JPS6017396B2 - ホルマリン系縮合樹脂接着剤 - Google Patents
ホルマリン系縮合樹脂接着剤Info
- Publication number
- JPS6017396B2 JPS6017396B2 JP13155979A JP13155979A JPS6017396B2 JP S6017396 B2 JPS6017396 B2 JP S6017396B2 JP 13155979 A JP13155979 A JP 13155979A JP 13155979 A JP13155979 A JP 13155979A JP S6017396 B2 JPS6017396 B2 JP S6017396B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formalin
- group
- resin adhesive
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改質されたホルマリン系縮合樹脂接着剤に関す
る。
る。
更に詳しくは共重合により変性された特定のポリビニル
アルコール系共重合体を含有せしめることによって敦賀
され、放置安定性、混和安定性、初期接着性、洗浄性等
にすぐれたホルマリン系縮合樹脂接着剤に関する。従来
ホルマリン系縮合樹脂接着剤は尿素、メラミン、ベンゾ
グアナミン等のアミノ化合物及びフェノール、レゾルシ
ノール等のフェノール化合物の１種又は二種以上とホル
ムアルデヒドとを縮合させて得られるが、これらの接着
剤を例えば合板用接着剤として用いた場合、初期接着剤
として用いた場合、初期接着性が悪く冷圧縮後でも合板
の剥離とか、ずれを生じて不良合板となったり、作業性
の低下をもたらしたりしている。このような初期接着性
の不良を防止する方法としては従来、通常の末変性のポ
リビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する）とか、カ
ルポキシメチルセルロースを添加する事が行なわれてい
る。
アルコール系共重合体を含有せしめることによって敦賀
され、放置安定性、混和安定性、初期接着性、洗浄性等
にすぐれたホルマリン系縮合樹脂接着剤に関する。従来
ホルマリン系縮合樹脂接着剤は尿素、メラミン、ベンゾ
グアナミン等のアミノ化合物及びフェノール、レゾルシ
ノール等のフェノール化合物の１種又は二種以上とホル
ムアルデヒドとを縮合させて得られるが、これらの接着
剤を例えば合板用接着剤として用いた場合、初期接着剤
として用いた場合、初期接着性が悪く冷圧縮後でも合板
の剥離とか、ずれを生じて不良合板となったり、作業性
の低下をもたらしたりしている。このような初期接着性
の不良を防止する方法としては従来、通常の末変性のポ
リビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する）とか、カ
ルポキシメチルセルロースを添加する事が行なわれてい
る。
しかしながらカルボキシメチルセルロースは単に増粘効
果を発揮するのみで初期接着性が不足し、また未変性の
通常のＰＶＡによる改質では接着力は増すものの放置に
よりゲル化する鏡向があるという欠点がある。また種々
の変性ＰＶＡ、例えばクロトン酸共重合変性ＰＶＡ、ス
ルホン酸共重合変性ＰＶＡ、あるいはアルキルビニルエ
ーテルやアクリルアミドによる共重合変性ＰＶＡなどを
使用するとの提案もなされているが反応工程安定性、経
時安定性、初期接着性などの点で一長一短があり必ずし
も満足し得るものは得られていないのが現状である。
果を発揮するのみで初期接着性が不足し、また未変性の
通常のＰＶＡによる改質では接着力は増すものの放置に
よりゲル化する鏡向があるという欠点がある。また種々
の変性ＰＶＡ、例えばクロトン酸共重合変性ＰＶＡ、ス
ルホン酸共重合変性ＰＶＡ、あるいはアルキルビニルエ
ーテルやアクリルアミドによる共重合変性ＰＶＡなどを
使用するとの提案もなされているが反応工程安定性、経
時安定性、初期接着性などの点で一長一短があり必ずし
も満足し得るものは得られていないのが現状である。
更にはこの様にして政質されたホルマリン系統合樹脂接
着剤を使用しても洗浄性及び洗浄廃水の再使用性が劣る
という欠点がある。本発明者等はこのような実情に鑑み
、ホルマリン系縮合樹脂液を主体とする接着剤組成につ
いて鋭意研究を行なった結果、後述する英重合変性され
た特定のＰＶＡ系共重合体を配合することにより、貯蔵
安定性、初期接着性、洗浄性にすぐれたホルマリン系縮
合樹脂接着剤が得られることを見出し、本発明を完成す
るに到ったものである。
着剤を使用しても洗浄性及び洗浄廃水の再使用性が劣る
という欠点がある。本発明者等はこのような実情に鑑み
、ホルマリン系縮合樹脂液を主体とする接着剤組成につ
いて鋭意研究を行なった結果、後述する英重合変性され
た特定のＰＶＡ系共重合体を配合することにより、貯蔵
安定性、初期接着性、洗浄性にすぐれたホルマリン系縮
合樹脂接着剤が得られることを見出し、本発明を完成す
るに到ったものである。
即ち、本発明は風炭素数が６以上の炭化水素基を有する
脂肪酸ピニルェステル、炭素数が６以上の炭化水素基を
有するアルキルピニルェーテル・炭素数が６以上の炭化
水素基を有するＱーオレフィンよりなる群より選ばれる
単量体の少なくとも１種、‘Ｂーェチレン性不飽和カル
ポン酸もしくはその低級アルキルェステル又は酸無水物
の少なくとも１種、及び（Ｃ｝酢酸ビニルェステルの三
成分を必須成分として用いて英重合して得た共重合体を
アルカリケン化して得られるＰＶＡ系共重合体を配合せ
しめたホルマリン系縮合樹脂接着剤からなる。本発明に
おいて用いられる前記のＰＶＡ系共重合体の■成分とし
ては炭素数が６以上の大きな脂肪族炭化水素基を有する
単量体が選ばれるが、これらの中、脂肪酸ビニルェステ
ルの代表的なものとしてラゥリン酸ビニルェステル、ス
テアリン酸ビニルェステル、１・１・３・３テトラメチ
ル酸酸ビニルェステル、２・２・４・４テトラメチルバ
レリアン酸ビニルェステル、あるいは平均炭素数が１０
の飽和分岐状脂肪酸のビニルェステルの混合物などのカ
ルボキシル基が３級もしくは４級の炭素原子に対してＱ
−位に存在する分岐状脂肪酸ビニルエステルなどがあげ
られ、またアルキルビニルェーテルの代表的なものとし
てはラウリルビニルェーテル、ステアリルビニルェーテ
ル等があげられ更にはまた炭素数が６以上の炭化水素基
を有するＱ−オレフィンとしては例えばドデセン−１、
オクタデセン−１等をあげることができる。
脂肪酸ピニルェステル、炭素数が６以上の炭化水素基を
有するアルキルピニルェーテル・炭素数が６以上の炭化
水素基を有するＱーオレフィンよりなる群より選ばれる
単量体の少なくとも１種、‘Ｂーェチレン性不飽和カル
ポン酸もしくはその低級アルキルェステル又は酸無水物
の少なくとも１種、及び（Ｃ｝酢酸ビニルェステルの三
成分を必須成分として用いて英重合して得た共重合体を
アルカリケン化して得られるＰＶＡ系共重合体を配合せ
しめたホルマリン系縮合樹脂接着剤からなる。本発明に
おいて用いられる前記のＰＶＡ系共重合体の■成分とし
ては炭素数が６以上の大きな脂肪族炭化水素基を有する
単量体が選ばれるが、これらの中、脂肪酸ビニルェステ
ルの代表的なものとしてラゥリン酸ビニルェステル、ス
テアリン酸ビニルェステル、１・１・３・３テトラメチ
ル酸酸ビニルェステル、２・２・４・４テトラメチルバ
レリアン酸ビニルェステル、あるいは平均炭素数が１０
の飽和分岐状脂肪酸のビニルェステルの混合物などのカ
ルボキシル基が３級もしくは４級の炭素原子に対してＱ
−位に存在する分岐状脂肪酸ビニルエステルなどがあげ
られ、またアルキルビニルェーテルの代表的なものとし
てはラウリルビニルェーテル、ステアリルビニルェーテ
ル等があげられ更にはまた炭素数が６以上の炭化水素基
を有するＱ−オレフィンとしては例えばドデセン−１、
オクタデセン−１等をあげることができる。
一方【Ｂ｝成分として用いられるエチレン性不飽和カル
ボン酸もしくはその低級アルキルェステル又は酸祭水物
の代表的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレィン酸、ィタコン酸、シトラコン酸及びそ
のメチル、エチルなどの低級アルキルェステル更には酸
無水物などがあげられ、好ましくはこれらのうち、ィタ
コン酸、マレイン酸、シトラコン酸などのジカルボン酸
及びその低級アルキルェステル、さらには酸無水物であ
って、なかんずく無水マレィン酸、マレィン酸モノメチ
ルェステル及びイタコン酸は好ましいものである。また
これらの共重合成分からなる共重合体中に占めるＷ成分
の割合は炭素数の大きさによっても異なるが０．２〜１
０モル％好ましくは０．８〜７モル％であり、また【Ｂ
’成分の割合はの成分の配合割合によっても異なるが０
．２〜１０．０モル％好ましくは０．５〜７．０モル％
の範囲が望ましい。
ボン酸もしくはその低級アルキルェステル又は酸祭水物
の代表的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレィン酸、ィタコン酸、シトラコン酸及びそ
のメチル、エチルなどの低級アルキルェステル更には酸
無水物などがあげられ、好ましくはこれらのうち、ィタ
コン酸、マレイン酸、シトラコン酸などのジカルボン酸
及びその低級アルキルェステル、さらには酸無水物であ
って、なかんずく無水マレィン酸、マレィン酸モノメチ
ルェステル及びイタコン酸は好ましいものである。また
これらの共重合成分からなる共重合体中に占めるＷ成分
の割合は炭素数の大きさによっても異なるが０．２〜１
０モル％好ましくは０．８〜７モル％であり、また【Ｂ
’成分の割合はの成分の配合割合によっても異なるが０
．２〜１０．０モル％好ましくは０．５〜７．０モル％
の範囲が望ましい。
本発明に用いられる前述したＰＶＡ系共重合体は公知の
重合およびケン化方法によって製造し得るものである。
重合およびケン化方法によって製造し得るものである。
即ち■，‘Ｂ’および‘Ｃ’成分はそれぞれ一括もしく
は連続的に投入され無溶媒もしくは０メチルアルコール
、エチルアルコール等の低級アルコールの共存下に２，
２′−アゾビスィソブチロニトリルあるいは過酸化ペン
ゾィル等の公知のラジカル重合触媒によって重合される
。重合反応で得られた共重合体はアルコール、要すれば
含水アタルコールに溶解し、アルカリを融煤としてケン
化される。この際使用されるアルコール類としてはメチ
ルアルコール、エチルアルコールなどの低級アルコール
類が好適に使用される。これらのアルコール類は４の重
量％以下であればアセトン、酢酸ｏメチルェステル、酢
酸エチルェステル、ベンゼン等の溶剤を含有してもよい
。本発明で使用されるＰＶＡ系共重合体はホルマリン系
縮合樹脂に対して０．２〜１の重量％配合するのが適当
であり、０．２重量％以下では本発明の効タ果は顕著で
なく、また１の重量％以上の添加では系の粘度が必要以
上に高くなって作業性を低下せしめるのみならずコスト
的にも不利となる。
は連続的に投入され無溶媒もしくは０メチルアルコール
、エチルアルコール等の低級アルコールの共存下に２，
２′−アゾビスィソブチロニトリルあるいは過酸化ペン
ゾィル等の公知のラジカル重合触媒によって重合される
。重合反応で得られた共重合体はアルコール、要すれば
含水アタルコールに溶解し、アルカリを融煤としてケン
化される。この際使用されるアルコール類としてはメチ
ルアルコール、エチルアルコールなどの低級アルコール
類が好適に使用される。これらのアルコール類は４の重
量％以下であればアセトン、酢酸ｏメチルェステル、酢
酸エチルェステル、ベンゼン等の溶剤を含有してもよい
。本発明で使用されるＰＶＡ系共重合体はホルマリン系
縮合樹脂に対して０．２〜１の重量％配合するのが適当
であり、０．２重量％以下では本発明の効タ果は顕著で
なく、また１の重量％以上の添加では系の粘度が必要以
上に高くなって作業性を低下せしめるのみならずコスト
的にも不利となる。
縮合反応はホルマリン水溶液、アミノ化合物もしくはフ
ェノール、ＰＶＡ系重合体を仕込みアルカリ又は０酸触
媒存在の存在下に温度６０〜１００℃で０．５〜４時間
嬢梓下に反応させるのが通常であるが場合によってはＰ
ＶＡ系共重合体を最初に仕込まないで反応中もしくは反
応終了後に添加してもよい。以上詳述したところに従っ
て得られる本発明のホルマリン系縮合樹脂接着剤の実際
の使用に際しては増粘剤、増量剤、発泡剤、補助接着剤
等を併用することができる。以下実施例をあげて本発明
をさらに具体的に説明するがこれらの実施例は本発明を
何等限定するものではない。
ェノール、ＰＶＡ系重合体を仕込みアルカリ又は０酸触
媒存在の存在下に温度６０〜１００℃で０．５〜４時間
嬢梓下に反応させるのが通常であるが場合によってはＰ
ＶＡ系共重合体を最初に仕込まないで反応中もしくは反
応終了後に添加してもよい。以上詳述したところに従っ
て得られる本発明のホルマリン系縮合樹脂接着剤の実際
の使用に際しては増粘剤、増量剤、発泡剤、補助接着剤
等を併用することができる。以下実施例をあげて本発明
をさらに具体的に説明するがこれらの実施例は本発明を
何等限定するものではない。
尚、実施例中「部」、「％」は特に断らない限り重量基
準をあらわすものとする。実施例 １〜６反応缶に３７
％のホルマリン３６５部、尿素１５礎部及び（表１に示
した種々の共重合組成を有するＰＶＡ系共重合体の各々
について）ＰＶＡ系共重合体１０．＄部を仕込んで混合
し、ついで少量のアンモニア水を加えてｐＨ８．０に調
製した。
準をあらわすものとする。実施例 １〜６反応缶に３７
％のホルマリン３６５部、尿素１５礎部及び（表１に示
した種々の共重合組成を有するＰＶＡ系共重合体の各々
について）ＰＶＡ系共重合体１０．＄部を仕込んで混合
し、ついで少量のアンモニア水を加えてｐＨ８．０に調
製した。
蝿梓下に内容物を４０分かけて９０ＱＯにまで昇温し、
この温度で更に９０分反応を行なったところで２０％炭
酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８．５に調整した。こ
の様にして得られた尿素樹脂液１００部に小麦粉２森部
、水１７部及び塩化アンモニウム０．５部を混合して糊
を調整し単板ラワン１．８側厚３プラィ、塗布量３２夕
／尺２、冷圧１０ｋ９／仇×１の分、熱圧１０ｋｇ／の
×１２０ｑｏ×３分の条件で合板を製造した。
この温度で更に９０分反応を行なったところで２０％炭
酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８．５に調整した。こ
の様にして得られた尿素樹脂液１００部に小麦粉２森部
、水１７部及び塩化アンモニウム０．５部を混合して糊
を調整し単板ラワン１．８側厚３プラィ、塗布量３２夕
／尺２、冷圧１０ｋ９／仇×１の分、熱圧１０ｋｇ／の
×１２０ｑｏ×３分の条件で合板を製造した。
上記の糊剤の洗浄性及び該糊剤を用いて製造した合板の
接着性を表一１に示した。比較例 １〜８ 本発明において規定されたＰＶＡ系共重合体以外の変性
ＰＶＡ及びそれらの混合物及び禾変性ＰＶＡ（表−１に
おける比較例１〜７）及びカルポキシメチルセルロース
を使用しその他の条件については実施例と同様にしてホ
ルマリン系樹脂液を製造し、さらに糊剤を調整した。
接着性を表一１に示した。比較例 １〜８ 本発明において規定されたＰＶＡ系共重合体以外の変性
ＰＶＡ及びそれらの混合物及び禾変性ＰＶＡ（表−１に
おける比較例１〜７）及びカルポキシメチルセルロース
を使用しその他の条件については実施例と同様にしてホ
ルマリン系樹脂液を製造し、さらに糊剤を調整した。
結果を表一１にあわせて示した。表−１から明らかな如
く、本発明において規定された変性ＰＶＡ系共重合体に
より改質されたホルマリン系樹脂接着剤の安定性、接着
性、洗浄性は他の変性ＰＶＡまたはそれらの単なる混合
物、または未変性ＰＶＡ等のそれらに比較して著しくす
ぐれていることがわかる。
く、本発明において規定された変性ＰＶＡ系共重合体に
より改質されたホルマリン系樹脂接着剤の安定性、接着
性、洗浄性は他の変性ＰＶＡまたはそれらの単なる混合
物、または未変性ＰＶＡ等のそれらに比較して著しくす
ぐれていることがわかる。
■
船
※
喜ぶ
墨鷺
雲菱
漆誓
Ｙ。
題葺き Ｓ
受さ 欄
Ｘ」コ 蓮
二 広陵 叢
・言 宴薄 雲
ミ 膚も巡り
壁鰯雲雫
蓑 皮程嘉一柵
誓股ジ濠
。
途やミ渋選蟻鰹＠や事事占え
課題亀葡薄員
軍事軍事雷雲事
ＨＱＱ【の
ンＹに
電卓静飴旨電導
風鴎鴎軍
出
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）炭素数が６以上の炭化水素基を有する脂肪酸
ビニルエステル、炭素数が６以上の炭化水素基を有する
アルキルビニルエーテル、炭素数が６以上の炭化水素基
を有するα−オレフインよりなる群より選ばれる単量体
の少なくとも１種、（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸
もしくはその低級アルキルエステル又は酸無水物なる群
から選ばれる単量体の少なくとも１種及び（Ｃ）酢酸ビ
ニルエステルの三成分を必須成分として用いて共重合し
て得た共重合体をアルカリケン化して得られる変性ポリ
ビニルアルコール系重合体を含有するホルマリン系縮合
樹脂接着剤。 ２ （Ａ）成分がカルボキシル基が３級もしくは４級の
炭素原子に対してα−位に存在する分岐状脂肪酸ビニル
エステルであり、（Ｂ）成分が無水マレイン酸、マレイ
ン酸もしくは該酸のモノ又はジメチルエステル、イタコ
ン酸なる群から選ばれる少なくとも１種である、特許請
求の範囲第１項に記載のホルマリン系縮合樹脂接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13155979A JPS6017396B2 (ja) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | ホルマリン系縮合樹脂接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13155979A JPS6017396B2 (ja) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | ホルマリン系縮合樹脂接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5655473A JPS5655473A (en) | 1981-05-16 |
| JPS6017396B2 true JPS6017396B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=15060892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13155979A Expired JPS6017396B2 (ja) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | ホルマリン系縮合樹脂接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6017396B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236490U (ja) * | 1988-08-31 | 1990-03-09 | ||
| JPH02155799A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-06-14 | Abisare:Kk | プロッタの作図用紙用補強シート |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119182A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Mitsubishi Electric Corp | エレベータの乗場三方枠装置 |
-
1979
- 1979-10-11 JP JP13155979A patent/JPS6017396B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236490U (ja) * | 1988-08-31 | 1990-03-09 | ||
| JPH02155799A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-06-14 | Abisare:Kk | プロッタの作図用紙用補強シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5655473A (en) | 1981-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3563851A (en) | Water resistant vinyl acetate copolymer adhesive compositions | |
| JP2634027B2 (ja) | 木工用接着剤及びその製造方法 | |
| JPH0160191B2 (ja) | ||
| US3433701A (en) | Water resistant polyvinyl acetate adhesive compositions | |
| JPS6017396B2 (ja) | ホルマリン系縮合樹脂接着剤 | |
| JPH0613684B2 (ja) | 接着剤 | |
| US3444037A (en) | Water resistant polyvinyl acetate adhesive compositions | |
| JPH0160190B2 (ja) | ||
| JPH09324094A (ja) | ポリビニルアルコール系耐水性組成物 | |
| JPH0160192B2 (ja) | ||
| JP3304642B2 (ja) | スチレン／（メタ）アクリル系多元共重合体の製造方法 | |
| JPS6333516B2 (ja) | ||
| JPH04264182A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP4592164B2 (ja) | 水性エマルジョン型接着剤 | |
| JPS587472A (ja) | ホルマリン系縮合樹脂接着剤 | |
| JPH09324095A (ja) | ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物 | |
| JPH03197519A (ja) | アセトアセトキシ基含有水溶性高分子化合物の製造方法 | |
| JP2000204106A (ja) | 樹脂組成物およびこれを用いた合板用接着剤 | |
| JPS61168681A (ja) | 耐水接着性を改善した熱可塑性粉末状接着剤 | |
| JPH11116925A (ja) | 室温架橋性樹脂エマルジョン組成物と該組成物を主材とする木工用接着剤 | |
| JPH08104858A (ja) | 木質接着用アクリルエマルション組成物 | |
| JPH07228849A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH0431479A (ja) | 水性接着剤 | |
| JPH04114077A (ja) | 接着剤 | |
| JPH09124718A (ja) | 水分散性樹脂の製造方法 |