JPS60177197A - フエロセン核を有するポリマ−の電気化学的ド−ピング法 - Google Patents
フエロセン核を有するポリマ−の電気化学的ド−ピング法Info
- Publication number
- JPS60177197A JPS60177197A JP59032143A JP3214384A JPS60177197A JP S60177197 A JPS60177197 A JP S60177197A JP 59032143 A JP59032143 A JP 59032143A JP 3214384 A JP3214384 A JP 3214384A JP S60177197 A JPS60177197 A JP S60177197A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- ferrocene
- working electrode
- electrolyte
- doping
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical class [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 3
- 238000007743 anodising Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- -1 poly(vinyl ferrocene Chemical compound 0.000 abstract description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract 2
- CMSGUKVDXXTJDQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-naphthalen-1-ylethylamino)-4-oxobutanoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CCNC(=O)CCC(=O)O)=CC=CC2=C1 CMSGUKVDXXTJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- VGBAECKRTWHKHC-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;1-ethenylcyclopenta-1,3-diene;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.[CH2-]C=C1C=CC=C1 VGBAECKRTWHKHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリビニルフェロセン等のフェロセン核を有す
るポリマーの電気化学的ドーピングによる有機高分子導
電体の製造法に係わる。
るポリマーの電気化学的ドーピングによる有機高分子導
電体の製造法に係わる。
導電性ポリマーをつくるためには、ドーピングが重要で
ある。これまでにいくつかのドーピング方法が知られて
いる。即ち、(1)化学的方法、(2)電気化学的方法
、(3)イオンインプランテーション等である。化学的
ドーピングは、通常、■ガスにさらす方法あるいは■溶
液浸漬法によってなされている。従来、化学的ドーピン
グが多くなされたが、たとえば八s F。
ある。これまでにいくつかのドーピング方法が知られて
いる。即ち、(1)化学的方法、(2)電気化学的方法
、(3)イオンインプランテーション等である。化学的
ドーピングは、通常、■ガスにさらす方法あるいは■溶
液浸漬法によってなされている。従来、化学的ドーピン
グが多くなされたが、たとえば八s F。
のような毒性の強い試剤の使用は実用上好ましくない。
電気化学的ドーピングの例としては、例えばポリアセチ
レン、フタロシアニネイトボリシロキサン、ポリ (N
−ビニルカルバゾール)等について報告されており、ま
た導電性ポリ(ピロール)の電気化学的形成もしられて
いる。
レン、フタロシアニネイトボリシロキサン、ポリ (N
−ビニルカルバゾール)等について報告されており、ま
た導電性ポリ(ピロール)の電気化学的形成もしられて
いる。
一方、エレクトロクロミック表示素子における表示材料
および対極材料の作動機能は、電気化学的酸化あるいは
還元であり、これは見方を変えれば、電気化学的ドーピ
ングに相当する。
および対極材料の作動機能は、電気化学的酸化あるいは
還元であり、これは見方を変えれば、電気化学的ドーピ
ングに相当する。
本発明者等はエレクトロクロミック表示素子用電極材料
ならびに対極材料としても利用し得ることを目的として
ポリビニルフェロセン等のフェロセン核を有するポリマ
ーの電気化学的ドーピングについて検討を行った結果、
電気化学的ドーピングの新しい簡単な技術により、電気
伝導性を有し、鮮明な着色を有する部分的に酸化された
フェロセン核を有するポリマーの膜を容易に製造し得る
ことを見いだし本発明に至ったものである。
ならびに対極材料としても利用し得ることを目的として
ポリビニルフェロセン等のフェロセン核を有するポリマ
ーの電気化学的ドーピングについて検討を行った結果、
電気化学的ドーピングの新しい簡単な技術により、電気
伝導性を有し、鮮明な着色を有する部分的に酸化された
フェロセン核を有するポリマーの膜を容易に製造し得る
ことを見いだし本発明に至ったものである。
即ち本発明は支持電解質を含むポリビニルフェロセン等
のフェロセン核を有するポリマーの有機溶剤溶液を定電
位陽極酸化することにより作用電極表面に導電性高分子
の膜を析出させることを特徴とする電気化学的ドーピン
グ法に係わる。
のフェロセン核を有するポリマーの有機溶剤溶液を定電
位陽極酸化することにより作用電極表面に導電性高分子
の膜を析出させることを特徴とする電気化学的ドーピン
グ法に係わる。
本発明の電気化学的ドーピング法、即ち定電位陽極酸化
による電気化学的析出法をポリビニルフェロセンを用い
る場合について説明すると、中性のポリビニルフェロセ
ンポリマーを含む有機電解液から、ドープされたポリマ
ーが不溶化して析出することに基づいている。かかる電
気化学的ドーピングは適当な有機溶媒にポリマーを適当
な支持電解質と共に溶解して電解質溶液をつくり、この
電解液に作用電極のネサガラス板、或いはプラチナ板等
と対向電極(ネサガラス、白金板、ニッケル板など)を
挿入し、作用電極板が正極となる様に定電圧電極反応を
行って、作用電極板上に陽極酸化されたポリ (ビニル
フェロセン)が濃青色ポリマーの膜として析出すること
により行われる。この際電位がかけられる反応溶液は徐
々に青色に変化する。
による電気化学的析出法をポリビニルフェロセンを用い
る場合について説明すると、中性のポリビニルフェロセ
ンポリマーを含む有機電解液から、ドープされたポリマ
ーが不溶化して析出することに基づいている。かかる電
気化学的ドーピングは適当な有機溶媒にポリマーを適当
な支持電解質と共に溶解して電解質溶液をつくり、この
電解液に作用電極のネサガラス板、或いはプラチナ板等
と対向電極(ネサガラス、白金板、ニッケル板など)を
挿入し、作用電極板が正極となる様に定電圧電極反応を
行って、作用電極板上に陽極酸化されたポリ (ビニル
フェロセン)が濃青色ポリマーの膜として析出すること
により行われる。この際電位がかけられる反応溶液は徐
々に青色に変化する。
適当な有機溶媒としてはジクロロメタンがあげられ、適
当な電解質としてはテトラ−n−ブチルアンモニウムバ
ークロレイトがあげられる。
当な電解質としてはテトラ−n−ブチルアンモニウムバ
ークロレイトがあげられる。
このようにして製造された導電性高分子は従来の化学的
ドーピングで製造されたものと比べて、導電性及び均一
性にすぐれ、またエレクトロクロミック表示素子用電極
材料あるいは対極材料としての利用に於いて、満足でき
るものであった。
ドーピングで製造されたものと比べて、導電性及び均一
性にすぐれ、またエレクトロクロミック表示素子用電極
材料あるいは対極材料としての利用に於いて、満足でき
るものであった。
以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例
ポリ (ビニルフェロセン)は70℃におけるベンゼン
中のアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を開始剤
とするビニルフェロセンのフリーラジカル重合によって
作られ、メタノール中におけるTHFによる再沈澱を繰
り返すことによって精製し、真空乾燥した。Mn =
2200、Mw=3700 (ポリスチレンを標準とし
てGPCによって決定される)。
中のアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を開始剤
とするビニルフェロセンのフリーラジカル重合によって
作られ、メタノール中におけるTHFによる再沈澱を繰
り返すことによって精製し、真空乾燥した。Mn =
2200、Mw=3700 (ポリスチレンを標準とし
てGPCによって決定される)。
電気化学的ドーピングは二車構造のセルを用い、支持電
解質としてテトラ−n−ブチルアンモニウムバークロレ
イト(0,1mol dIll−3)を含むポリ (ビ
ニルフェロセン) (1,OXIOmol dn+ )
のジクロロメタン溶液を定電位陽極酸化することによっ
てなされた。ネサガラス板(4,5X2.5 cJ)ま
たはプラチナ板が作用電極として使われ、対向電極とし
てプラチナ板(2,OX2.Od)が用いられた。参照
電極はアセトニトリル中のAg/Δg” 0.01mo
l dm−’であった。定電位電極反応を適当な時間(
180分)行った後、電極の表面に析出した生成ポリマ
ーは精製されたジクロロメタンによって洗浄し、真空で
乾燥された。
解質としてテトラ−n−ブチルアンモニウムバークロレ
イト(0,1mol dIll−3)を含むポリ (ビ
ニルフェロセン) (1,OXIOmol dn+ )
のジクロロメタン溶液を定電位陽極酸化することによっ
てなされた。ネサガラス板(4,5X2.5 cJ)ま
たはプラチナ板が作用電極として使われ、対向電極とし
てプラチナ板(2,OX2.Od)が用いられた。参照
電極はアセトニトリル中のAg/Δg” 0.01mo
l dm−’であった。定電位電極反応を適当な時間(
180分)行った後、電極の表面に析出した生成ポリマ
ーは精製されたジクロロメタンによって洗浄し、真空で
乾燥された。
電気伝導性は圧縮ペレットに金電極を蒸着し、端子d、
c、法によって測定された。
c、法によって測定された。
上記の電気化学的ドーピングのための電気化学的析出法
は中性ポリマー溶液からのドープされたポリマーの不溶
解性に基づいている。電気化学的ドーピングは定電位陽
極酸化によって行われた。即ち、ジクロロメタン中に熔
解したポリ (ビニルフェロセン)は基準i[IAg/
Ag”0.1 mol di’に対して0.300 V
で陽極酸化された(ジクロロメタン溶液に対する cy
clicvol tammogram により決定され
たポリ (ビニルフェロセン)のピークの酸化電位は参
照電極Ag/Ag+0.01mol dm−’に対し0
.179 V’) 、電位がかけられると反応溶液は徐
々に青色に変化する。反応が進むにつれ、濃青色ポリマ
ーが作用電極の表面に析出する。電流は約1mAから1
80分間の電気分解の間に徐々に約0.7 mAに減少
する)。
は中性ポリマー溶液からのドープされたポリマーの不溶
解性に基づいている。電気化学的ドーピングは定電位陽
極酸化によって行われた。即ち、ジクロロメタン中に熔
解したポリ (ビニルフェロセン)は基準i[IAg/
Ag”0.1 mol di’に対して0.300 V
で陽極酸化された(ジクロロメタン溶液に対する cy
clicvol tammogram により決定され
たポリ (ビニルフェロセン)のピークの酸化電位は参
照電極Ag/Ag+0.01mol dm−’に対し0
.179 V’) 、電位がかけられると反応溶液は徐
々に青色に変化する。反応が進むにつれ、濃青色ポリマ
ーが作用電極の表面に析出する。電流は約1mAから1
80分間の電気分解の間に徐々に約0.7 mAに減少
する)。
電極に析出したポリマーはフェロセンと対アニオンとし
てCtO、−をもつフェリセニウムイオンペンダント基
を含む部分的に酸化された混合原子価塩である。電気化
学的にドープされたポリ (ビニルフェロセン)の拡散
反射電子スペクトルは明らかに約460および625
nmにピークをもつ吸収帯を示した。これらはそれぞれ
フェロセンとフエリセニウムイオンchromopho
resに基づくものである。ドープされたポリマーの■
RスベクI・ルはCtOI+−による1110および1
080CI11−1に強いハンドを示した。
てCtO、−をもつフェリセニウムイオンペンダント基
を含む部分的に酸化された混合原子価塩である。電気化
学的にドープされたポリ (ビニルフェロセン)の拡散
反射電子スペクトルは明らかに約460および625
nmにピークをもつ吸収帯を示した。これらはそれぞれ
フェロセンとフエリセニウムイオンchromopho
resに基づくものである。ドープされたポリマーの■
RスベクI・ルはCtOI+−による1110および1
080CI11−1に強いハンドを示した。
このポリマーの構造は次の一般式で表されるものと推定
される。
される。
電気化学的にドープされたポリ (ビニルフェロセン)
はlxlO5cmの室温における高い伝導度を示し、伝
導度はドーピング量に依存する。結果を第1表に示す。
はlxlO5cmの室温における高い伝導度を示し、伝
導度はドーピング量に依存する。結果を第1表に示す。
電気化学的にドープされたポリ (ビニルフェロセン)
の電気伝導度の値は化学的にドープされた ポリ (ビ
ニルフェロセン)、即ち2,3−ジクロロ−5,6−ジ
シアノ)−p−ベンゾキノン(D D Q)または3゜
4.5.6−チトラクロロー〇−ベンゾキノン(0−8
’−1″ −CA)[σrt=2xlo Scm (対アニオンと
してDDQ−をもつ68%酸化);σrt−”xlQs
cm(対アニオンとして0−CA−をもつ62%酸化)
コのような電子受容体によって部分的に酸化されたポリ
(ビニルフェロセン)に匹敵するか、或いはそれ以上
のものである。
の電気伝導度の値は化学的にドープされた ポリ (ビ
ニルフェロセン)、即ち2,3−ジクロロ−5,6−ジ
シアノ)−p−ベンゾキノン(D D Q)または3゜
4.5.6−チトラクロロー〇−ベンゾキノン(0−8
’−1″ −CA)[σrt=2xlo Scm (対アニオンと
してDDQ−をもつ68%酸化);σrt−”xlQs
cm(対アニオンとして0−CA−をもつ62%酸化)
コのような電子受容体によって部分的に酸化されたポリ
(ビニルフェロセン)に匹敵するか、或いはそれ以上
のものである。
電気化学的ドーピングはまた、電気的中性のポリビニル
フェロセン及びドープされたポリビニルフェロセンの両
者を溶解しないアセトニトリル中において作用電極上に
成膜されたポリマーの薄いフィルムに対しても行われた
。成膜はポリビニルフェロセンのT I−I F溶液(
2ii%)からキャスト法によってなされた。フィルム
ドーピングについて得られた結果も第1表に含まれてい
る。フィルムドーピングの方法に比較して本発明の電気
化学的析出法は、一般に、ドーピングが均一に行われる
こと、また、むしろ高い割合のドーピングが得られると
いう特徴がある。本発明の方法はドープされたポリマー
の析出が起こる高電導ポリ(ビロール)の電気化学的合
成方法に似ているが、後者が電解重合の過程を含むのに
対して、本発明の方法は出発物質としてポリマーを用い
る点において異なる。
フェロセン及びドープされたポリビニルフェロセンの両
者を溶解しないアセトニトリル中において作用電極上に
成膜されたポリマーの薄いフィルムに対しても行われた
。成膜はポリビニルフェロセンのT I−I F溶液(
2ii%)からキャスト法によってなされた。フィルム
ドーピングについて得られた結果も第1表に含まれてい
る。フィルムドーピングの方法に比較して本発明の電気
化学的析出法は、一般に、ドーピングが均一に行われる
こと、また、むしろ高い割合のドーピングが得られると
いう特徴がある。本発明の方法はドープされたポリマー
の析出が起こる高電導ポリ(ビロール)の電気化学的合
成方法に似ているが、後者が電解重合の過程を含むのに
対して、本発明の方法は出発物質としてポリマーを用い
る点において異なる。
本発明の方法は操作が簡単でフィルム形成能力の乏しい
ポリマーに対しても適用できる。この方法はその他のフ
ェロセン核を含むポリマー、電性ポリマーに変えるのに
適用できる。
ポリマーに対しても適用できる。この方法はその他のフ
ェロセン核を含むポリマー、電性ポリマーに変えるのに
適用できる。
第1表
電気化学的ドーピングされたポリビニルフェロセンa)
の電気伝導度及び活性化エネルギー(註)a)対アニオ
ン: C1O,− b)実験番号1−3については電気化学的析出法による
ドーピング、実験番号4は180分のフィルムドーピン
グ C)炭素元素分析から推定 d)電気伝導度は15〜70℃の温度範囲で測定 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 1.事件の表示 特願昭59−32143号 2、発明の名称 フェロセン核を有するポリマーの電気 化学的ドーピング法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (290)ダイセル化学工業株式会社 4、 代 理 人 明細書の発明の詳細な説明の欄 (1) 同3頁12行「ポリマー」を削除(1)同4頁
末行〜5頁1行「メタノール・・・・・・再沈歌を」を
rTHF溶液からメタノール中へ再沈澱した。この操作
を3回」と訂正 (1) 同5頁末行「端子d、c、Jを「直流二端子」
と訂正 (1)同6頁2行「中性ポリマー・溶液からの」を削除 (1) 同7頁下2行「伝導度」を「電導度」と訂正
の電気伝導度及び活性化エネルギー(註)a)対アニオ
ン: C1O,− b)実験番号1−3については電気化学的析出法による
ドーピング、実験番号4は180分のフィルムドーピン
グ C)炭素元素分析から推定 d)電気伝導度は15〜70℃の温度範囲で測定 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 1.事件の表示 特願昭59−32143号 2、発明の名称 フェロセン核を有するポリマーの電気 化学的ドーピング法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (290)ダイセル化学工業株式会社 4、 代 理 人 明細書の発明の詳細な説明の欄 (1) 同3頁12行「ポリマー」を削除(1)同4頁
末行〜5頁1行「メタノール・・・・・・再沈歌を」を
rTHF溶液からメタノール中へ再沈澱した。この操作
を3回」と訂正 (1) 同5頁末行「端子d、c、Jを「直流二端子」
と訂正 (1)同6頁2行「中性ポリマー・溶液からの」を削除 (1) 同7頁下2行「伝導度」を「電導度」と訂正
Claims (1)
- 支持電解質とフェロセン核を有するポリマーとの有機溶
剤溶液を定電位陽極酸化することにより作用電極表面に
導電性高分子の膜を析出させることを特徴とするフェロ
セン核を有するポリマーの電気化学的ドーピング法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59032143A JPS60177197A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | フエロセン核を有するポリマ−の電気化学的ド−ピング法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59032143A JPS60177197A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | フエロセン核を有するポリマ−の電気化学的ド−ピング法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60177197A true JPS60177197A (ja) | 1985-09-11 |
JPH0352555B2 JPH0352555B2 (ja) | 1991-08-12 |
Family
ID=12350669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59032143A Granted JPS60177197A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | フエロセン核を有するポリマ−の電気化学的ド−ピング法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60177197A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000058418A1 (de) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Elektrochrome kontrastplatte |
JP2010243563A (ja) * | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Konica Minolta Holdings Inc | 修飾電極及び電気化学表示素子 |
US20140212753A1 (en) * | 2013-01-30 | 2014-07-31 | Battelle Memorial Institute | Organometallic - inorganic hybrid electrodes for lithium-ion batteries |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP59032143A patent/JPS60177197A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000058418A1 (de) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Elektrochrome kontrastplatte |
JP2010243563A (ja) * | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Konica Minolta Holdings Inc | 修飾電極及び電気化学表示素子 |
US20140212753A1 (en) * | 2013-01-30 | 2014-07-31 | Battelle Memorial Institute | Organometallic - inorganic hybrid electrodes for lithium-ion batteries |
US9444096B2 (en) * | 2013-01-30 | 2016-09-13 | Battelle Memorial Institute | Organometallic-inorganic hybrid electrodes for lithium-ion batteries |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0352555B2 (ja) | 1991-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Denisevich et al. | Electropolymerization of vinylpyridine and vinylbipyridine complexes of iron and ruthenium: homopolymers, copolymers, reactive polymers | |
Syed et al. | Polyaniline—A novel polymeric material | |
EP0592563B1 (en) | Electrically conductive polymer composition, method of making same and device incorporating same | |
Mengoli et al. | Electrochemical synthesis and properties of polycarbazole films in protic acid media | |
König et al. | Kinetics of polyaniline formation and redox processes | |
EP0475163A2 (en) | Process for producing electrically conductive polymer film by electrolytic polymerization | |
CA1325074C (en) | Electrically conductive polymer compositions, processes and polymers useful for preparing the polymer compositions | |
Maruyama et al. | . pi.-Conjugated soluble poly (6-hexylpyridine-2, 5-diyl) and poly (6, 6'-dihexyl-2, 2'-bipyridine-5, 5'-diyl) with high molecular weights and n-type conducting properties. Synthesis, electrical and optical properties, and chemical reactivities of the polymers | |
JPS60177197A (ja) | フエロセン核を有するポリマ−の電気化学的ド−ピング法 | |
Oyama et al. | Electrochemically polymerized N, N-dimethylaniline films containing tris-(bathophenanthroline disulfonato) iron (II/III) complexes | |
Ohyanagi et al. | Electrochemical behavior of electroactive counterions in solutions of polyelectrolytes | |
US4816536A (en) | Polymers of 3,4-substituted pyrrole compounds and their preparation method | |
Morishima et al. | Electron transport in poly (3-vinyl-10-methylphenothiazine) films | |
Roullier et al. | The electrochemical behaviour of vinylferrocene and N-vinylcarbazole copolymer modified electrodes in aqueous and nonaqueous media | |
Mailhé‐Randolph et al. | Morphology of Paraphenylenediamine‐Aniline Conducting Copolymers | |
JP2509635B2 (ja) | 金属カルコゲナイド粒子分散膜の製造方法 | |
JPH0264129A (ja) | ポリ―o―メトキシアニリン、その製造方法およびそれを含む伝導性高分子 | |
Łapkowski et al. | Electrochemical properties of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) film deposited on a platinum electrode | |
JPH07121983B2 (ja) | イソチアナフテン構造を有する重合体の製造方法 | |
JP2000021393A (ja) | ポリマー電極の製造方法 | |
JPH0235402A (ja) | 導電性複合カラーフィルター及びその製造方法 | |
JPH0768514B2 (ja) | エレクトロクロミツク表示素子およびその製造法 | |
Bommarito et al. | Homogeneous and heterogeneous synthesis of redox polymers and copolymers of [M (4-vinyl-4′-methyl-2, 2′-bipyridine) 3](PF6) 2 (M= Ru, Os) | |
JPS60219228A (ja) | 電解酸化重合体 | |
JPS62144145A (ja) | 固体型エレクトロクロミツク素子 |