の空気中で活性エネルギー線の照射により容易に
硬化し、耐摩耗性に優れた被膜を形成し得るので特に好
ましい。
また、これらの単量体からなる架橋硬化性樹脂材料を用
いた場合は、平滑性、膜厚均一性のすぐれた架橋硬化被
膜が得られるので、容易に表面のなめらかなプラスチッ
ク硬化被膜を製造することができる。さらには、上記架
橋硬化性樹脂材料からなる硬化被膜は、基材プラスチッ
クとの密着性に優れているため、使用中に被膜が剥離覆
るようなことは全く無い。
いた場合は、平滑性、膜厚均一性のすぐれた架橋硬化被
膜が得られるので、容易に表面のなめらかなプラスチッ
ク硬化被膜を製造することができる。さらには、上記架
橋硬化性樹脂材料からなる硬化被膜は、基材プラスチッ
クとの密着性に優れているため、使用中に被膜が剥離覆
るようなことは全く無い。
また1分子中に3個以上(メタ)アクリロイルオキシ基
を有する単量体と併用して用いることのできる他の単量
体どしては、1分子中に2個以下の(メタ)アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体であって、例えば2,2−ビ
ス〈4−アクリロキシジエ1ヘキシフェニル〉プロパン
、2,2−ビス=18= (4−メタクリロキシi l−キシフェニル)プロパン
、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ−1−、l
−リエチレングリ]−ルジ(メタ)アクリレート、デl
−ラエチレングリコールジメタクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ−1〜。
を有する単量体と併用して用いることのできる他の単量
体どしては、1分子中に2個以下の(メタ)アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体であって、例えば2,2−ビ
ス〈4−アクリロキシジエ1ヘキシフェニル〉プロパン
、2,2−ビス=18= (4−メタクリロキシi l−キシフェニル)プロパン
、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ−1−、l
−リエチレングリ]−ルジ(メタ)アクリレート、デl
−ラエチレングリコールジメタクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ−1〜。
テ1〜ラヒドロフルフリル(メタ)アクリレ−1−。
エチルカルピトール(メタ)アクリレート等があげられ
る。これらの単量体は1種以上選ばれて架橋硬化性樹脂
材料中70重量%以下の量使用される。
る。これらの単量体は1種以上選ばれて架橋硬化性樹脂
材料中70重量%以下の量使用される。
前記耐熱性樹脂重合体基材の表面に膜厚1〜30μ程度
の強固に密着した架橋硬化性樹脂の硬化被膜を設けるた
めには、架橋硬化性樹脂材料を前記耐熱性樹脂重合体基
材の要塗装部にスプレー塗布、流延塗布、浸漬塗布等の
公知の方法ににって塗布し、次いで活性エネルギー線の
照射により架橋硬化させるのが望ましい。
の強固に密着した架橋硬化性樹脂の硬化被膜を設けるた
めには、架橋硬化性樹脂材料を前記耐熱性樹脂重合体基
材の要塗装部にスプレー塗布、流延塗布、浸漬塗布等の
公知の方法ににって塗布し、次いで活性エネルギー線の
照射により架橋硬化させるのが望ましい。
活性エネルギー線としては、電子線、紫外線等を用いる
ことができるが、作業性、取扱い易さの而では紫外線を
用いるのが有利である。活性エネルギー線どして紫外線
を用いる場合は、架橋硬化性樹脂材料中に光開始剤及び
/又は光増感剤を添加しておくことが好ましい。
ことができるが、作業性、取扱い易さの而では紫外線を
用いるのが有利である。活性エネルギー線どして紫外線
を用いる場合は、架橋硬化性樹脂材料中に光開始剤及び
/又は光増感剤を添加しておくことが好ましい。
一般式(IT)で示される多官能性アクリレ−1〜が、
次の一般式(■):
(式中Rは少なくとも3個が
Ct−12= CI−1−COO−基であり、残りは−
1−1、水酸基、アミノ基、アルキレン基、又は置換さ
れたアルキレン基であり、nl、n2. n3. n4
゜ml、ml、m3およびm4は0.1または2のいず
れかの数値をとり、×は1〜1oまでの正の整数である
。) で示される化合物、例えば、マロン酸/1〜リメヂロー
ルエタン/アクリル酸、マロンl/1〜リメチロールプ
ロパン/アクリル酸、フハク酸/トリメヂロール」タン
/アクリル酸、コハクM/トリメチロールプロパン/ア
クリル酸、アジピン酸/1−リスチロールエタン/アク
リル酸、またはアジピンM/l−リメチロールプロパン
/アクリル酸等の化合物の組合せから合成されるエステ
ル化反応物等と、化合物(■)/化合物(I[I)=5
〜115の割合で併用使用された場合、得られる成形品
の耐候性、特に加速111露、天然曝露による朋荒れ、
クラック、膜はげ、密着性不良等の外観変化が防止され
特に好ましい。
1−1、水酸基、アミノ基、アルキレン基、又は置換さ
れたアルキレン基であり、nl、n2. n3. n4
゜ml、ml、m3およびm4は0.1または2のいず
れかの数値をとり、×は1〜1oまでの正の整数である
。) で示される化合物、例えば、マロン酸/1〜リメヂロー
ルエタン/アクリル酸、マロンl/1〜リメチロールプ
ロパン/アクリル酸、フハク酸/トリメヂロール」タン
/アクリル酸、コハクM/トリメチロールプロパン/ア
クリル酸、アジピン酸/1−リスチロールエタン/アク
リル酸、またはアジピンM/l−リメチロールプロパン
/アクリル酸等の化合物の組合せから合成されるエステ
ル化反応物等と、化合物(■)/化合物(I[I)=5
〜115の割合で併用使用された場合、得られる成形品
の耐候性、特に加速111露、天然曝露による朋荒れ、
クラック、膜はげ、密着性不良等の外観変化が防止され
特に好ましい。
本発明の耐摩耗性に優れた耐熱性重合体はイの平滑性、
耐薬品性、耐久性にも優れた性能を有するものである。
耐薬品性、耐久性にも優れた性能を有するものである。
このような耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂重合体が要求さ
れる分野たとえばCRT用フィルター、テレビ用フィル
ター、タクシ−メーターまたはデー21− ジタル表示板等のディスプレー関係照明光学関係、螢光
表示管用フィルター液晶用フィルター等の用途の他に、
自動車のヘッドライ1〜力バー等使用可能であり従って
カーエレク1〜ロニクスの進展に対応することのできる
ものとして二「業的意義および価値の極めて高いもので
ある。
れる分野たとえばCRT用フィルター、テレビ用フィル
ター、タクシ−メーターまたはデー21− ジタル表示板等のディスプレー関係照明光学関係、螢光
表示管用フィルター液晶用フィルター等の用途の他に、
自動車のヘッドライ1〜力バー等使用可能であり従って
カーエレク1〜ロニクスの進展に対応することのできる
ものとして二「業的意義および価値の極めて高いもので
ある。
上記のような本発明の特徴おJ:び効果を実施例により
さらに説明する。
さらに説明する。
なa)実施例中の測定評価は次のような方法で行なった
。
。
(1)耐摩耗性
a)表面硬度 JIS K56’51−1966に準じ
た鉛筆硬度 b)擦傷テスト #000のスヂールウールによる擦傷
テ゛スi〜 ○−軽くこすってもその表面にほとんど傷がつかない。
た鉛筆硬度 b)擦傷テスト #000のスヂールウールによる擦傷
テ゛スi〜 ○−軽くこすってもその表面にほとんど傷がつかない。
八−軽くこするとその表面に少し傷がつく。
×−軽くこするとその表面にひどく傷が22−
つく。
(基材樹脂と同程度)
(2)密着性
架橋硬化被膜に対するクロスカット−セロテープ剥離テ
スト0すなわち被膜に1mm間隔に基材に達する被膜切
断線を縦横それぞれに11本人れて1ml112の目盛
を100個つくりその上にセロテープを貼りつ()急激
にはがす。
スト0すなわち被膜に1mm間隔に基材に達する被膜切
断線を縦横それぞれに11本人れて1ml112の目盛
を100個つくりその上にセロテープを貼りつ()急激
にはがす。
このヒロテープの操作を同一個所で3回繰り返(。
0−3回くり返しても架橋硬化被膜の剥離なし。
Δ−3回くり返した後の剥離目の数1〜50個。
×−3回くり返した後の剥隙目の数51〜100個。
(3)面の平滑性測定
〇−被被膜而の平滑性は非常に良好で鏡面といえる。
八−被膜の面の平滑性は良好であるが微妙な乱れがあり
鏡面とは言えない。
鏡面とは言えない。
×−向に乱れがあり平滑性に劣る。
実施例1
メククリル酸メチル100重吊部に対してtertドデ
シルメルカプタン0.75iT1部およびラウロイルペ
ルオキシド0.4重量部を添加溶解後ポリ塩化ビニル製
ガスケツ1〜を介して3mmの間隔で相対する2枚の強
化ガラス板で形成したセルに熱雷対をセラ1〜しこのセ
ルの中に上記単量体溶液を注入し80℃温水中に浸漬し
てから内温がピークに達してから30分後に温水中から
取り出し次いで120℃の空気加熱炉中で2時間熱処理
した。
シルメルカプタン0.75iT1部およびラウロイルペ
ルオキシド0.4重量部を添加溶解後ポリ塩化ビニル製
ガスケツ1〜を介して3mmの間隔で相対する2枚の強
化ガラス板で形成したセルに熱雷対をセラ1〜しこのセ
ルの中に上記単量体溶液を注入し80℃温水中に浸漬し
てから内温がピークに達してから30分後に温水中から
取り出し次いで120℃の空気加熱炉中で2時間熱処理
した。
冷却後セルをはずし1ワられた板厚的6m1llの樹脂
板をクリーンボックス中で粉砕した。得られた重合体M
I (230℃ 荷重3.8Ko )は13.0、屈折
率ND1.4920、比重1.190、熱変形温度10
5℃で′あった。この重合体100重吊部に対して1.
3ジメチルウレア22重量部、水4.5重量部、アンテ
ージBl−IT(川口化学工業社製2.6ジ tert
ブチル−P−クレゾール)0.01重量部を3a容オ
ー 1−クレープ中に仕込み窒素置換を繰り返して23
0℃オイル浴中で4時間加熱反応し透明樹脂体ポリ N
−メチルメタクリルイミド重合体が得られた。
板をクリーンボックス中で粉砕した。得られた重合体M
I (230℃ 荷重3.8Ko )は13.0、屈折
率ND1.4920、比重1.190、熱変形温度10
5℃で′あった。この重合体100重吊部に対して1.
3ジメチルウレア22重量部、水4.5重量部、アンテ
ージBl−IT(川口化学工業社製2.6ジ tert
ブチル−P−クレゾール)0.01重量部を3a容オ
ー 1−クレープ中に仕込み窒素置換を繰り返して23
0℃オイル浴中で4時間加熱反応し透明樹脂体ポリ N
−メチルメタクリルイミド重合体が得られた。
赤外吸収スペクトルからは1770.1663.750
c+++−1にN−メチルメタクリルイミド特有の吸収
がみられた。
c+++−1にN−メチルメタクリルイミド特有の吸収
がみられた。
得られた重合体のMI (230℃ 荷重3.8Ko
)は3.5、屈折率1.536、比重1.210、熱変
形温度175℃であった。
)は3.5、屈折率1.536、比重1.210、熱変
形温度175℃であった。
次にこの重合体を25φベント式押出機(第−実業曲製
ダイス温度230℃、アダプタ一温度230℃、スクリ
ューバレル温度200〜230℃フルフライトスクリュ
ーL/D=24)を使用して押出成形模ペレット化した
。このペレツ1へ化した重合体を使用して1オンス立型
スクリユ一式%式%) により耐熱性平板成形板(80X80X2mm)を得た
。表面硬度は鉛筆硬度で21−1であった。スチ25− 一ルウールによる擦傷テストの結果軽くするとその表面
にひどく傷がついた。
ダイス温度230℃、アダプタ一温度230℃、スクリ
ューバレル温度200〜230℃フルフライトスクリュ
ーL/D=24)を使用して押出成形模ペレット化した
。このペレツ1へ化した重合体を使用して1オンス立型
スクリユ一式%式%) により耐熱性平板成形板(80X80X2mm)を得た
。表面硬度は鉛筆硬度で21−1であった。スチ25− 一ルウールによる擦傷テストの結果軽くするとその表面
にひどく傷がついた。
ジペンタエリスリトールペンタアクリレ−1〜30部、
ジペンタエリスリトール へキサアクリレ−]〜30部
、ジペンタエリスリトール テトラアクリレ−1〜20
部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、ベンゾ
インエチルエーテル4部からなる架橋硬化性樹脂材料を
イソプロパツール−トルエン(6/4)混合溶剤200
部を使用して上記樹脂成形板に浸漬塗布ににり均一に塗
布したのち高圧水銀灯から発せられる紫外線を照射して
硬化させた。
ジペンタエリスリトール へキサアクリレ−]〜30部
、ジペンタエリスリトール テトラアクリレ−1〜20
部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、ベンゾ
インエチルエーテル4部からなる架橋硬化性樹脂材料を
イソプロパツール−トルエン(6/4)混合溶剤200
部を使用して上記樹脂成形板に浸漬塗布ににり均一に塗
布したのち高圧水銀灯から発せられる紫外線を照射して
硬化させた。
この様にして得られた表面に約3μ架橋硬化膜を有する
耐熱性樹脂板は# OOOのスヂールウールを用いて耐
摩耗性試験を行なってもほとんど傷が発生せず耐摩耗性
に優れたものである。
耐熱性樹脂板は# OOOのスヂールウールを用いて耐
摩耗性試験を行なってもほとんど傷が発生せず耐摩耗性
に優れたものである。
また、この架橋性硬化被膜は極めて堅くかつ基材との密
着性に優れクロスカッ1〜セロテープ剥離テストは極め
て良好であった被膜の平滑性は極めて良好で鏡面状であ
った。
着性に優れクロスカッ1〜セロテープ剥離テストは極め
て良好であった被膜の平滑性は極めて良好で鏡面状であ
った。
26−
実施例2
実施例1のメタクリル酸メチルからなる重合体をそのま
ま使用して重合体100重最部に対して1.3ジメチル
ウレア11重吊部、水2.25重間部、アンチ−981
1フ0.01重量部を使用してオー1〜クレープ中加熱
反応によりN−Iチルメタクリルイミド メチルメタク
リレート共重合体を得た。赤外吸収スペクトルからイミ
ド化率45%であった。得られた重合体のMIは4.3
、屈折率1.510、比重1.21、熱変形温度149
℃であった。実施例1と同様にして樹脂平板を得た。表
面硬度は鉛筆硬度で1−1であった。スチールウールに
よるla(1mデストの結果、軽くこするとその表面に
ひどく傷がついた。
ま使用して重合体100重最部に対して1.3ジメチル
ウレア11重吊部、水2.25重間部、アンチ−981
1フ0.01重量部を使用してオー1〜クレープ中加熱
反応によりN−Iチルメタクリルイミド メチルメタク
リレート共重合体を得た。赤外吸収スペクトルからイミ
ド化率45%であった。得られた重合体のMIは4.3
、屈折率1.510、比重1.21、熱変形温度149
℃であった。実施例1と同様にして樹脂平板を得た。表
面硬度は鉛筆硬度で1−1であった。スチールウールに
よるla(1mデストの結果、軽くこするとその表面に
ひどく傷がついた。
実施例1の架橋硬化性樹脂材料を使用して高圧水銀炉か
ら発けられる紫外線を照射して硬化さけ1、:。
ら発けられる紫外線を照射して硬化さけ1、:。
この様にして得られた表面に約3μ架橋硬化被膜を有J
る耐熱性樹脂板は#OOOのスチールウールを用いて耐
摩耗性試験を行なってもほとんど傷がつかず、鉛筆硬度
711であった。
る耐熱性樹脂板は#OOOのスチールウールを用いて耐
摩耗性試験を行なってもほとんど傷がつかず、鉛筆硬度
711であった。
また、架橋硬化被膜は極めて堅くかつ基材との密着性に
優れクロスカッ1−し[]テープ剥離テストは極めて良
好であり、被膜の平?N竹は(セめて良好な鏡面状であ
った。
優れクロスカッ1−し[]テープ剥離テストは極めて良
好であり、被膜の平?N竹は(セめて良好な鏡面状であ
った。
実施例3
実施例1のメタクリル酸メチルから<iる重合体をその
まま使用して小合体100重め部に対して、アンテージ
Bl−ITO,01重呈部、乾燥メヂルアミン]5@■
部をオー1へクレープ中に71人し加熱反応によりN−
メチルメタクリルイミド重合体を得Iこ 。
まま使用して小合体100重め部に対して、アンテージ
Bl−ITO,01重呈部、乾燥メヂルアミン]5@■
部をオー1へクレープ中に71人し加熱反応によりN−
メチルメタクリルイミド重合体を得Iこ 。
実施例1に従った方法で平板成形板を作成した後、
ジペンタエリスリ1ヘールペンタアクリレ−1〜10部
ジペンタエリスリ1〜−ルヘキ1jアクリレ−1・10
部 テトラヒト日フルフリルアクリレ−1〜 8部コハクM
1モル/トリメチロールエタン2モル/アクリル酸4モ
ルを反応さゼたエステル 7部イソプロピルアルコール
、 35部 1−ル■ン 3部部 2−ヒドロキシ・2メチル 1−フェニルプロパン−1
−オン 2部 シリコン系レベリング剤 6.2部 からなる架橋硬化性樹脂材料溶液中に浸漬塗布により均
一に塗布したのち、高圧水銀灯から発せられる紫外線を
照射して硬化させた。このようにして得られた耐熱性樹
脂板は耐摩耗性、密着性、平滑性ともに優れたものであ
った。
部 テトラヒト日フルフリルアクリレ−1〜 8部コハクM
1モル/トリメチロールエタン2モル/アクリル酸4モ
ルを反応さゼたエステル 7部イソプロピルアルコール
、 35部 1−ル■ン 3部部 2−ヒドロキシ・2メチル 1−フェニルプロパン−1
−オン 2部 シリコン系レベリング剤 6.2部 からなる架橋硬化性樹脂材料溶液中に浸漬塗布により均
一に塗布したのち、高圧水銀灯から発せられる紫外線を
照射して硬化させた。このようにして得られた耐熱性樹
脂板は耐摩耗性、密着性、平滑性ともに優れたものであ
った。
実施例4
メタクリル酸メチル80重吊部、メタクリル酸20重司
部からなる単量体組成を使用して実施例1に従って共重
合体を得た。
部からなる単量体組成を使用して実施例1に従って共重
合体を得た。
得られた重合体100重量部に対して40%メチルアミ
ン水溶液40部を使用してオー1〜クレープ中に仕込み
加熱反応によりイミド化反応した後、N−メチルメタク
リルイミド重合体を得た。実施例1に従った方法にJ:
り平板成形板を作成して後29一 実施例3で使用した架橋硬化性樹脂材料溶液中に浸漬φ
!布により均一に塗布したのち高圧水銀灯から発せられ
る紫外線を照射して硬化さ−だ。
ン水溶液40部を使用してオー1〜クレープ中に仕込み
加熱反応によりイミド化反応した後、N−メチルメタク
リルイミド重合体を得た。実施例1に従った方法にJ:
り平板成形板を作成して後29一 実施例3で使用した架橋硬化性樹脂材料溶液中に浸漬φ
!布により均一に塗布したのち高圧水銀灯から発せられ
る紫外線を照射して硬化さ−だ。
このようにして得られた樹脂体は耐だ)性耐摩耗性、密
着性平滑性ともに優れたものであった。
着性平滑性ともに優れたものであった。
代理人 浅 村 皓
30−
Claims (2)
- (1) 構造式: (式中、Rは炭素数1〜20からなるアルキル基又はア
リール基を表わす) で示されるN−置換メタクリルイミド構造単位2型帛%
以上とエチレン性単量体単位98重量%以下とからなる
樹脂成形品の表面に、1分子中に3個以上の(メタ)ア
クリロイルオキシ基を有する単品体の少なくとも一種を
30重量%以」二含有することからなる架橋硬化性樹脂
材料の硬化被膜を設(−)でなる耐摩耗性に浸れた耐熱
性樹脂成形品。 - (2) 構造式: (式中、Rは炭素数1〜20からなるアルキル基又はア
リール基を表わす) で示されるN−置換メタクリルイミド4f?i造単位2
重伍%以上とエチレン性単量体単位98重量%以下とか
らなる樹脂成形品の表面に、1分子中に3個以上の(メ
タ)アクリロイルオキシ基を有する単量体の少なくとも
一種を30重量%以土倉有することからなる架橋硬化性
m脂祠料を塗布した後、活性エネルギー線を照射して樹
脂成形品の表面に架橋硬化被膜を形成させることを特徴
とづる耐摩耗性に優れた耐熱性合成樹脂成形品の製造法
。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59046652A JPS60190428A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法 |
EP19850901066 EP0174373B1 (en) | 1984-02-21 | 1985-02-20 | Process for producing heat-resistant resin moldings having excellent abrasion resistance |
US06/783,227 US4689243A (en) | 1984-02-21 | 1985-02-20 | Heat-resistant resin molded article with excellent abrasion resistance and process for producing the same |
DE8585901066T DE3571996D1 (en) | 1984-02-21 | 1985-02-20 | Process for producing heat-resistant resin moldings having excellent abrasion resistance |
KR1019850700237A KR910008768B1 (ko) | 1984-02-21 | 1985-02-20 | 내마모성이 우수한 내열성수지성형품 및 그의 제조방법 |
PCT/JP1985/000071 WO1985003670A1 (en) | 1984-02-21 | 1985-02-20 | Heat-resistant resin moldings having excellent abrasion resistance and process for their production |
US07/043,443 US4737409A (en) | 1984-02-21 | 1987-04-28 | Heat-resistant resin molded article with excellent abrasion resistance and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59046652A JPS60190428A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60190428A true JPS60190428A (ja) | 1985-09-27 |
JPH0374259B2 JPH0374259B2 (ja) | 1991-11-26 |
Family
ID=12753242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59046652A Granted JPS60190428A (ja) | 1984-02-21 | 1984-03-12 | 耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60190428A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006043409A1 (ja) * | 2004-10-22 | 2006-04-27 | Kaneka Corporation | 高屈折率を有するイミド樹脂及びこれを用いたレンズ用熱可塑性樹脂組成物及びレンズ |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53104638A (en) * | 1977-02-23 | 1978-09-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating composition and preparation of abrasion resistant synthetic resin molded artticle using the same |
JPS5416599A (en) * | 1977-06-09 | 1979-02-07 | Gaf Corp | Preparation of linear cyclic polyimide |
US4246374A (en) * | 1979-04-23 | 1981-01-20 | Rohm And Haas Company | Imidized acrylic polymers |
JPS56122840A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material and preparation of synthetic resin molded product by use of the same |
JPS56127635A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material composition and preparation of molded synthetic resin article made therefrom |
JPS585306A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-12 | イ−・アイ・デユボン・ド・ネモア−ス・アンド・コンパニ− | イミド化されたアクリル重合体の製造方法 |
-
1984
- 1984-03-12 JP JP59046652A patent/JPS60190428A/ja active Granted
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53104638A (en) * | 1977-02-23 | 1978-09-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating composition and preparation of abrasion resistant synthetic resin molded artticle using the same |
JPS5416599A (en) * | 1977-06-09 | 1979-02-07 | Gaf Corp | Preparation of linear cyclic polyimide |
US4246374A (en) * | 1979-04-23 | 1981-01-20 | Rohm And Haas Company | Imidized acrylic polymers |
JPS56122840A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material and preparation of synthetic resin molded product by use of the same |
JPS56127635A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material composition and preparation of molded synthetic resin article made therefrom |
JPS585306A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-12 | イ−・アイ・デユボン・ド・ネモア−ス・アンド・コンパニ− | イミド化されたアクリル重合体の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006043409A1 (ja) * | 2004-10-22 | 2006-04-27 | Kaneka Corporation | 高屈折率を有するイミド樹脂及びこれを用いたレンズ用熱可塑性樹脂組成物及びレンズ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0374259B2 (ja) | 1991-11-26 |
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