JPS60174749A

JPS60174749A - Styryl compound and preparation thereof

Info

Publication number: JPS60174749A
Application number: JP59029607A
Authority: JP
Inventors: Masaomi Sasaki; 正臣佐々木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1984-02-21
Filing date: 1984-02-21
Publication date: 1985-09-09
Also published as: JPH0520424B2

Abstract

NEW MATERIAL:A styryl compound expressed by formula I . USE:An organic photoconductime material for electrophotography and fluorecent brightening agent. sensitized optically or chemically by a sensitizer, e.g. a dye or Lewis acid, and useful particularly as a charge transfer material in the so-called functional separation type photosensitive material containing an organic pigment or inorganic pigment as an electron charge generator. PREPARATION:A 1,1-diphenylmethylphosphonic acid ester expressed by formula II(R is lower alkyl) is reacted with a 4,4'-diformyltriphenylamine expressed by formula III to afford the aimed styryl compound expressed by formula I .

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は新規なスチリル化合物及びその製造法に関し、
電子９與用の有）幾光導電性素祠及び螢光増白剤として
使用Ｊることがでさ、１！ｊに電子写真用の有機光導電
？！１材斜として石川な材わ１を提供り−るものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a novel styryl compound and a method for producing the same;
It can be used as a photoconductive material and a fluorescent whitening agent for electronic devices, 1! Organic photoconductive for electrophotography in j? ! We provide Ishikawa wood 1 as a material.

従来技術従来、電子゛り真方式にａ３いて使用される感光体のイ
ーＴ開光導電性素材どしてポリ−Ｎ　ビニルカルバゾー
ルをはじめ数多くの４，１１３＋が提案されている。PRIOR ART Conventionally, many 4,113+ materials, including poly-N vinylcarbazole, have been proposed as photoreceptor conductive materials for photoreceptors used in electron beam systems.

ここにいう「電子写真方式」とは一般に光＞９７（ｆｆ
ｉ性の感光体を、まず暗所で例えばＴＩ　Ｄす放電など
により帯電μ゛しめ、ついで露光部のみの電荷を選択的
に放電さけることにより静電潜像を得で、この潜像部を
１−ナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成
するようにした画像形成法の一つである。このようイ「
電子写真方式にａ３りる感光体に要求される基本的な特
性としては、１）暗所にＪ３いて適当な電位に帯電され
ること、２）暗所におりる電荷の放電が少ないこと、３
）光熱０１により速やかに電荷を放電すること、などが
挙げられる。しかし、従来の光導電性イ１１幾材料はこ
れらの要求をかならずしも満足しでいないのが実状であ
る。The "electrophotographic method" referred to here generally refers to light > 97 (ff
An electrostatic latent image can be obtained by first charging an i-type photoreceptor in a dark place by, for example, TID discharge, and then selectively discharging the charge only in the exposed area. This is one of the image forming methods in which an image is visualized using a developing means using 1-ner or the like. Like this
The basic characteristics required of a photoreceptor used in electrophotography are 1) to be charged to an appropriate potential when placed in a dark place, 2) to have little discharge of charge in a dark place, 3
) Promptly discharging charges using light heat 01. However, the reality is that conventional photoconductive materials do not necessarily satisfy these requirements.

一方、Ｌタンや酸化亜鉛は光導′ｖ：Ｌ竹無機材料とし
て知られており、中でもセレンは広く実用に供されてい
る。しかし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体
に対する種々の要求、即わら一例として前述の塁本的特
性に加えて、例えばその形状についても可撓性のあるベ
ル１−状の感光体むどが要求されるようになってきてい
る。しかし、セレンの場合は一般にこのような形状のも
のに作成することは困難である。On the other hand, L tan and zinc oxide are known as light guiding inorganic materials, and among them selenium is widely used in practical use. However, in recent years, various demands have been placed on photoreceptors in terms of the electrophotographic process. In addition to the above-mentioned fundamental characteristics, for example, in terms of shape, flexible bell-shaped photoreceptors are required. Increasingly, there is a demand for However, in the case of selenium, it is generally difficult to create such a shape.

目　的本発明の目的は上記のにうな感光体ｔこおＩづる光ｙ）
電性素材の持つ欠点を除去した、特に光導電性素材とし
て有用な新規なスチリル化合物及びその製造法を提供す
ることである。Purpose The purpose of the present invention is to improve the photoconductor described above.
It is an object of the present invention to provide a novel styryl compound which is particularly useful as a photoconductive material and which eliminates the drawbacks of electrically conductive materials, and a method for producing the same.

１苫成第１の発明はで表わされるスチリル化合物を提供することであり、第２の発明は一般式（ＩＩ）（式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされる１、１−ジフェニルメチルホスホン酸エス
テルと式（１）で表わされる４、４”−ジホルミルトリフェニルアミン
とを塩基性触媒の存在下で反応させて表わされるスチリ
ル化合物の製造法を提供することである。1. The first invention is to provide a styryl compound represented by the formula (II), and the second invention is to provide a 1,1-diphenylmethylphosphone represented by the general formula (II) (wherein R represents a lower alkyl group) The object of the present invention is to provide a method for producing a styryl compound represented by reacting an acid ester with 4,4''-diformyltriphenylamine represented by the formula (1) in the presence of a basic catalyst.

本発明で用いる一般式（ＩＩ）で表わされる１、１−シ
フ１ニルメチルホスホン酸エステルは対応覆るハロメチ
ル化合物と亜リン酸トリアルキルとを直接あるいはトル
エン、キシレンなどのＦｆｌ　Ｗ、中で加熱υることに
より°容易に製造される。ここで亜リン酸１−リアルキ
ルとしてｔよ炭県数１・〜４のアルキル基特にメチル基
、二［デル基が好ましい。The 1,1-Schiff1-nylmethylphosphonic acid ester represented by the general formula (II) used in the present invention can be obtained by heating the corresponding halomethyl compound and trialkyl phosphite directly or in FflW such as toluene or xylene. ° It is easily manufactured. Here, the 1-realkyl phosphite is preferably an alkyl group having a carbon number of 1 to 4, particularly a methyl group or a di[del] group.

こうして得られた一般式（ＩＯで表わされる１、１−ジ
フェニルメチルボスボン酸エステルと式（ＩＩＩ）で表
わされる４、４−−−ジホルミル１〜リノエニルアミン
とを塩基性触媒の存在下、室温から１００℃程度の温度
【ご（１３いて反応させる。The thus obtained 1,1-diphenylmethylbosvonic acid ester represented by the general formula (IO) and the 4,4--diformyl 1-linoenylamine represented by the formula (III) were mixed at room temperature in the presence of a basic catalyst. React at a temperature of about 100℃.

塩基性触媒としては苛１１ソーク、苛性カリ、ナ］〜リ
ウムアミド水素化ナトリウム及びフ１〜リウムメチラー
ト、ノＪリウムーｔ　ブ＋−ｔす、イ１〜′などの７７
７レニコラー１〜を挙げることがぐきる。；した、反応
溶媒としてＬＪメタノール、−エタノール、イソブ■］
パノール、ブタノール、２−メトキシエタノール、１，
２−ジメ１へキシ」−タン、ビス（２−メ１−キシエチ
ル）　Ｉ　−）７’−ル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、！・ルコニン、キシレン、ジメチルスルＮ　、Ｎ−−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メブールビロ
リドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４Ｃ
どを挙げることができる。中でも極性溶媒、例えばＮ　
、Ｎ−ジメチル小ルムアミド及びジメヂルスルホキシド
が好適である。Examples of basic catalysts include caustic acid, potassium hydride, sodium amide hydride and fluorium methylate,
I can list 7 Renikola 1~. ; LJ methanol, -ethanol, isobutylene as the reaction solvent]
Panol, butanol, 2-methoxyethanol, 1,
2-dimethyl-hexy”-thane, bis(2-meth-1-xyethyl) I −)7′-l, dioxane, tetrahydrofuran,!・Luconin, xylene, dimethylsulN, N--dimethylformamide, N-mebourvirolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone 4C
What can you name? Among them, polar solvents, such as N
, N-dimethyl small lumamide and dimethyl sulfoxide are preferred.

反応温疫は　１）使用づる溶媒の塩基性触媒に対する安
定性、２）縮合成分（一般式（ｎ）及び式（ＩＩＩ）の
化合物）の反応性、３）前記Ｊ！ｉｉ基性触奴中にＪ３
　ｌＪる縮合剤どしては反応性によって広範囲に選択す
ることができる。例えば極性溶媒を用いるとぎは実際に
は室温から　１００℃好ましくは室温から８０°０であ
る。しかし反応１１．１間の短縮又は活性の低い縮合剤
を使用するときはさらに高い温度でもよい。The reaction temperature is determined by 1) the stability of the solvent used against basic catalysts, 2) the reactivity of the condensation components (compounds of general formula (n) and formula (III)), and 3) the J! ii Basic touch slave J3
The condensing agent used can be selected from a wide range of reactivity. For example, when using a polar solvent, the temperature is actually between room temperature and 100°C, preferably between room temperature and 80°C. However, higher temperatures are possible if shortening the reaction 11.1 or using less active condensing agents.

本発明にかかわる新規なスヂリル化合物は、電子写真用
感光体に於ける光導電性素材として極めＣ石川であり、
染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるいは化
学的に増感される。また有機顔オニ３１あるいは無機顔
料を電荷発生物質とするいわゆる機能分離型感光体に於
りる電荷移動物質としてとりわＩづ有用である。The novel sudyryl compound related to the present invention is extremely useful as a photoconductive material in electrophotographic photoreceptors, and
It is sensitized optically or chemically using a sensitizer such as a dye or a Lewis acid. Further, it is particularly useful as a charge transfer material in a so-called functionally separated photoreceptor in which an organic pigment 31 or an inorganic pigment is used as a charge generation material.

上記増感剤としては例えばメ升ルバイΔレット、クリス
タルバイＡレット等の］〜リアリルメタン染料、ローズ
ベンガル、１リスＬ１シン、ローダミンＢ等のキリ“ン
テン染お１、メチレンブルー等のアジン染１１．２，４
．７−１〜りニトロ−９−フルオレノン、２．４−ジニ
（へ１」−〇−フルΔレノン等が挙げられる。。Examples of the above-mentioned sensitizers include methane dyes such as Messuru Bay Δlet and Crystal Bay Alet, kirin dyes such as Rose Bengal, 1 Lith L1 Syn, and Rhodamine B, and azine dyes such as methylene blue. 2,4
．． Examples include 7-1-nitro-9-fluorenone, 2,4-dini(he1'-〇-fluΔrenone), and the like.

また有機顔料として（まシーアイビグメン１〜ブルー２
５　（ＣＩ　Ｎ　Ｏ，２１１８０）　、シーアイビグメ
ン１〜レツド４１　（ＣＩ　Ｎ　Ｏ，２１２００）　、
シーアイベーシックレッド３　（ＣＩ　Ｎ　ｏ、４５２
１０　＞　’？ｊの）７ゾ系顔料、シーアイビグメン１
−ブルー１６（ＣＩ　Ｎ　Ｏ，７４１００）等のフタロ
シアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩＮｏ
、７３４１０　＞　、シーアイバイオーツ１−グイ（Ｃ
ＩＮｏ、７３０３０　）等のインジゴ系顔料、アルゴス
カーレッドＢ１インタンスレンスヵーレッ］−Ｒ等のペ
リレン系顔料が挙げられる。又、セレン、レレンーテル
ル、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機材料も使用
できる。Also, as organic pigments (Mashii Big Men 1 to Blue 2)
5 (CI NO, 21180), CI Big Men 1 to Red 41 (CI NO, 21200),
CI Basic Red 3 (CI No, 452
10>'? j) 7zo pigment, CI Bigmen 1
- Phthalocyanine pigments such as Blue 16 (CI NO, 74100), Sea Eye Butt Brown 5 (CI NO, 74100), etc.
, 73410 > , C.I. Bioarts 1-Gui (C
Examples include indigo pigments such as INo. 73030), and perylene pigments such as Argo Scarlet B1 Intance Scarlet-R. Furthermore, inorganic materials such as selenium, telluride, cadmium sulfide, and α-silicon can also be used.

次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例１４．４′−ジホルミル！へりフェニルアミン１．５１ｇ
と　１．１−ジフェニルメチル小スホン酸ジエヂル３，
０４（ｌをＮ　、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍ１に
溶解し、これにカリウム−（−ブトキシド　１．６８ｇ
を２５〜３５℃で添加した。添加後室瀧で３１ｔｉ間か
きまぜを行なった後内容物を氷水に注ぎ生成した沈澱物
を濾過、水洗、乾燥した。収量　２．７７Ｑであった。Example 1 4.4'-diformyl! Heliphenylamine 1.51g
and 1.1-diphenylmethyl small diethyl sulfonate 3,
04 (1) was dissolved in 20 ml of N,N-dimethylformamide, and 1.68 g of potassium-(-butoxide
was added at 25-35°C. After the addition, the mixture was stirred with Murotaki for 31 hours, and the contents were poured into ice water, and the resulting precipitate was filtered, washed with water, and dried. The yield was 2.77Q.

これを酢酸−１ニヂル−１タノールの混合溶媒から再結
晶し淡黄色ｉｌ状結晶の式（Ｉ）で表わされる４、４−
−−ビス（β−７１ニルスヂリル）１へリノエニルアミ
ンの純品を得た。This was recrystallized from a mixed solvent of 1-nidyl-acetate-1-tanol to give pale yellow il-like crystals of 4,4-
--A pure product of bis(β-71nylsdiryl)1herinoenylamine was obtained.

融点は１５６．０へ−１５７，０℃であった。又元素分
析値は下表のとおりであった。The melting point was 156.0 to -157.0°C. The elemental analysis values were as shown in the table below.

質最分析　ｍ／ｃ　６０１　（Ｍ　”　）赤外線吸収ス
ペクトル（Ｋ　Ｂ　ｒ錠剤法）を図に示し１ｃ０Quality analysis m/c 601 (M'') Infrared absorption spectrum (KBr tablet method) is shown in the figure 1c0

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図は４，４−−ビス（β−）」ニルスブリル）１−リフ
］ニルアミンの赤外線吸収スベク］−ル図ｒｄうる。特Ｗ［出肩１人　株式公判り　」　− 代理人　弁理士　小　松　秀　岳代理人　弁理士　旭　宏The diagram shows the infrared absorption spectrum of 4,4-bis(β-)1-rif]nylamine. Special W [One-man Stock Trial” - Agent Patent Attorney Hide Komatsu Agent Patent Attorney Hiroshi Asahi

Claims

【特許請求の範囲】（２）　一般式（ＩＴ）（式中Ｒは低級アルキル基を示１）で表わされる１、１−ジフェニルメチルホスホン酸エス
テルと式（Ｉ［ｌ）Ｃ表わされる４、４″−ジホルミルトリフェニルアミン
とを反応させることを特徴とする式（）ｅ表わされるスチリル化合物の製造法。[Claims] (2) 1,1-diphenylmethylphosphonic acid ester represented by the general formula (IT) (wherein R represents a lower alkyl group 1) and 4,4 represented by the formula (I[l)C] A method for producing a styryl compound represented by the formula ()e, which comprises reacting the styryl compound with ``-diformyltriphenylamine.