JPS60177081A - Purification of water-soluble dye for recording liquid - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To separate and purify the titled dye suitable for ink-jet printer, in high efficiency, by contacting an alcohol or a ketone to an aqueous solution of a water-soluble dye containing salts and synthetic impurities, and crystallizing the dye. CONSTITUTION:(A) An aqueous solution of a water-soluble recording dye containing salts or synthetic impurities such as NaCl, Na2SO4, CH3COONa, etc. is made to contact with an alcohol (preferably methanol, ethanol or propanol) or a ketone (preferably acetone or methyl ethyl ketone) in a manner to keep the concentration of the component B to preferably 40-60%. The dye is crystallized to obtain a purified dye in high efficiency.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記録液用水溶性染料の精製方法に関するもめで
ある。詳しくは、塩類または合成不純物（染料を製造す
る際に生成する副生物）と水溶性染料を効率よく分離し
て、記録液用として有利に使用し得る精製された水溶性
染料を得る方法に関するものである。近時電子材料分野
に水溶性染料が利用されるケースが多々見受けられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for purifying water-soluble dyes for recording liquids. Specifically, it relates to a method for efficiently separating water-soluble dyes from salts or synthetic impurities (by-products produced when producing dyes) to obtain purified water-soluble dyes that can be advantageously used for recording liquids. It is. Recently, water-soluble dyes are often used in the field of electronic materials.

その場合、染料中に含まれる塩類及び合成不純物は電気
特性に悪影響を与えるため、これを厳密に除去する必要
がある。又情報記録用のインク組成物として使用される
場合には、インクの保存安定性等のために、やはり塩類
及び合成不純物を除去する必要がある。In this case, salts and synthetic impurities contained in the dye must be strictly removed because they adversely affect the electrical properties. Furthermore, when used as an ink composition for information recording, it is necessary to remove salts and synthetic impurities in order to maintain the storage stability of the ink.

？ 従来、合成不純物々目的とする水溶性染料を分離するだ
めの実質的な方法としては塩析法が唯一の方法であると
いっても過言ではない。? It is no exaggeration to say that the salting-out method is the only practical method for separating the target water-soluble dye from synthetic impurities.

一方、水溶性染料の場合にはその出発原料がそもそも水
溶性であるため、出発原料を取シ出す際に塩析法が用い
られる事が多く、ここから持ち込まれる塩類が避は難い
他、水溶性染料製造に際しては、反応系のｐＨを所望の
ｐＨに管理するため、酸〜アルカリによる中和操作も多
く、必然的に塩類が副生ずる。On the other hand, in the case of water-soluble dyes, the starting materials are water-soluble in the first place, so a salting-out method is often used to extract the starting materials, and it is difficult to avoid the salts brought in from this process. In the production of color dyes, in order to control the pH of the reaction system to a desired pH, neutralization operations with acids or alkalis are often performed, and salts are inevitably produced as by-products.

塩類と水溶性染料を分離する方法としては、酸を加える
事によって析出させる酸析法、透析、限外テ過、逆浸透
といった分離膜を用いる方法あるいはイオン交換樹脂に
よる方法が知られている。As a method for separating salts and water-soluble dyes, there are known methods such as an acid precipitation method in which salts are precipitated by adding an acid, a method using a separation membrane such as dialysis, ultrafiltration, and reverse osmosis, or a method using an ion exchange resin.

しかしながら、酸析法の場合には分離した染料ウェット
ケーキ中に含まれる酸の除去が困難であるばかりか、機
器類の材質面の制約も大きくなる。However, in the case of the acid precipitation method, not only is it difficult to remove the acid contained in the separated dye wet cake, but there are also significant restrictions on the materials of the equipment.

又、膜を用いた分離の場合には設備が高圧系となる上膜
の目詰まりによる効率低下あるいは、これを再生するた
めの手間及び時間のロスが無視できない。又、膜で分離
できるのは実際には染料の１０乃至数１０分子程度の会
合体であるが、染料の構造によって会合の挙動が異り、
従って精製の難しい場合が数多く認められる。又、会合
し易い染料は会合し易いがために実用に供された場合、
溶解性の低下等種々トラブル発生の原因となり易い。In addition, in the case of separation using a membrane, the equipment is a high-pressure system, and the efficiency decrease due to clogging of the upper membrane or the loss of labor and time for regenerating this cannot be ignored. In addition, what can actually be separated by a membrane is an aggregate of about 10 to several dozen molecules of dye, but the behavior of the association differs depending on the structure of the dye.
Therefore, there are many cases where purification is difficult. In addition, since dyes that easily associate are used for practical purposes,
This can easily cause various problems such as a decrease in solubility.

イオン交換樹脂による場合には、樹脂からの溶出物が微
量ではあるが認められ、これが染料の堅牢性あるいは電
気特性を著しく損う事がある他、精製後は染料はか６ｐ
稀薄な水溶液の状態で得られるため、この濃縮あるいは
乾固に多大のエネルギーを必要とする。When using an ion exchange resin, a small amount of eluate from the resin is observed, which can significantly impair the fastness or electrical properties of the dye.
Since it is obtained in the form of a dilute aqueous solution, a large amount of energy is required for concentration or drying.

本発明の目的は、水溶性染料の水溶液から、アルコール
類又はケトン類を用いて、該水溶性染料を晶析させる事
により効率よく水溶性染料を精製する記録液用染料の精
製方法を提供するものである。An object of the present invention is to provide a method for efficiently purifying a water-soluble dye for a recording liquid by crystallizing the water-soluble dye from an aqueous solution using alcohols or ketones. It is something.

すなわち本発明の要旨は、記録液用水溶性染料において
、塩類または合成不純物を含む該水溶性染料の水溶液と
、アルコール類またはケトン類とを接触さぞ、該水溶性
染料を晶析する事を特徴とする記録液用水溶性染料の）
＾゛裏方法に存する。That is, the gist of the present invention is that, in a water-soluble dye for a recording liquid, the water-soluble dye is crystallized by contacting an aqueous solution of the water-soluble dye containing salts or synthetic impurities with an alcohol or a ketone. water-soluble dye for recording liquid)
^゛It lies in the secret method.

本発明の原料水溶液は、塩類または合成不純物を含む水
溶性染料の水溶液である。本発Ｑｌｌにおける水溶性染
料としては、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラ
キスアゾ等のアゾ系染料、アントラキノン系染料、アン
トラピリドン系染料、キノフタロン系染料、メチン系染
料、フタロシアニン系染料等の構造を有する直接性染料
、酸性染料あるいは食添用染料（細田豊著、「理論製造
染料化学」昭和９３年７月７３日　Ｓ版発行、■技報堂
発行、″（！６ＬＯＵＲ工ＮＤＢＸ　’　ＴＨＩＲＤＥ
Ｄ工Ｔ工ＯＮ、　Ｖｏｌ、／、　Ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄａｏｌｏｕｒｉｓｔｓ　
（／デフ／）等）を挙げる事ができる。The raw material aqueous solution of the present invention is an aqueous solution of a water-soluble dye containing salts or synthetic impurities. The water-soluble dyes used in this Qll include azo dyes such as monoazo, disazo, trisazo, and tetrakisazo, direct dyes with structures such as anthraquinone dyes, anthrapyridone dyes, quinophthalone dyes, methine dyes, and phthalocyanine dyes. Acidic dyes, acidic dyes or food additive dyes (written by Yutaka Hosoda, ``Theoretical Manufacturing Dye Chemistry'', July 73, 1983, S edition, published by Gihodo, ``!6 LOUR NDBX ' THIRDE
D Engineering T Engineering ON, Vol, /, The 5ociet
y of Dyers andaolourists
(/def/) etc.).

本発明において、上記水溶性染料と効率よく分離できる
塩類としては塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナ
トリウム等が挙けられる。In the present invention, examples of salts that can be efficiently separated from the water-soluble dye include sodium chloride, sodium sulfate, and sodium acetate.

また、合成不純物としては、水溶性染料を製造する際に
使用した未反応の出発原料や反応副生物等を挙けること
ができる。Examples of synthetic impurities include unreacted starting materials and reaction by-products used in producing the water-soluble dye.

本発明方法は、上記原料水浴液とアルコール類またはケ
トン類とを接触させて、水溶性染料を晶析させるもので
ある。アルコール類としては、メタノール、エタノール
、ｎ−プロピルアルコール　１θ０−プロピルアルコー
ル等が挙ケられる。ケト／類としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン等を挙けることができる。In the method of the present invention, a water-soluble dye is crystallized by bringing the raw material water bath solution into contact with an alcohol or a ketone. Examples of alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, 1θ0-propyl alcohol, and the like. Ketos include acetone, methyl ethyl ketone, and the like.

アルコール類及びケトン類としては、単独あるいは混合
して使用する事が可能である。又その使用量としては、
使用する水溶性染料によって異なるが、一般に、原料溶
液と接触後の混合溶液中、アルコール類またはケトン類
の濃度が３０〜７０％、好ましくは、’Ｉ　Ｏ−１０％
となるような範囲で使用するのがよい。水溶性染料を晶
析する際には、原料水溶液にアルコール類またはケトン
類を添加してもよく、或いは、アルコール類またはケト
ン類に原料水溶液を添加してもよい。また、晶析操作が
７回では精製が十分でない場合は晶析操作をくり返し行
なえばよい。Alcohols and ketones can be used alone or in combination. Also, the amount used is
Although it varies depending on the water-soluble dye used, in general, the concentration of alcohols or ketones in the mixed solution after contact with the raw material solution is 30 to 70%, preferably 'IO-10%.
It is best to use it within the range. When crystallizing a water-soluble dye, alcohols or ketones may be added to the raw material aqueous solution, or the raw material aqueous solution may be added to the alcohols or ketones. Furthermore, if the purification is not sufficient after seven crystallization operations, the crystallization operations may be repeated.

晶析時のｐＨとしてはグ〜／／の範囲で行なわれるのが
好ましい。The pH at the time of crystallization is preferably in the range of 7 to 10 g.

温就としては、−７Ｏ℃〜３０℃の範囲で行なわれるの
が好ましい。The heating is preferably carried out at a temperature in the range of -70°C to 30°C.

又、本発明の方法は、水溶性染料を製造する際の反応液
に適用する事が可能である。即ち所望の水溶性染料の反
応液を塩析する事なく、アルコール類またはケトン類と
接触させる事により、純度の高い水溶性染料を得る事が
できる。Further, the method of the present invention can be applied to a reaction solution when producing a water-soluble dye. That is, by bringing the reaction solution of a desired water-soluble dye into contact with alcohols or ketones without salting out, a highly pure water-soluble dye can be obtained.

晶析後、常法に従い、濾過し、適宜洗浄することによっ
て精製された水溶性染料が得られる。After crystallization, a purified water-soluble dye is obtained by filtration and appropriate washing according to a conventional method.

その際、洗浄はアルコール類またはケトン類で処理した
後の原料水溶液の母液とほぼ同濃度のアルコール類また
はケトン類を含む水溶液で行なうのが好ましい。In this case, it is preferable to perform the washing with an aqueous solution containing alcohol or ketones at approximately the same concentration as the mother liquor of the raw material aqueous solution treated with alcohol or ketones.

本発明の方法によって分靜を行った場合、染料中の塩類
は約０．３重量％以下と殆んど除去される他、染料の純
度はｑ？、ｊ％以上に精製されるＯ この様にして得られた染料は情報記録用のインクとりわ
けインクジェットプリンター用のインクとして好適であ
り、又固体撮像素子用カラーフィルター等の電子材料分
野に用いられる染料としても有利に使用できる。When fractionation is performed by the method of the present invention, most of the salts in the dye are removed to about 0.3% by weight or less, and the purity of the dye is q? , j% or more The dye thus obtained is suitable as an ink for information recording, especially ink for inkjet printers, and is also a dye used in the field of electronic materials such as color filters for solid-state image sensors. It can also be used to advantage.

具体的には、たとえは、本発明の方法によって得られる
塩類含Ｍ率の非常に小さい染料を用いてインクを調製す
ると、限外濾過あるいは化学的手法などで分離した塩類
含有率の高い染料を用いた場合に比べ該インクの表面張
力が３Ｏ−ＳＯ％高くなる。即ち、インクジェットプリ
ントにおいては、インクの表面張力が大きいほど周波数
応登性が良くなるが、本発明方法にょシ得られた染料を
用いて調製した表面張力の大きいインクはインクジェッ
ト用のインクとして極めて有用なのである。Specifically, for example, if an ink is prepared using a dye with a very low salt content M rate obtained by the method of the present invention, a dye with a high salt content content separated by ultrafiltration or chemical methods, etc. The surface tension of the ink increases by 30-SO% compared to the case where it is used. That is, in inkjet printing, the higher the surface tension of the ink, the better the frequency response, but the ink with high surface tension prepared using the dye obtained by the method of the present invention is extremely useful as an inkjet ink. That's why.

以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to the following Examples.

尚、実施例中カラー・インチ“ツクス（ＣＯ１０ｕｒ工
ｎｄｅｘ　）をＣ！、１．と略記する。In the examples, the color inch index (CO10ur index) is abbreviated as C!, 1.

実施例／ 塩化ナトリウムｉ、ｔｔｔを含むＣ９■、　ＦｏｏｄＢ
ｌａｃｋ−，２／　００　ｇを水／ｌに加え、室温にて
コ時間攪拌して溶解した。次いで、メタノール／ｌを徐
々に添加し、析出した染料を濾過後、５０％メタノール
−水溶液２００−で洗浄後ウェットケーキを取シ出し、
乾燥して精製染料ざ／、ｇＩを得た。収率はｑｌｌ、ｏ
％であった。本精製染料中の塩化ナトリウムは０．１１
重量　％であり、又、比色による染料純度は９９１ｇ％
であった。Example/ C9■ containing sodium chloride i, ttt, FoodB
lack-, 2/00 g was added to water/l and stirred at room temperature for an hour to dissolve. Next, methanol/l was gradually added, the precipitated dye was filtered, and the wet cake was taken out after washing with 200% 50% methanol-aqueous solution.
After drying, purified dyestuff/gI was obtained. The yield is qll, o
%Met. Sodium chloride in this purified dye is 0.11
% by weight, and the colorimetric dye purity is 991g%.
Met.

実施例コ 塩化ナトリウム２２９及び硫酸ナトリウム９ｇを含むＣ
１工、Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−／！ｒ’ｌ　／　０
０１／を水／、３　ｔに加え溶解した。次いで、イング
ロビルアルコール／ｌを徐々に加え、析出した染料を濾
過後、ダＯ％イングロビルアルコールー水溶液３００ｍ
１で洗浄後ウェットケーキを取出し、このウェットケー
キについて上記の処理をくシ返した後、乾燥して精製染
料ｇ　ｇ、７１／を得た。Example: C containing 229 g of sodium chloride and 9 g of sodium sulfate
1st construction, Direct Black-/! r'l/0
01/ was added to 3 t of water and dissolved. Next, inglobil alcohol/l was gradually added, and after filtering the precipitated dye, 300 ml of 0% inglobil alcohol-aqueous solution was added.
After washing in step 1, the wet cake was taken out, the wet cake was subjected to the above treatment, and then dried to obtain purified dye gg, 71/.

収率はｔＳ、Ｏ％であった。精製染料中の塩化ナトリウ
ムは００２６重量％、硫酸ナトリウムは００７９重量％
であり、又比色による染料純度は？　９．４　％であっ
た。The yield was tS, O%. Sodium chloride in purified dye is 0,026% by weight, and sodium sulfate is 0,079% by weight.
And what is the dye purity by colorimetry? It was 9.4%.

実施例３ オルントルイジン／　０．７１を、７％塩酸２００ｍ１
に溶かし、水冷下面硝酸ソーダ７、．２１９によシジ、
？　Ａ、／　Ｉを含む水溶液ｚｏｏｄ中に、ｐＨざ〜ｉ
ｏ。Example 3 Ortholuidine/0.71 in 200ml of 7% hydrochloric acid
Dissolved in water-cooled bottom surface of sodium nitrate 7. 219 Yoshiji,
? In an aqueous solution zood containing A,/I, the pH range is ~i.
o.

温度３〜７℃にて滴下して、Ｃ１工、Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ
−ｊｊＩＩ　７．／　Ｉを含む反応液へ２ｔを得た。こ
れにアセトン１．ｇ　ｔを加え析出した染料を濾過後、
６チアセトンー水溶液λＳＯ−で洗浄後ウェットケーキ
を取出した。このウェットケーキを水４Ｉｏｏｔｒｒｔ
に溶解した後、エタノール１Ｉｏｏ−を加え析出した染
料を濾過後、ｇｏ％エタノール−水溶液コ００ｒｒｔで
洗浄後、乾燥して精製染料グー、？　ｊｌを得た。収率
（精製）は９０．９％であった。精製染料中の塩化す）
　ＩＪウムは００７７重量％であシ、比色による染料純
度は９８：、ざチであった。Dropped at a temperature of 3 to 7°C, C1, Ac1d Red
-jjII 7. /2t was obtained in the reaction solution containing I. Add 1 part of acetone to this. After adding g t and filtering the precipitated dye,
After washing with 6thiacetone-aqueous solution λSO-, the wet cake was taken out. Water this wet cake with 4Iootrrt
After dissolving in ethanol, 1 Ioo- of ethanol was added and the precipitated dye was filtered, washed with go% ethanol-aqueous solution and dried. I got jl. The yield (purification) was 90.9%. Chloride in purified dyes)
The IJ content was 0.077% by weight, and the colorimetric dye purity was 98%.

実施例ダ 塩化ナトリウム２３１を含むＣ！、１．Ａｃ１ｄ’Ｒθ
ｄ−、？り１００１を水ｉｔに加え、室温にてコ時間攪
拌して溶解した。次いで、ｎ−プロピルアルコール／ｌ
を徐々に添加し、析出した染料を濾過後、ＳＯ％ｎ−プ
ロピルアルコール−水溶液、２０’Ｏｍｌで洗浄後ウェ
ットケーキを取り出し乾燥して精製染料Ａ　Ｌ、２．９
を得た。収率はｆｆ　Ｌｊチであった。本精製染料中の
塩化す）　ＩＪウムは０．７１重量％であり、又比色に
よる染料純度は９ｇ、７襲であった。Example DA C! containing sodium chloride 231! , 1. Ac1d'Rθ
d-,? 1001 was added to water and stirred at room temperature for several hours to dissolve. Then, n-propyl alcohol/l
was gradually added, and the precipitated dye was filtered, washed with SO% n-propyl alcohol aqueous solution, 20'Oml, and the wet cake was taken out and dried to obtain purified dye A L, 2.9
I got it. The yield was ff Lj. The amount of IJ chloride in this purified dye was 0.71% by weight, and the colorimetric purity of the dye was 9 g, 7%.

実施例５ 塩化ナトリウム、２ｇｌ及び硫酸ナトリウムココ９を含
むＣ９工、Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂ’１ｕｅ−＆４　１００　
ｇを水へ３ｔに加え溶解した。次いで、イソプロピルア
ルコール／１を徐々に加え、析出した染料をｐ過後ＱＯ
％イソプロピルアルコール−水溶液３θθ−で洗浄後ウ
ェットケーキを取出し、このウェットケーキについて上
記の処理をくシ返した後乾燥して精製染料Ｊ　Ｌ／　１
９を得た。収率は７６．２％であった。精製染料中の塩
化ナトリウムはｏ、、ｙｏＭ葉％、硫酸ナトリウムは０
、／’１重量％であシ、又比色による染料純度は９９．
７％であった。Example 5 Sodium Chloride, 2gl and Sodium Sulfate Coco9 containing C9, Direct B'1ue-&4 100
g was added to 3 t of water and dissolved. Next, isopropyl alcohol/1 was gradually added, and the precipitated dye was filtered through the QO
After washing with % isopropyl alcohol-aqueous solution 3θθ-, the wet cake was taken out, the above-mentioned process was repeated for this wet cake, and the wet cake was dried to obtain purified dye JL/1.
I got a 9. The yield was 76.2%. Sodium chloride in purified dye is o, yoM leaves%, sodium sulfate is 0
, /'1% by weight, and the colorimetric dye purity is 99.
It was 7%.

実施例６ 塩化ナトリウム、３’ｌｌを含むＣ０■、Ｒｅａｃｔｉ
ｖｅＲｅ４−／ｌ　／　００５＋を水／ｌに加え、室温
にて二時間攪拌して溶解した。次いで、メチルエチルケ
トン３ｔを徐々に酢加し、析出した染料を濾過後７５％
メチルエチルケトンー水溶液２００ｍ１で洗浄後ウェッ
トケーキを取り出し乾燥して精製染料Ａ　Ｏ，ｊ　＃を
得た。収率は？／、ｌＩチであった。本精製染料中の塩
化ナトリウムはＯ，１９重量％であり、又比色による染
料純度はｑｇ、ｓ％であった。Example 6 Sodium chloride, C0■ containing 3'll, Reacti
veRe4-/l/005+ was added to water/l and stirred at room temperature for 2 hours to dissolve. Next, 3 tons of methyl ethyl ketone was gradually added to vinegar, and the precipitated dye was filtered to a concentration of 75%.
After washing with 200 ml of methyl ethyl ketone aqueous solution, the wet cake was taken out and dried to obtain purified dye A O,j #. What is the yield? /, it was lIchi. The sodium chloride in this purified dye was O, 19% by weight, and the dye purity by colorimetry was qg, s%.

実施例７ 塩化ナトリウム、２／Ｉ及び硫酸ナトリウム１１１１を
含むＣ１工、Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−／４１２″
／　００ｇを水／、！１に加え溶解した。次いで、メタ
ノール／ｌを徐々に加え、析出した染料をｐ過後、グ０
％メタノールー水溶液３００−で洗浄後ウェットケーキ
を取出し、このウェットケーキについて上記の処理をく
り返した後乾燥して精製染料４’　ｑ、＆　＃を得た。Example 7 C1 engineering containing sodium chloride, 2/I and sodium sulfate 1111, Direct Yellow-/412″
/ 00g of water /,! 1 and dissolved. Next, methanol/l was gradually added, and the precipitated dye was filtered through the filter.
After washing with a 300% methanol-aqueous solution, the wet cake was taken out, and the above treatment was repeated for this wet cake, followed by drying to obtain purified dye 4'q,&#.

収率はｇ７．６％でおった。The yield was 7.6% g.

精製染料中の塩化す）　ＩＪウムは０．１０重邦１％、
硫酸ナトリウムはｏ、ｏｂ重量％であり、又比色による
染料純度はテ９．タチであった。Chloride in purified dye) IJum is 0.10%,
Sodium sulfate was o, ob weight percent, and the colorimetric dye purity was te 9. It was Tachi.

実施例ｇ コ、４（−キシリジン／コ、ｉｐを３チ塩酸、３００ｔ
ｄに溶かし水冷下池硝酸ソーダ７．３ｇによシジアゾ化
した抜水及び１０％酢酸ナトリウム水溶液と共にｌ−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸ｊ　Ｏ，，７，９を含
む水溶液４００−中に、ｐＨｊ〜６温度３〜ｔ℃にて滴
下してＣ０工、Ａｃ１Ｒｅａ４４１２．３　ｇを含む反
応液１．ｌＩｔを得た。これにメタノール１．ダｔを加
え、析出した染料をｐ過後、１０％メタノール−水溶液
３００−で洗浄後ウェットケーキを取り出した。このウ
ェットケーキを水！　００　ｍ／！に溶解した後、１ｓ
ｏ−プロピルアルコール６θＯ−を加え析出した色素を
濾過後、３３％１日０−プロピルアルコール−水溶液−
２！　Ｏｔｄで洗浄後乾燥して精製染料３７．二９を得
た。収率（精’ｔｉ）はｇ７．９％であった。精製染料
中の塩化ナトリウムは、０．０７重量％、酢酸ナトリウ
ムはｏ、　ｏ　ｏ　ｓ重量襲であり、比色による染料純
度は９９．．２％であった。Example g Co, 4(-xylidine/co, ip to 3 dihydrochloric acid, 300t
7.3 g of sodium nitrate dissolved in water-cooled water was added to an aqueous solution 400 containing l-naphthol-3,6-disulfonic acid O,,7,9 together with diazotized drained water and a 10% aqueous sodium acetate solution at pH j. ~6 Temperature: 3~t° C. to form a reaction solution containing 4412.3 g of CO, Ac1Rea 1. lIt was obtained. To this, methanol 1. The precipitated dye was filtered out, and the wet cake was taken out after washing with 10% methanol-aqueous solution 300ml. Water this wet cake! 00 m/! After dissolving in
After adding o-propyl alcohol 6θO- and filtering the precipitated dye, 33% 1 day o-propyl alcohol-aqueous solution-
2! Wash with Otd and dry to obtain purified dye 37. I got 29. The yield (pure) was 7.9% g. The sodium chloride in the purified dye is 0.07% by weight, the sodium acetate is 0.07% by weight, and the dye purity by colorimetry is 99.0% by weight. ．． It was 2%.

出　願　人　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士長香川　− （ほか１名）Sender: Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. Representative Patent Attorney Naga Kagawa - (1 other person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）　記録液用水溶性染料において、塩類または合成
不純物を含む該水溶性染料の水溶液と、アルコール類ま
たはケトン類とを接触させ、該水溶性染料を晶析する墨
を特徴とする記録塩類が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウムまアルコール類カ、メタノール、エタノ−′ル、ｎ
−プ四ビルアルコールまたは１ｅｏ−プ四ビ前記ケトン
類がアセトンまたはメチルエチルケトンである方法。 （５）特許請求の範囲第１項記載の精製方法において、
水溶性染料か、直接染料または酸性染記録液力ｔ゛、イ
ンクジェット用記録液である方法。[Scope of Claims] (1) Regarding water-soluble dyes for recording liquids, black ink is produced by bringing an aqueous solution of the water-soluble dye containing salts or synthetic impurities into contact with alcohols or ketones to crystallize the water-soluble dye. Characteristic recording salts include sodium chloride, sodium sulfate, alcohols, methanol, ethanol, n
A method in which the ketone is acetone or methyl ethyl ketone. (5) In the purification method according to claim 1,
The method uses water-soluble dyes, direct dyes, acid dye recording liquids, and inkjet recording liquids.