JPS60189118A - Method of forming conductive transparent thin film - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、導電性および基材との密着性に優れた透明蒸
着薄膜の形成方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Technical Field) The present invention relates to a method for forming a transparent vapor-deposited thin film having excellent conductivity and adhesion to a base material.

（従来技術） 半導体ウェハー保存容器、電子・電機部材、半導体製造
工場の床材・壁材・窓材などは、その用途によっては、
帯電防止効果を有することが必要である。内部を透視す
る必要のある容器や窓材などは透明であることも必要で
ある。(Prior art) Semiconductor wafer storage containers, electronic and electrical components, and flooring, wall, and window materials for semiconductor manufacturing factories are used depending on their use.
It is necessary to have an antistatic effect. Containers and window materials that require the inside to be seen through must also be transparent.

特開昭５０−１１９５８６号公報には９表面にアルミニ
ウムをメツシュ状に蒸着した透明プラス千ツクフィルム
が開示されている。このフィルムは帯電防止機能を有す
るが、全面にわたって透明ではない。Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-119586 discloses a transparent plastic film having aluminum deposited on its surface in the form of a mesh. Although this film has an antistatic function, it is not completely transparent.

それゆえ、完全な透明性の要求される部材には利用でき
ない。Therefore, it cannot be used for members that require complete transparency.

特開昭５５−２８０２２号公報には、基材表面に白金の
蒸着膜を形成した導電性透明薄膜が開示されている。白
金などの金属は不透明であるため、蒸着膜が透明である
ためには、その厚さが約２００Å以下であることが必要
である。これにさらに導電性が付与されるためには、蒸
着膜の厚さは１００〜２００人であることが必要である
。このような蒸着膜は膜厚が非常に薄いため基材の表面
抵抗はせいぜい１０５〜１０６Ω／ｓｑで、導電性に劣
る。このように。Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-28022 discloses a conductive transparent thin film in which a platinum vapor-deposited film is formed on the surface of a base material. Since metals such as platinum are opaque, in order for the deposited film to be transparent, its thickness must be approximately 200 Å or less. In order to further impart conductivity to this, the thickness of the deposited film needs to be 100 to 200 mm thick. Since such a deposited film is very thin, the surface resistance of the base material is at most 10 5 to 10 6 Ω/sq, and the conductivity is poor. in this way.

白金などの金属を蒸着した薄膜は導電性・透明性がとも
に必ずしも充分ではない。さらに蒸着膜が薄いため膜強
度にも劣り、基材との密着性にも劣る。それゆえ、損傷
を受け易くかつ剥＾Ｉｌｌ、やすい。Thin films deposited with metals such as platinum do not necessarily have sufficient conductivity or transparency. Furthermore, since the deposited film is thin, it has poor film strength and poor adhesion to the substrate. Therefore, it is easily damaged and easily peeled off.

他方、酸化スズや酸化インジウムなどの導電性のある酸
化半導体を被着させる方法が知られている。この方法に
よれば２表面抵抗が１０２〜１０３Ω／ｓｑという比較
的導電性に優れた薄膜が得られる。On the other hand, a method is known in which a conductive oxide semiconductor such as tin oxide or indium oxide is deposited. According to this method, a thin film having a relatively excellent conductivity with a 2-surface resistance of 10 2 to 10 3 Ω/sq can be obtained.

そのため、この方法により得られる蒸着膜ば固体ディス
プレイなどの電極用として用いられる。しかし、蒸着条
件が不安定で工程が繁雑であるため。Therefore, the vapor-deposited film obtained by this method is used for electrodes of solid-state displays and the like. However, the deposition conditions are unstable and the process is complicated.

透明性とＲ電性とをあわ−ｌもつ優れた膜を再現性よく
製造することは至難のごとである。It is extremely difficult to produce a film with excellent transparency and R-electrification with good reproducibility.

（発明の目的） 本発明の目的は、優れた導電性と透明性とを有し、基材
との密着性に優れた薄膜の形成方法を提供するごとにあ
る。本発明の他の目的は、均一な導電性を有する透明Ｆ
ｆｉ　ＩＩＭの形成方法を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、複雑な工程を経ることなく、基材
表面に優れた導電性と透明性とを有し、かつ基材との密
着性にも優れた薄膜を形成する方法を提供することにあ
る。　。(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a method for forming a thin film having excellent conductivity and transparency and excellent adhesion to a base material. Another object of the present invention is to provide a transparent F with uniform conductivity.
An object of the present invention is to provide a method for forming a fi IIM. Still another object of the present invention is to provide a method for forming a thin film on the surface of a substrate that has excellent conductivity and transparency and also has excellent adhesion to the substrate without going through complicated steps. It is about providing. .

（発明の構成） 本発明の導電性透明薄膜の形成方法はケイ素酸化物と導
電性材料とを含有する混合物を蒸発さ−ヒて基板上に蒸
着膜を形成することを包含し、そのことにより上記目的
が達成される。(Structure of the Invention) The method for forming a conductive transparent thin film of the present invention includes evaporating a mixture containing silicon oxide and a conductive material to form a deposited film on a substrate, thereby forming a deposited film on a substrate. The above objectives are achieved.

本発明の方法に用いられる導電性材料には、主として、
金属が用いられる。それには１例えば金。The conductive materials used in the method of the present invention mainly include:
metal is used. For example, gold.

プラチナ、銀、鉛、パラジウム、銅などがあり。These include platinum, silver, lead, palladium, and copper.

これらの少な（とも一種が用いられる。ケイ素酸化物は
二酸化ケイ素を主成分とするガラスであり。Only one type of these is used. Silicon oxide is a glass whose main component is silicon dioxide.

ボウケイ酸ガラスが好適である。」１記導電性＋Ａ　Ｉ
’ｉｌの粉末とケイ素酸化物の粉末との混合物でなる混
合物が蒸発源材料として用いられる。好ましくは。Borosilicate glass is preferred. "1. Conductivity + A I
A mixture of 'il powder and silicon oxide powder is used as the evaporation source material. Preferably.

この混合物を金属の融点からケイ素酸化物のガラス軟化
点までの間の適当な温度に加熱し、得られる焼結体が蒸
発源材料に供せられる。This mixture is heated to an appropriate temperature between the melting point of the metal and the glass softening point of the silicon oxide, and the resulting sintered body is provided as an evaporation source material.

蒸着は１例えば、高真空雰囲気下での電子ビーム加熱法
、イオンプレ１−ティング法、スパッタリング法などに
より行われる。これらのどの方法でも均一な組成を有す
る蒸着薄膜が基材上に形成されうるが、スパッタリング
法が組成のバラツキが特に小さいという理由から最も好
ましい。The vapor deposition is performed by, for example, an electron beam heating method, an ion plating method, a sputtering method, etc. in a high vacuum atmosphere. Although any of these methods can form a deposited thin film with a uniform composition on the substrate, the sputtering method is the most preferred because the variation in composition is particularly small.

蒸着薄膜は基材上に１００〜５０００人の厚さに形成さ
れる。膜の厚さは使用目的に応じて適宜選択される。通
常、４００〜２０００人が好ましい。　膜厚が１００　
人をドまわると導電性に劣り＋’　５０００人を上まわ
ると透明性に劣る。例えば、根の含有量が５〜１５重量
％であるボウケイ酸ガラスと銀とからなる混合物を用い
て透明基村上に１０００人の厚さの蒸着薄膜を形成した
場合１表面抵抗値は１０３〜ｌＯｈΩ／ｓｑであり、可
視部の全光線透過率は６８〜８０％である。透明性や導
電性−導電性材料の種類とその含有量などに依存して決
まるが１本発明の条件下で蒸着を行えば、はぼ上記のよ
うに良好な性質を有する薄膜が得られる。The deposited thin film is formed on the substrate to a thickness of 100 to 5000 nm. The thickness of the film is appropriately selected depending on the purpose of use. Usually, 400 to 2000 people is preferred. Film thickness is 100
If it passes around more than 5,000 people, its conductivity will be poor, and if it passes more than 5,000 people, its transparency will be poor. For example, when a vapor-deposited thin film with a thickness of 1000 mm is formed on a transparent substrate using a mixture of borosilicate glass and silver with a root content of 5 to 15% by weight, the surface resistance value is 103 to 1OhΩ. /sq, and the total light transmittance in the visible region is 68 to 80%. Transparency and conductivity - This depends on the type of conductive material and its content, but if vapor deposition is carried out under the conditions of the present invention, a thin film having the above-mentioned good properties can be obtained.

本発明に用いられる基材としては１例えばガラスやプラ
スチックがある。しかしこれに限られることはな（、セ
ラミック、布１紙など種々の基材が用いられる。透明な
基材を用いると透明性に優れたシートやプレートが得ら
れる。本発明に用いられる混合物にはケイ素酸化物が含
有されているため、上記のどのような基材を用いても形
成される蒸着膜は基材との密着性に優れる。そのため。Examples of base materials used in the present invention include glass and plastic. However, the present invention is not limited to this. Various substrates can be used, such as ceramics and cloth. If a transparent substrate is used, a sheet or plate with excellent transparency can be obtained. Because it contains silicon oxide, the deposited film formed using any of the above substrates has excellent adhesion to the substrate.

蒸着を行う前に基材表面処理を施したり、形成された蒸
着膜表面の保護を必ずしも行う必要がない。It is not necessary to perform a substrate surface treatment before performing vapor deposition or to protect the surface of a formed vapor-deposited film.

（実施例） 以下に本発明を実施例により説明する。(Example) The present invention will be explained below using examples.

実施例１ ボウケイ酸ガラス粉末１０ｇと導電性材料として銀粉末
０．５ｇを混合し約１１００℃で加熱して得られた焼結
体と洗浄した石英ガラス、４ｙ　４４とを真空槽内に配
置した。槽内を約１０−’　トールに排気し、」−記混
合物を電子ビーム加熱により加熱し２石英ガラス基材上
に厚さ約１０００人の蒸着膜を形成した。得られた膜の
表面抵抗および可視部の全光線透過率を測定した。さら
に膜の密着性試験をＪＩｓＩ〕−０２０２の基盤目剥離
テストに従って行った。その結果を下表に示す。表中の
密着性試験項目の◎は剥離現象の認められなかったこと
を示し、△は部分剥離の認められたことを示す。Example 1 A sintered body obtained by mixing 10 g of borosilicate glass powder and 0.5 g of silver powder as a conductive material and heating the mixture at about 1100° C. and cleaned quartz glass, 4y 44, were placed in a vacuum chamber. . The inside of the tank was evacuated to about 10 Torr, and the mixture was heated by electron beam heating to form a deposited film with a thickness of about 1,000 Torr on a quartz glass substrate. The surface resistance and total light transmittance in the visible region of the obtained film were measured. Furthermore, the adhesion test of the film was conducted according to the base peel test of JIsI]-0202. The results are shown in the table below. In the adhesion test item in the table, ◎ indicates that no peeling phenomenon was observed, and △ indicates that partial peeling was observed.

災施拠１ 銀粉末を１．５ｇ使用したこと以外は実施例１と同様で
ある。Disaster facility 1 Same as Example 1 except that 1.5 g of silver powder was used.

去施炭１ 導電性材料として銅粉末１．５ｇを使用したこと以外は
実施例１と同様である。Carburization 1 Same as Example 1 except that 1.5 g of copper powder was used as the conductive material.

犬電炭↓ 導電性材料として金粉末を使用したこと以外は実施例１
と同様である。Inuden Charcoal ↓ Example 1 except that gold powder was used as the conductive material
It is similar to

、世蚊Ｎ上 洗浄した石英ガラス基材を真空槽内に配置した。, Sekai Njo The cleaned quartz glass substrate was placed in a vacuum chamber.

蒸発源材料として金のみを用いた。槽内を約１Ｏ−Ｓト
ールに排気し、この金を電子ビーム加熱により加熱し９
石英ガラス基材上に約１００人の厚さの金蒸着膜を形成
した。この膜について実施例１と同様に性能評価を行っ
た。その結果を下表に示す。Only gold was used as the evaporation source material. The inside of the tank was evacuated to about 1 O-S Torr, and the gold was heated by electron beam heating.
A gold evaporated film with a thickness of about 100 mm was formed on a quartz glass substrate. The performance of this membrane was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in the table below.

几ｌ■１Ａ 蒸発源材料として鉛のみを用い、ガラス暴材十に約１５
０人の厚さの鉛蒸着膜を形成した。以下。几■1A Using only lead as the evaporation source material, about 15% of glass waste material
A lead evaporated film with a thickness of 0.00 cm was formed. below.

比較例１と同様である。This is the same as Comparative Example 1.

（発明の効果） 本発明によれば、このように、導電性材料とともにケイ
素酸化物を含有する混合物により蒸着膜が形成されるの
で、導電性材料のみを蒸着する場合よりも基材との密着
性において著しく優れる。(Effects of the Invention) According to the present invention, since a vapor deposited film is formed from a mixture containing silicon oxide together with a conductive material, the adhesion to the base material is better than when only a conductive material is vapor deposited. Remarkably superior in quality.

そのため、容易に剥離することがなく、導電性が長期間
持続されうる。蒸着方法は格別でないため。Therefore, the conductivity can be maintained for a long period of time without being easily peeled off. This is because the vapor deposition method is not special.

複雑な工程を経たり、蒸着条件を厳密に設定する必要が
ない。得られた薄膜は透明性と導電性に優れ、しかも導
電性は層全体にわたってバラツキがなく均一である。こ
の導電性透明薄膜は電気光学素子や帯電防止板、防じん
板９発熱素子としてのみならず防滴・防曇ガラスなどに
も有効に利用されうる。There is no need to go through complicated processes or set strict deposition conditions. The obtained thin film has excellent transparency and conductivity, and the conductivity is uniform throughout the layer. This conductive transparent thin film can be effectively used not only as an electro-optical element, an antistatic plate, a heat generating element of the dustproof plate 9, but also as a drip-proof/anti-fog glass.

以上 出願人　積水化学工業株式会社that's all Applicant: Sekisui Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、ケイ素酸酸化物導電性材料とを含有する混合物を蒸
発させて基板上に蒸着膜を形成することを包含する導電
性透明薄膜の形成方法。 ２、前記ケイ素酸化物がホウケイ酸ガラスである特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 ３、前記導電性材料が金属である特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ４、前記金属が金、プラチナ、銀、鉛、パラジウムおよ
び銅でなる群から選択される少なくとも一種である特許
請求の範囲第３項に記載の方法。 ５、前記蒸着膜が真空蒸着法、イオンプレーティング法
またはスパッタリング法により形成される特許請求の範
囲第１項に記載の方法。[Scope of Claims] 1. A method for forming a conductive transparent thin film, which includes evaporating a mixture containing a silicate oxide and a conductive material to form a deposited film on a substrate. 2. The method according to claim 1, wherein the silicon oxide is borosilicate glass. 3. The method according to claim 1, wherein the conductive material is metal. 4. The method according to claim 3, wherein the metal is at least one selected from the group consisting of gold, platinum, silver, lead, palladium, and copper. 5. The method according to claim 1, wherein the deposited film is formed by a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method.