JPS6017464B2 - Multicolor ink composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は筆記用インキ組成物に関し、詳しくは溶剤浸透
性を有する紙や布の表面に筆記若しくは描画したとき（
以下、単に筆記と称し、また、前記表面を単に筆記面と
いうことがある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a writing ink composition, and more specifically, when written or drawn on the surface of paper or cloth having solvent permeability (
Hereinafter, it may be simply referred to as writing, and the surface may also be simply referred to as a writing surface.

）、筆跡（描画した線をも含む。）の中心部がこれとは
異なる二つ又はそれ以上の色の輪郭線によって多重に縁
取りされ、かくして、筆跡が多重に発色される多重発色
インキ組成物に関する。既に種々の水性又は油性の筆記
用インキ組成物が知られている。), a multicolor ink composition in which the center of handwriting (including drawn lines) is surrounded by contour lines of two or more different colors in multiple layers, and thus the handwriting is multicolored. Regarding. Various aqueous or oil-based writing ink compositions are already known.

これらは溶剤に色素と樹脂と必要に応じて界面活性剤、
防腐剤等を溶解又は分散させて調製されており、筆記し
たとき、インキ組成物中に配合された１種の色素又は２
種１久上の色素の混合色に基づく単一色の筆跡のみを与
える。本発明によるインキ組成物はこれら従来のインキ
組成物とは異なり、溶剤浸透透性の筆記面に筆記したと
き、筆跡の中心線若しくは中心部分がこれとは異なる色
の輪郭線によって周囲が多重に縁取りされ、かくして、
筆跡が多重に発色するように、３種又はそれ以上の色素
を溶剤に配合した多重発色インキ組成物を提供すること
を目的とする。０ 本発発明による多重発色インキ組成
物は、溶剤中に色素と樹脂を溶解又は分散させた筆記用
インキ組成物において、色素として、【ａ’粒蚤分布に
おいて最大度数を示す粒径が０．５仏以上である粗粒子
顔料と、夕【ｂ’粒蓬分布において最大度数を示す粒径
が上記祖粒子顔料より小さく、且つ、１〆以下である微
粒子顔料と、‘ｃー 上記溶剤に可溶性の染料とを含有
すると共に、上記顔料及び染料がすべて発色が相違する
０ ことを特徴とする。These are solvents, pigments and resins, and optionally surfactants,
It is prepared by dissolving or dispersing preservatives, etc., and when written, one or two pigments blended into the ink composition.
Gives only single-color handwriting based on the mixed color of species 1 Kugami's pigments. The ink composition according to the present invention differs from these conventional ink compositions in that when written on a solvent-permeable writing surface, the center line or center portion of the handwriting is surrounded by contour lines of a different color. fringed, thus;
It is an object of the present invention to provide a multicolor ink composition in which three or more types of pigments are blended in a solvent so that handwriting is multicolored. 0 The multicolor ink composition according to the present invention is a writing ink composition in which a pigment and a resin are dissolved or dispersed in a solvent, and in which the pigment has a particle diameter of 0. A coarse particle pigment having a particle size of 5 or more, a fine particle pigment having a maximum frequency in the particle distribution smaller than the parent particle pigment and 1 or less; It is characterized in that the above pigments and dyes all have different color development.

本発明において用いる粗粒子顔料とは、インキ組成物が
溶剤浸透性の筆記面に筆記されたとき、インキ組成物中
の溶剤が筆記面の網状組織に浸透拡散しても、溶剤と共
に浸透拡散しない程度に大夕きＬ・粒径を有して、筆記
面の有する絹状組織に実質的に捕捉される顔料を意味し
、金属粉顔料、無機顔料及び有機顔料を含む。The coarse particle pigment used in the present invention means that when the ink composition is written on a solvent-permeable writing surface, even if the solvent in the ink composition permeates and diffuses into the network structure of the writing surface, it does not permeate and diffuse together with the solvent. It means a pigment having a particle size of approximately 100 mL, which is substantially trapped in the silk-like structure of the writing surface, and includes metal powder pigments, inorganic pigments, and organic pigments.

従って、筆記面の網状組織の物理的、化学的性質、例え
ば、絹状組織の構成成分、疎密度等や、インキ組成物の
他の含有成分や粘度、顔料表面の性質、顔料の比重等に
もよるが、粗粒子顔料は、普通、粒蓬分布において最大
度数を示す粒径が少なくとも０．５仏であることが必要
であり、筆記面の網状組織への捕捉のされやすさから、
好ましくはこの粒径は２舷以上である。かかる粗粒子顔
料としては、例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、鋼
粉、等の金属粉顔料、カーボンブラック、コバルトブル
ー、コバルトグリーン、エローオーカー、ベンガラ、ビ
リジアン、カドミウムェロー、ハンザェロー等の無機及
び有機顔料を挙げることができる。特に金属粉顔料は一
般に粒径が大きいので、粗粒子顔料として好ましく用い
ることができ、例えば、溶剤中に金属粉が分散されてい
る所謂金属粉ペーストはインキ組成物への混合が容易で
あるので、好適に用いることができる。尚、着色アルミ
ニウム粉のように、金属粉は着色されていてもよい。ま
た、雲母に酸化チタン等を被覆した所謂パール顔料等の
加工顔料を粗粒子顔料として好適に用いることができる
。粗粒子顔料はインキ組成物中に３〜６０重量％、好ま
しくは５〜４の重量％含まれ、筆跡の中心線若しくは中
心部をなし、これが異なる色の輪郭線により二重若しく
はそれ以上の多重に縁取りされる。Therefore, the physical and chemical properties of the network structure on the writing surface, such as the constituent components of the silk-like structure, the density, etc., the other components and viscosity of the ink composition, the properties of the pigment surface, the specific gravity of the pigment, etc. Although it depends on the situation, coarse particle pigments usually need to have a particle size of at least 0.5 mm that exhibits the maximum frequency in the particle size distribution, and are easily captured in the network structure of the writing surface.
Preferably, this particle size is two or more broadsides. Such coarse particle pigments include, for example, metal powder pigments such as aluminum powder, bronze powder, and steel powder, and inorganic and organic pigments such as carbon black, cobalt blue, cobalt green, yellow ocher, red iron, viridian, cadmium yellow, and Hansa yellow. Examples include pigments. In particular, metal powder pigments generally have a large particle size, so they can be preferably used as coarse particle pigments.For example, so-called metal powder paste, in which metal powder is dispersed in a solvent, can be easily mixed into ink compositions. , can be suitably used. Note that the metal powder may be colored, such as colored aluminum powder. Furthermore, processed pigments such as so-called pearl pigments in which mica is coated with titanium oxide or the like can be suitably used as the coarse particle pigment. The coarse particle pigment is contained in the ink composition in an amount of 3 to 60% by weight, preferably 5 to 4% by weight, and forms the center line or central part of the handwriting, which can be doubled or more multiplied by contour lines of different colors. bordered by.

微粒子顔料はインキ組成物が筆記面に筆記されたとき、
溶剤と共にある程度筆記面の絹状組織に浸透拡散して、
前記粗粒子顔料が形成する筆跡の中心線若しくは中心部
の周囲を縁取りし、中間輪郭線を形成する。When the ink composition is written on the writing surface, the fine particle pigment
Together with the solvent, it penetrates and diffuses to some extent into the silk-like structure of the writing surface.
The center line or center portion of the handwriting formed by the coarse particle pigment is bordered to form an intermediate contour line.

従って、微粒子顔料の粒蓬は前記粗粒子顔料のそれより
も小さく、前記したように筆記面の性質やインキ組成物
の性質にもよるが、通常、粒律分布において最大度数を
示す粒蓬が１仏以下であることを要する。この粒径が１
ムを越えると、筆記面の網状組織への浸透拡散が困難と
なって、前記組粒子顔料の形成する筆跡を縁取りし難く
なる。勿論、この微粒子顔料は筆跡の周囲に異なる色の
中間輪郭線を形成するように、粗粒子顔料と異なる色に
発色することを要する。かかる微粒子顔料として、例え
ば、カーボンブラック等の無機顔料や、フタロシアニン
ブルー等の有機顔料、各種のレーキ顔料及び加工顔料を
挙げることができる。加工顔料とは、顔料の表面を樹脂
や界面活性剤で処理したり、また、顔料を樹脂と共に混
糠した顔料を意味し、一般に粒径が比較的小さく、且つ
、分散性にすぐれるので、浸透性筆記面にインキ組成物
が筆記されたとき、比較的容易に網状組織内に浸透拡散
することができ、微粒子顔料として好適に用いることが
できる。更に、その粒径によっては金属粉顔料も微粒子
顔料として用いることができる。即ち、本発明において
は、顔料はその粒径が本質的に重要であって、粒蓬によ
って粗粒子顔料としても、また、微粒子顔料としても用
いられる。微粒子顔料のインキ組成物中における配合量
は、中間輪郭線について必要とする色の濃さにもよるが
、通常、インキ組成物中に１〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％含有される。次、、本発明において用い
る染料は、インキ組成物の溶剤に可溶性であると共に、
前記組粒子顔料及び微粒子顔料のいずれとも異なる色に
発色するように選択される。Therefore, the particle size of the fine particle pigment is smaller than that of the coarse particle pigment, and as mentioned above, although it depends on the properties of the writing surface and the properties of the ink composition, the particle size that shows the maximum frequency in the particle distribution is usually Must be 1 Buddha or less. This particle size is 1
If the pigment exceeds the 0.5 mm range, it becomes difficult to penetrate and diffuse into the network structure of the writing surface, making it difficult to frame the handwriting formed by the set particle pigment. Of course, this fine-grained pigment needs to develop a different color than the coarse-grained pigment so as to form an intermediate contour line of a different color around the handwriting. Examples of such fine particle pigments include inorganic pigments such as carbon black, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various lake pigments and processed pigments. Processed pigment refers to a pigment whose surface is treated with a resin or surfactant, or where the pigment is mixed with a resin, and generally has a relatively small particle size and excellent dispersibility. When the ink composition is written on a permeable writing surface, it can penetrate and diffuse into the network relatively easily, and can be suitably used as a fine particle pigment. Furthermore, depending on the particle size, metal powder pigments can also be used as fine particle pigments. That is, in the present invention, the particle size of the pigment is essentially important, and it can be used as either a coarse pigment or a fine pigment. The amount of the fine particle pigment in the ink composition depends on the color depth required for the intermediate contour line, but it is usually contained in the ink composition in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight. Ru. Next, the dye used in the present invention is soluble in the solvent of the ink composition, and
It is selected so that it develops a color different from both the set particle pigment and the fine particle pigment.

このように、染料はインキ組成物において溶剤に溶解し
ているために、インキ組成物が溶剤浸透性の筆記面に筆
記されるとき、溶剤と共に上記微粒子顔料の形成する中
間輪郭線の更に外側にまで筆記面の絹状組織に浸透拡散
し、かくして、微粒子顔料の形成する中間輪郭線の周囲
を縁取りする、このような溶剤可溶性の染料としては、
従来より水性及び油性の筆記用インキ組成物に門られて
いる任意のものが用いられ、具体例として塩基性染料、
酸性染料、直接染料、油溶性染料等を挙げることができ
る。尚、ここに染料の溶解とは、厳密な意味での溶解の
みでなく、分子に近い状態で溶剤中に分散していること
をも含むものとする。染料のインキ組成物中における配
合量も、用いる染料の種類や、これが形成する輪郭線の
色の濃さ等にもよるが、通常、インキ組成物において０
．１〜２匹重量％、好ましくは０．５〜１５重量％含有
される。In this way, since the dye is dissolved in the solvent in the ink composition, when the ink composition is written on a solvent-permeable writing surface, the dye along with the solvent extends further outside the intermediate contour line formed by the fine particle pigment. Such a solvent-soluble dye, which penetrates and diffuses into the silk-like structure of the writing surface and thus frames the intermediate contour line formed by the particulate pigment,
Any conventional aqueous and oil-based writing ink compositions can be used, and specific examples include basic dyes,
Examples include acid dyes, direct dyes, and oil-soluble dyes. Note that the dissolution of the dye herein includes not only dissolution in the strict sense but also dispersion in a solvent in a state close to molecules. The amount of dye to be blended in the ink composition also depends on the type of dye used and the color depth of the contour line formed by it, but usually, the amount of dye in the ink composition is 0.
．． The content is 1-2% by weight, preferably 0.5-15% by weight.

本発明において用いる溶剤は、従来より一般に筆記用イ
ンキ組成物に用いられているものを含み、特に制限され
ることなく、水性か、又は油性かに応じて適宜に選ばれ
る。The solvent used in the present invention includes those conventionally generally used in writing ink compositions, and is appropriately selected depending on whether it is aqueous or oil-based, without particular limitation.

インキ組成物や水性の場合、溶剤としては水や、水と水
溶性有機溶剤との混合溶剤が用いられ、ここに水溶性有
機溶剤としては、例えば、メ夕／ール、エタノール、イ
ソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、エ
チレングリコールモノアルキルェーテル等の１価又は多
価アルコールや、アセトン、メチルエチルケトン等の脂
肪族ケトンが好ましく用いられる。In the case of ink compositions or water-based ink compositions, water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent is used as the solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, and glycerin. , monohydric or polyhydric alcohols such as ethylene glycol and ethylene glycol monoalkyl ether, and aliphatic ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.

溶剤の一成分として上記１価アルコール、エチレングリ
コールモノアルキルヱーテル及び／又はケトンを用いる
ことは、溶剤の筆記面への浸透拡散性を高めるために好
ましい。また、グリセリンやエチレングリコールのよう
な多価アルコールの使用は溶剤の擬散を抑えるために好
ましい。水性のインキ組成物においては、インキ組成物
における顔料の分散性を高めると共に、溶剤の筆記面へ
の浸透性を高めるために、界面活性剤の有効量を用いる
ことができる。It is preferable to use the monohydric alcohol, ethylene glycol monoalkyl ether and/or ketone as a component of the solvent in order to improve the permeability and diffusion of the solvent into the writing surface. Further, it is preferable to use a polyhydric alcohol such as glycerin or ethylene glycol in order to suppress scattering of the solvent. In aqueous ink compositions, an effective amount of a surfactant can be used to increase the dispersibility of the pigment in the ink composition and to increase the penetration of the solvent into the writing surface.

用いる界面活性剤は特に制限されないが、例えば、ボリ
オキシヱチレンアルキルェーテル、ソルピタン脂肪酸ェ
ステル、アルキルアミン等が用いられる。また、インキ
組成物が油性の場合、溶剤としては、例えば、メチルシ
クロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン等の脂濠族炭化水素、ベンゼン、トルェン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチ
ルィソブチルケトン等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル、酢酸ァミル等の低級脂
肪酸のアルキルェステル、エタノール、プロパノール、
ブタノール等の脂肪族低級アルコール、エチレングリコ
ールモノアルキルェーテル等の多価アルコールモノアル
キルヱーテル等の１種又は２種以上の混合物が用いられ
る。The surfactant used is not particularly limited, but for example, polyoxyethylene alkyl ether, solpitan fatty acid ester, alkyl amine, etc. are used. In addition, when the ink composition is oil-based, examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, and ethylcyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl. Aliphatic ketones such as ketones, alkyl esters of lower fatty acids such as ethyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, amyl acetate, ethanol, propanol,
One type or a mixture of two or more of aliphatic lower alcohols such as butanol, polyhydric alcohol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoalkyl ether, etc., can be used.

インキ組成物における溶剤の配合量は、通常、２０〜９
の重量％、好ましくは３５〜８の重量％である。The amount of solvent in the ink composition is usually 20 to 9
% by weight, preferably from 35 to 8% by weight.

溶剤の量が上記範囲外にあるときは、インキ組成物が適
度の粘度を有しないので好ましくない。本発明における
インキ組成物は、インキ組成物に適度の粘性と筆記面へ
の適度の付着性を与えるために好ましくは樹脂を３の重
量％以下の範囲、特にましくは１〜２の重量％の範囲で
含有する。樹脂も従釆より筆記用インキ組成物に用いら
れている天然樹脂、合成樹脂等を特に制限されることな
く、種々のものを用いることができる。水性インキ組成
物の場合には、例えば、カルボキシメチルセルローズナ
トリウム、ポリビニルアルコール、ボリビニルピロリド
ン等の水溶性樹脂が用いられる。また、油性インキ組成
物の場合には、ロジン等の天然樹脂、ロジンヱステル、
水添ロジン等の加工天然樹脂、ロジン変性マレイン酸樹
脂、ロジン変性フェノール樹脂等のロジン変性樹脂、各
種フェノール樹脂とその共重合樹脂、石油樹脂、ケトン
樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、ィンデンクマロン
樹脂、エチルセルローズやアセチルセルローズ等のセル
ローズ樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデンーアクリロニトリル
共重合樹脂、塩化ビニリデンー塩化ビニル共重合樹脂等
の１種又は２種以上の混合物が溶剤に応じて適宜に用い
られる。更に、本発明のインキ組成物においては、必要
に応じて安息香酸ナトリウムやソルビン酸カリウム等の
防腐剤やジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート等の可塑剤の有効量を含有することができる。If the amount of the solvent is outside the above range, the ink composition will not have an appropriate viscosity, which is not preferable. The ink composition of the present invention preferably contains a resin in a range of 3% by weight or less, particularly preferably 1 to 2% by weight, in order to give the ink composition appropriate viscosity and appropriate adhesion to the writing surface. Contain within the range of As for the resin, various resins such as natural resins and synthetic resins used in writing ink compositions are not particularly limited and can be used. In the case of a water-based ink composition, water-soluble resins such as sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone are used, for example. In the case of oil-based ink compositions, natural resins such as rosin, rosin esters,
Processed natural resins such as hydrogenated rosin, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified resins such as rosin-modified phenolic resins, various phenolic resins and their copolymer resins, petroleum resins, ketone resins, alkyd resins, xylene resins, indencoumarone resins, ethyl Depending on the solvent, one type or a mixture of two or more of cellulose resins such as cellulose and cellulose acetate, polyvinyl butyral, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resins, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer resins, etc. It is used as appropriate. Furthermore, the ink composition of the present invention may contain effective amounts of preservatives such as sodium benzoate and potassium sorbate, and plasticizers such as dioctyl phthalate and tricresyl phosphate, if necessary.

また、インキ組成物が金属粉顔料を含有するときは、有
効量の防錆剤を含有させることができる。本発明のイン
キ組成物を溶剤浸透性の筆記面に筆記すると、粗粒子顔
料は筆記面の網状組織に捕捉されて、実質的に浸透拡散
を阻害される結果、正確に筆跡に沿って筆記面上に塗布
され、筆跡の中心線若しくは中心部を形成する。Further, when the ink composition contains a metal powder pigment, an effective amount of a rust preventive agent can be included. When the ink composition of the present invention is written on a solvent-permeable writing surface, the coarse particle pigment is captured in the network structure of the writing surface, and as a result, penetration and diffusion are substantially inhibited, so that the ink composition accurately follows the handwriting on the writing surface. applied on top to form the center line or center of the handwriting.

このとき、微粒子顔料や染料もこの筆跡の一部を形成す
るが、微粒子顔料は粗粒子よりも粒径が小さく、溶剤と
共に浸透性筆記面の網状組織にある程度浸透拡散するの
で、粗粒子顔料の形成した筆跡の外縁を越えて定着され
、かくして、粗粒子顔料の形成した筆跡の周囲をこれと
は異なる色にて縁取りし、中間輪郭線を形成する。尚、
粗粒子顔料の形成する筆跡の中心部及び中心部と微粒子
顔料の形成する縁取りの境界部分では顔料が重なり、従
って、上記境界部分では筆記面に各顔料が定着される濃
度勾配によって筆跡及び縁取りが連続的に変化して発色
し、２種以上の色に多重に発色することがある。一方、
溶剤に溶解している染料は溶剤と共に絹状組織によく浸
透拡散し、微粒子顔料の形成する中間輪郭線を更に越え
、その外側に達して定着されて、粗粒子顔料及び微粒子
顔料の形成する筆跡を更にこれらとは更なる色にて緑取
りし、かくして、粗粒子顔料の形成した筆跡の中心部又
は中心線は微粒子顔料及び染料に二重に縁取りされて多
重に発色する。間、微粒子顔料と染料の形成するそれぞ
れの縁取りの境界部分においても、顔料と染料が重なっ
て筆記面に定着されれば、前記と同様にこの濃度勾配に
応じて多重り発色することがあり得る。また、尚、粗粒
子顔料と微粒子顔料のそれぞれの粒径分布における最大
度数を示す粒径の差が大きい程、又は粗粒子顔料の被覆
力及び着色力が大きく、且つ、微粒子顔料の被覆力及び
着色力が小さい程、粗粒子顔料が鮮やかな色の筆跡を形
成し、微粒子顔料が鮮やかな色の中間輪郭線を形成する
。At this time, fine particle pigments and dyes also form part of this handwriting, but fine particle pigments have a smaller particle size than coarse particles, and they penetrate and diffuse to some extent into the network of the permeable writing surface together with the solvent, so that The coarse pigment is fixed beyond the outer edge of the handwriting, thus encircling the handwriting formed by the coarse pigment with a different color to form an intermediate contour line. still,
The pigments overlap at the center of the handwriting formed by the coarse particle pigment and at the boundary between the center and the border formed by the fine particle pigment, and therefore, the handwriting and the border are affected by the concentration gradient in which each pigment is fixed on the writing surface in the boundary area. The color changes continuously and may develop into two or more colors. on the other hand,
The dye dissolved in the solvent permeates and diffuses into the silk-like structure together with the solvent, goes beyond the intermediate contour line formed by the fine particle pigment, reaches the outside and is fixed, resulting in the handwriting formed by the coarse and fine particle pigments. are further greened with a further color, and thus the center or center line of the handwriting formed by the coarse pigment is double-edged by the fine pigment and the dye, resulting in multiple colors. Meanwhile, if the pigment and dye overlap and are fixed on the writing surface at the boundary between the edges formed by the fine particle pigment and the dye, multiple colors may develop depending on this density gradient as described above. . Furthermore, the larger the difference in particle size indicating the maximum frequency in the respective particle size distributions of the coarse particle pigment and the fine particle pigment, or the greater the covering power and coloring power of the coarse particle pigment, and the greater the covering power and coloring power of the fine particle pigment. The lower the tinting power, the more the coarse pigment will form a brightly colored handwriting, and the finer particulate pigment will form a brightly colored intermediate contour line.

これに対して、両顔料の上記粒径の差が小さいとき、又
は粗粒子顔料の被覆力及び着色力が小さく、且つ、微粒
子顔料の被覆力及び着色力が大きいときは、粗粒子顔料
の形成する筆跡は粗粒子顔料と微粒子顔料とが混合した
発色を呈する場合もある。従って、微粒子顔料の粒径や
その被覆力及び着色力を選ぶことによって、微粒子顔料
の形成する中間輪郭線の発色を調整することができる。
更に、中間輪郭線の幅は溶剤の浸透性を調節したり、粗
粒子顔料と微粒子顔料とのそれぞれの粒径を選択するこ
とによって変化させることができる。本発明のインキ組
成物は、筆記臭としては例えば、所謂マーキングベンの
ように繊維を樹脂で固めて、１〜５柳程度の幅を筆跡を
与えるようにしたものが好ましいが、しかし、このよう
な筆記臭以外の使用を妨げるものではない。本発明によ
るインキ組成物は従来より知られている方法によって調
製することができる。On the other hand, when the difference in the particle sizes of both pigments is small, or when the covering power and coloring power of the coarse particle pigment are small and the covering power and coloring power of the fine particle pigment are large, the formation of the coarse particle pigment occurs. In some cases, handwriting has a color that is a mixture of coarse and fine pigments. Therefore, by selecting the particle size, covering power, and coloring power of the fine particle pigment, the coloring of the intermediate contour line formed by the fine particle pigment can be adjusted.
Furthermore, the width of the intermediate contour line can be varied by adjusting the permeability of the solvent or by selecting the respective particle sizes of the coarse and fine pigments. The ink composition of the present invention preferably has a writing odor such as a so-called marking pen, in which fibers are hardened with resin to give a handwriting with a width of about 1 to 5 willows. It does not prevent use other than writing odor. The ink composition according to the present invention can be prepared by conventionally known methods.

従って、一例を挙げれば、溶剤に樹脂のほか、必要に応
じて界面活性剤、防腐剤可塑剤等の添加剤を溶解した後
、染料及び微粒子顔料を加え、必要ならば加溢して、十
分に縄拝し、次に粗粒子顔料を加えて再び十分に磯拝す
ることにより、均一なインキ組成物を得ることができる
。必要によりボールミル等の分散装置を用いてもよ１、
。また、すべての所要の成分を同時に溶剤に加途混合濃
伴してもよい。 Ｎ以下に実施例によ
り本発明を説 するが、本発明はこれら実施例により何
ら制限 １るものではない。Therefore, to give an example, after dissolving the resin and other additives such as surfactants, preservatives, and plasticizers in a solvent, dyes and fine particle pigments are added, and if necessary, the mixture is overflowed to ensure sufficient A uniform ink composition can be obtained by adding the coarse particle pigment and thoroughly stirring again. If necessary, a dispersion device such as a ball mill may be used.
. Alternatively, all necessary components may be added to the solvent and concentrated at the same time. The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited in any way by these Examples.

尚、以下において部は重量音 一示し、％は重量％を示
し、また、顔料について示す粒径はインキ組成物におい
て粒径分布の最大度数を示す粒蓬である。更に、以下に
おいて筆跡の縁取りの発色を記載するにあたって、「主
として一なる用語は、前記したように筆跡と縁取り線や
、縁取り線相互の境界部分で多重に発色していることを
意味する。実施例 １ Ｃ．１．ソルベントブルー７８（バイエル社セルスブル
ーＲ） １部アルキド樹脂（日本ラィ
ヒホールド化学工業（株）製スチレゾールＪ−７１８樹
脂分５０％、溶剤ミネラル夕−ペン）１０部 キシレン樹脂（三菱瓦斯化学工業（株）製ニカノールＨ
ＰＩ０ ４ 部酢酸ｎ−ブチル
３０ 部キシレン
４０．５部上記の組成を常温で１時間燈拝
した後、これに次の顔料樹脂加工顔料（大日精化工業（
株）製ＰＡＧＣ７２２１レッド、０．０９仏）
４ 部アルミニウムべ−スト（東洋アルミニウム
（株）金属粉顔料アルベースト０２４中、固形分７０％
、１０〜１５仏） １０ 部を添
加し、更に１時間蝿拝して油性インキ組成物を得た。In the following, parts indicate weight, % indicates weight %, and the particle size indicated for the pigment is the maximum frequency of the particle size distribution in the ink composition. Furthermore, in describing the coloring of the edges of handwriting below, the term ``primarily one'' means that multiple colors are produced between the handwriting and the border line, or between the border lines, as described above. Example 1 C.1. Solvent Blue 78 (Bayer Sells Blue R) 1 part Alkyd resin (Styresol J-718 resin content 50%, manufactured by Nippon Reichhold Chemical Co., Ltd., solvent mineral paint) 10 parts Xylene resin (Mitsubishi Gas Co., Ltd.) Nicanol H manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.
PI0 4 parts n-butyl acetate
30 parts xylene
40.5 parts After heating the above composition at room temperature for 1 hour, add the following pigment resin-processed pigment (Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.)
(PAGC7221 Red, 0.09 French)
4 parts aluminum base (Toyo Aluminum Co., Ltd. metal powder pigment Albase 024, solid content 70%)
, 10 to 15 parts) was added thereto, and the mixture was further stirred for 1 hour to obtain an oil-based ink composition.

このインキ組成物は、溶剤浸透性筆記面に筆記したとき
、銀色の筆跡を主として赤色の中間輪郭線が縁取りし、
これを更に青色の輪郭線が緑取りした多重発色の筆跡を
与えた。実施例 ２ Ｃ．１．ソルベントレツド４９（オリエント化学工業（
株）オイルピンク３１２）３部 フェノール樹脂（日立化成工業（株） 製ヒタノール１１紙） １０ 部キシレ
ン樹脂（ニカノールＨＰＩＯＯ） ５ 部酢酸アミル
４部酢酸ｎープチル
６４部ジオクチルフタレート
２部樹脂加工顔料（チバガィギー社製マイ クロリスプルー４Ｇ一Ｋ、０．２仏） ７部 パール顔料（ェー・メルク・ジャパン （株）製パール顔料ィリオジン Ｔｉｌｏｏ，２０仏） ５ 部上
記の組成を有する油性インキ組成物を実施例１と同様に
して調製した。When this ink composition is written on a solvent-permeable writing surface, the silver handwriting is mainly framed by a red intermediate outline,
This was further given a multi-colored handwriting in which the blue outline was replaced with green. Example 2 C. 1. Solvent Red 49 (Orient Chemical Industry)
Oil Pink Co., Ltd. 312) 3 parts phenol resin (Hitanol 11 paper manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 10 parts xylene resin (Nicanol HPIOO) 5 parts amyl acetate
4-part n-butyl acetate
64 parts dioctyl phthalate
2 parts resin-processed pigment (Microlith Sprue 4G-1K, manufactured by Ciba-Geigy, 0.2 France) 7 parts pearl pigment (Pearl pigment Tiloo, manufactured by A-Merck Japan Co., Ltd., 20 France) 5 parts The above composition An oil-based ink composition having the following properties was prepared in the same manner as in Example 1.

このインキ組成物は、溶剤浸透性筆記面に筆記したとき
、青色パール状筆跡を主として青色の中間輪郭線が縁取
りし、これを更にピンク色の輪郭線が緑取りした多重発
色の筆跡を与えた。実施例 ３ Ｃ．１．ソルベントェロー６１（保土谷化学工業（株）
製スピロンェローＯＲＨ）３部 Ｃ．１．ソルベントブルー２５（ＢＡＳＦ社製ネオザポ
ンプル−ＦＬＥ） ２ 部キシレン
４７．２部エチルセロソ
ルブ ２＄部アルキド樹脂（スチ
レゾールＪ一７１８） １礎部ロジンェステル（荒川化
学工業（株）製ペンセルＡ） ５
部界面活性剤（ネオス社製ネオスルミンＳ／Ｍ）０．８
部樹脂加工顔料（大日精化工業（株）製ＰＡＧＣブルー
７４０２，０．１ｒ） ５ 部カドミウ
ムェロー（東洋顔料（株）製２０ム）
７ 部上記の組成を有する油性インキ組成物
を実施例１と同様にして調製し た。When this ink composition was written on a solvent-permeable writing surface, it gave a multicolored handwriting in which the blue pearl-like handwriting was mainly framed by a blue intermediate outline, and this was further surrounded by a pink outline. . Example 3 C. 1. Solvent Tello 61 (Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.)
Spironello ORH) 3 parts C. 1. Solvent Blue 25 (BASF Neozaponpur-FLE) 2 parts xylene
47.2 parts ethyl cellosolve 2 parts alkyd resin (Styresol J-718) 1 base Rosin ester (Pencel A manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 5
Surfactant (Neosulmin S/M manufactured by Neos) 0.8
5 parts Resin-processed pigment (PAGC Blue 7402, 0.1r manufactured by Dainichiseika Chemical Co., Ltd.) 5 parts Cadmium Mello (20m manufactured by Toyo Pigment Co., Ltd.)
7 parts An oil-based ink composition having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1.

このインキ組成物は「溶剤浸透性筆記面に筆記したとき
、やや緑が かった黄色筆跡を主として青色の中 間輪郭線が緑取りし、これを更に緑 色の輪郭線が縁取りした多重発色の 筆跡を与えた。This ink composition "when written on a solvent-permeable writing surface, produces multicolored handwriting with a slightly greenish-yellow handwriting that is mainly colored by a blue middle contour line and further edged by a green contour line. Ta.

実施例 ４ Ｃ．１．アシッドレツド滋（保土谷化学工業（株）製ア
イゼンアシツドフロキシンＰＢ）２部 力ルボキシメチルセルロ−スナトリウム（第一工業製薬
（株）製セロゲンＭ）２部 エチレングリコール ２礎都エチレ
ングリコ一ルモノブチルエーテル２部 水 ６２．８部界
面活性剤（ポリオキシェチレンオレィルヱーテル、第一
工業製薬（株）製ノィゲンＰ）〇‐２部 安息香酸ナトリウム １部上記の組
成を常温で１時間燈拝した後、これに次の組成の顔料カ
ーボンブラック（２山） ６部界面活性剤処理
黄色顔料（ヘキスト社製コラニールエローＦＧＬ３０、
Ｃ．１．ピグメントエロー９７，０．２仏）
４ 部を添加し、更に１時間縄拝して水
性インキ組成物を得た。Example 4C. 1. Acid Red Shigeru (Hodogaya Chemical Co., Ltd., Eisen Acid Furoxin PB) 2 parts Ruboxymethylcellulose sodium (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Cellogen M) 2 parts Ethylene Glycol 2 Parts Ethylene Glycol Monomer Butyl ether 2 parts Water 62.8 parts Surfactant (polyoxyethylene oleyl ether, Noigen P manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) - 2 parts Sodium benzoate 1 part The above composition was heated to 1 part at room temperature. After standing for an hour, add 6 parts of pigment carbon black (2 piles) of the following composition to a surfactant-treated yellow pigment (Colanyl Yellow FGL30 manufactured by Hoechst Co., Ltd.).
C. 1. Pigment Yellow 97, 0.2 France)
4 parts were added thereto, and the mixture was further stirred for 1 hour to obtain a water-based ink composition.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 溶剤中に色素と樹脂を溶解又は分散させた筆記用イ
ンキ組成物において、色素として、（ａ） 粒径分布に
おいて最大度数を示す粒径が０．５μ以上である粗粒子
顔料と、（ｂ） 粒径分布において最大度数を示す粒径
が上記粗粒子顔料より小さく、且つ、１μ以下でさる微
粒子顔料と、（ｃ） 上記溶剤に可溶性の染料とを含有
すると共に、上記顔料及び染料がすべて発色が相違する
ことを特徴とする多重発色インキ組成物。 ２ 粒径分布において最大度数を示す粗粒子顔料の粒径
が２μ以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の多重発色インキ組成物。[Scope of Claims] 1. In a writing ink composition in which a pigment and a resin are dissolved or dispersed in a solvent, as a pigment, (a) a coarse grain having a maximum particle size of 0.5μ or more in the particle size distribution; A particulate pigment, (b) a fine particulate pigment whose maximum particle size in the particle size distribution is smaller than the above-mentioned coarse particle pigment and 1 μ or less, and (c) a dye soluble in the above-mentioned solvent, and A multicolor ink composition characterized in that the above pigments and dyes all develop different colors. 2. Claim 1, characterized in that the particle size of the coarse pigment showing the maximum frequency in the particle size distribution is 2μ or more.
The multicolor ink composition described in Section 1.