JPS6017220B2 - Liquid resin composition for electrical insulation - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気絶縁用液状樹脂組成物に関し、洋型用、或
し、は含浸用樹脂として、電気的・機械的特性に優れ、
かつ可操性で表面乾燥性に優れた液状樹脂組成物に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a liquid resin composition for electrical insulation, which has excellent electrical and mechanical properties and is suitable as a resin for western molds or for impregnation.
The present invention also relates to a liquid resin composition that is flexible and has excellent surface drying properties.

従来、耐熱性および難燃性が要求される分野の電機機器
やその部品の絶縁用被覆材料として、硬質或は軟質のェ
ポキシ樹脂・不飽和ポリエステル樹脂、またはシリコー
ソ樹脂等が用いられていた。Conventionally, hard or soft epoxy resins, unsaturated polyester resins, silicoso resins, and the like have been used as insulating coating materials for electrical equipment and their parts in fields that require heat resistance and flame retardancy.

しかしながら、これらの樹脂のうち、ェポキシ樹脂・不
飽和ポリエステル樹脂においては、硬質の場合、注型・
硬化後に樹脂自体に亀裂が生ずる塵れがあり、軟質の場
合、雰囲気温度により議蚤特性が大きく変化するという
欠点を有し、一方、シリコーン樹脂においては、機械的
強度が弱くかつ高価であるという欠点を有するものであ
った。本発明は上記事項に鑑み成された電機絶縁用液状
樹脂組成物に関し、特に、可榛性に富み、特性面では熱
的経時変化の少ない（誘電特性に変化が生じない）特徴
を有する水素添加された１，２ーポリプタジェン樹脂に
目し、水素添加された１．２−ポリタジェン樹脂の両末
端をアクリル変性した、日本曹達社製「ＧＩＴＩＯＯＯ
」を主成分とし、同社製アクリル変性１，２ーポリブタ
ジェン樹脂「ＴＥ２０００ハ並びに共重合可能なビニル
単量体と結合することによって、樹脂の可榛性を保った
状態で、表面乾燥性及び機械的強度に優れた特性を有し
、かつ、反応が遠く短時間で最終硬化物を得ることがで
きる電気絶縁用液状樹脂組成物に関するものである。However, among these resins, epoxy resins and unsaturated polyester resins cannot be cast or molded if they are hard.
After curing, the resin itself has dust that can cause cracks, and if it is soft, its cracking properties change greatly depending on the ambient temperature.On the other hand, silicone resins have weak mechanical strength and are expensive. It had some drawbacks. The present invention relates to a liquid resin composition for electrical insulation that has been created in view of the above-mentioned matters, and in particular has hydrogenated resin compositions that are highly flexible and exhibit little thermal aging change (no change in dielectric properties) in terms of properties. Focusing on the 1,2-polyptadiene resin, Nippon Soda Co., Ltd.'s "GITIOOO
By combining the company's acrylic modified 1,2-polybutadiene resin ``TE2000'' and a copolymerizable vinyl monomer, it maintains the flexibility of the resin while improving surface drying and mechanical properties. The present invention relates to a liquid resin composition for electrical insulation which has excellent properties of strength, and which has a long reaction time and can obtain a final cured product in a short period of time.

本発明の電気絶縁用液状樹脂組成物に用いられる原料と
しては、アクリル変性水素添加ポリブタジェン樹脂、ア
クリル変性ポリプタジェン樹脂の他、ビニル化合物とし
ては、スチレン、ビニルトルェン等の芳香族ビニル化合
物、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等のアクリ
ル酸またはメタクリル酸もしくはそのェステル酸、ジメ
チルフマレート等のフマル酸ジェステル類、ジェチルフ
マレート等のマレイン酸ジェステル類、ジアリルフタレ
ート等が含まれるが、電気特性上は芳香族ビニル化合物
が、また、可榛性を向上させる点からはアクリル酸、メ
タクリル酸の脂肪酸ェステルが適当である。Raw materials used in the liquid resin composition for electrical insulation of the present invention include acrylic-modified hydrogenated polybutadiene resins, acrylic-modified polybutadiene resins, and vinyl compounds such as aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene, ethyl acrylate, These include acrylic acid or methacrylic acid or its esteric acid such as methyl methacrylate, fumaric acid esters such as dimethyl fumarate, maleic acid esters such as jetyl fumarate, diallyl phthalate, etc., but in terms of electrical properties, they are aromatic. Vinyl compounds are suitable, and fatty acid esters of acrylic acid and methacrylic acid are suitable from the viewpoint of improving flexibility.

本発明に用いられる硬化反応触媒としては、ラジカル開
始剤が用いられ、過酸化ペンゾィル、ターシヤリーブチ
ルパーベンゾエート、クメヒドロキシパーオキサィド等
の通常の有機過酸化物が有効である。As the curing reaction catalyst used in the present invention, a radical initiator is used, and common organic peroxides such as penzoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, and coume hydroxy peroxide are effective.

本発明に用いられる反応促進剤としては、オクチル酸、
ステアリン酸、オレィン酸、リノレン酸等の脂肪酸のク
ロム・マンガン・鉄・コバルト・ニッケル・多６等の各
金属塩、そして、ナフテン酸、ロジン酸等のカルボン酸
のクロム・マンガン・鉄・コバルト・ニッケル・鉛等の
各金属塩が用いられ、その使用量は全樹脂分に対し、金
属として０．００１乃至１％である。The reaction accelerator used in the present invention includes octylic acid,
Various metal salts such as chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, and poly-6 of fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and linolenic acid, and chromium, manganese, iron, cobalt, etc. of carboxylic acids such as naphthenic acid and rosin acid. Metal salts such as nickel and lead are used, and the amount used is 0.001 to 1% of the metal based on the total resin content.

本発明に用いられる充填剤としては、ポリエチレン、ポ
リブタジェンゴム、木粉、Ｑ−セルロース、可塑剤等の
有機質、或は、タルタ、クレー、シリカ、カオリン、ア
ルミナ、水酸化アルミニウム、石綿、ガラス繊維、炭酸
カルシウム等の無機質のものが使用される。Fillers used in the present invention include polyethylene, polybutadiene rubber, wood flour, Q-cellulose, organic materials such as plasticizers, tartar, clay, silica, kaolin, alumina, aluminum hydroxide, asbestos, and glass. Inorganic materials such as fiber and calcium carbonate are used.

そして、本発明に用いられる灘燃剤としては、分子中に
ハロゲン原子、りん原子等を含有する有機系難燃村と、
三酸化アンモンのような簸燃助剤を併用することが有効
であることから、デカブロムビフェニルオキサィドと三
酸化アンチモン及び水酸化アルミニウムを使用し南燃化
を行なった。The flame retardants used in the present invention include organic flame retardants containing halogen atoms, phosphorus atoms, etc. in their molecules;
Since it is effective to use an elutriation auxiliary agent such as ammonium trioxide in combination, decabromubiphenyl oxide, antimony trioxide, and aluminum hydroxide were used to carry out southern combustion.

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は実施例のみり限定されるものでないことは勿論である
。〔実施例 １〕 水素添加された１，２ーポリブタジェン未満アクリル変
性樹脂（商標；ＮＩＳＯＰＢ、ＧＩＴＩＯＯ０、日本曹
達社製、水素添加率９７％）５２重量部、末端アクリル
変性１，２−ポリブタジェン樹脂（商標；ＮＩＳＳＯＰ
Ｂ、ＴＥ２０００ 日本曹達社製）１３重量部、スチレ
ンン３５重量部、クメンヒドロキシパーオキサィド１．
０重量部、ナフテン酸コバルト（５％ミネラルスピリッ
ト溶液）０．５重量部を十分混合し室温にて減圧脱泡後
、８ぴ○で２時間、そして１００ｏｏで１５時間加熱し
て硬化した。The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the Examples. [Example 1] Hydrogenated less than 1,2-polybutadiene acrylic modified resin (trademark; NISOPB, GITIOO0, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., hydrogenation rate 97%) 52 parts by weight, terminal acrylic modified 1,2-polybutadiene resin (trademark) ;NISSOP
B, TE2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 13 parts by weight, 35 parts by weight of styrene, cumene hydroxyperoxide 1.
0 parts by weight and 0.5 parts by weight of cobalt naphthenate (5% mineral spirit solution) were thoroughly mixed together, degassed under reduced pressure at room temperature, and then heated at 8 psi for 2 hours and then at 100 oo for 15 hours to cure.

硬化樹脂の機械的強度は、引っ張り１４０ｋｇ／の、伸
び１２０％、バーコール硬度Ｎ９３６＝２６となった。
一方、硬化樹脂の電気的特性は、誘電率が２５ｏｏにお
いて１００ＫＨｚ２．５４ １００００において１０肌
Ｈｚ２．６７、誘電正俊が２５ｑｏにおいて１００Ｋ世
５．８２ＸＩＯ‐．３１００ｑｏにおいて１００ＫＨｚ
２．０８×１０‐２となった。更に、ＪＩＳＫ５４００
の方法により硬化樹脂の硬化後の表面状態をみると、半
硬化乾燥状態であった。その他の硬化樹脂の諸特性は表
１中のＡ−１による。この結果、本実施例における硬化
樹脂は、引っ張り強度がシリコーン樹脂より優れ、伸び
がェポキシ樹脂よりも優れて割れにくくなり、誘電率も
フラットに近くなり、転位点から急上昇する特性を有す
るェポキシ樹脂に比して優れ、硬化後の表面状態も、水
素添加されたポリブタジェン樹脂のみを使用した場合よ
りも良好となるものでである。〔実施例 ２〕実施例１
と同様、水素添加された１，２−ポリブタジェン末端ア
クリル変性樹脂３塁重量部、末端アクリル変性１，２ー
ポリブタジェン樹脂２電車量部に更にクメヒドロキシパ
ーオキサィド１．の重量部、ナフテン酸コバルト０．５
重量部を十分混合し、室温にて減圧脱泡後、８０ｏ○で
２時間、そして１００ｑＣで１虫時間加熱して硬化した
。The mechanical strength of the cured resin was a tensile strength of 140 kg/, an elongation of 120%, and a Barcol hardness of N936=26.
On the other hand, the electrical properties of the cured resin are that the dielectric constant is 100KHz2.54 at 25oo, 10KHz2.67 at 10000, and 5.82XIO-. 100KHz at 3100qo
The result was 2.08×10-2. Furthermore, JISK5400
When looking at the surface state of the cured resin after curing by the method described above, it was found to be in a semi-cured and dry state. Other properties of the cured resin are according to A-1 in Table 1. As a result, the cured resin in this example has better tensile strength than silicone resin, better elongation than epoxy resin and is less likely to crack, and has a dielectric constant that is close to flat, making it an epoxy resin that has the property of rapidly increasing from the dislocation point. The surface condition after curing is also better than when only hydrogenated polybutadiene resin is used. [Example 2] Example 1
Similarly, 3 parts by weight of hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin, 2 parts by weight of acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin, and 1 part by weight of Kume hydroxy peroxide. Part by weight of cobalt naphthenate 0.5
Parts by weight were thoroughly mixed, defoamed under reduced pressure at room temperature, and then heated at 80°C for 2 hours and at 100qC for 1 hour to cure.

硬化樹脂の諸特性は表１中のＡ−２による。本実施例に
おいて、引っ張り強度、伸び、誘電率、硬化後の表面状
態等は、シリコーン樹脂ェポキシ樹脂に比較して実施例
１と同様の効果を生ずるものである。〔実施例 ３〕実
施例１と同様、水素添加された１，２−ポリブタジェン
末端アクリル変性樹脂５２重量部、末端アククリル変性
１，２−ポリブタジェンン樹脂１３重量部に、更にビニ
ルトルェン３段流量部、クメンヒドロキシパーオキサィ
ド１．の重量部、ジターシヤリブチルパーオキシ３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン０．０重量部、ナフテ
ン酸コバルト０．５重量部と十分混合し、室温にて減圧
脱泡後、８０ｑｏで２時間、そして１００℃で１母音間
加熱して硬化した。The properties of the cured resin are shown in A-2 in Table 1. In the present example, the tensile strength, elongation, dielectric constant, surface condition after curing, etc. produce the same effects as in Example 1 compared to the silicone resin epoxy resin. [Example 3] As in Example 1, 52 parts by weight of hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic-modified resin, 13 parts by weight of acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin, and 3-stage flow rate portions of vinyltoluene and cumene were added. Hydroxy peroxide 1. Parts by weight of ditertiary butyl peroxy 3,3
, 0.0 part by weight of 5-trimethylcyclohexane, and 0.5 part by weight of cobalt naphthenate. After defoaming under reduced pressure at room temperature, the mixture was heated at 80 qo for 2 hours and then at 100° C. for one vowel interval to cure.

硬化樹脂の諸特性は表１中のＡ−３による。本実施例に
おいても、シリコーン樹脂・ェポキシ樹脂と比較して、
実施例１と同様の効果を生ずるものである。〔実施例
４〕 実施例１と同様、水素添加された１，２−ポリブタジェ
ン末端アクリル変性樹脂３塁重量部、末端アクリル変性
１，２ーポリブタジェン樹脂２母重量部に、更にビニル
トルェン３５重量部、クメンヒドロキシパーオキサィド
１．の重量部、ジターシヤリブチルパーオキシ３，３，
５ートリメチルシクロヘキサン０．０重量部、ナフテン
酸コバルト０．５重量部を十分混合し、室温にて減圧脱
泡後、８０ｏｏで２時間、そして１００ｑｏで１虫時間
加熱して硬化した。Various properties of the cured resin are shown in A-3 in Table 1. Also in this example, compared to silicone resin and epoxy resin,
This produces the same effect as in Example 1. 〔Example
4] As in Example 1, 3 parts by weight of hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin, 2 parts by weight of acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin, and 35 parts by weight of vinyltoluene and cumene hydroxyperoxa were added. 1. Parts by weight of ditertiary butyl peroxy 3,3,
0.0 part by weight of 5-trimethylcyclohexane and 0.5 part by weight of cobalt naphthenate were thoroughly mixed, and after defoaming under reduced pressure at room temperature, the mixture was heated at 80 oo for 2 hours and at 100 qo for 1 hour to cure.

硬化樹脂の諸特性は表１中のＡ−３による。実施例にお
いても、シリコーン樹脂・ェポキシ樹脂と比較して、実
施例１と同様の効果を生ずるものである。〔実施例 ５
〕 実施例１と同様、水素添加された１，２ーポリブタジェ
ン末端アクリル変性樹脂５２重量部、末端アクリル変性
１，２−ポリブタジェン樹脂１丸重量部、スチレン３５
重量部に、更に水酸化アルミニウム（商標；／・ィジラ
ィト Ｈ−３１、昭和電工社製）６広重量部、焼成シリ
カ（商標；ヒューズレックス Ｅ−１、館森社製）５の
重量部、デカブロムフェニルオキサィド（商標；ＧＬＣ
・ＤＥ８弧、三木産業社製）１笹重量部、三酸化アンチ
モン５重量部、クメンヒドロキシパーオキ砂ィド２．３
１重量部、ナフテン酸コバルト１．１６重量部を十分混
合し、室温にて減圧脱泡後、８０００で２時間、そして
１００００で１虫時間加熱して硬化した。The properties of the cured resin are shown in A-3 in Table 1. In this example as well, the same effects as in Example 1 are produced compared to silicone resin and epoxy resin. [Example 5
] Same as Example 1, 52 parts by weight of hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin, 1 round part by weight of acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin, 35 parts by weight of styrene.
In addition to the parts by weight, 6 parts by weight of aluminum hydroxide (trademark: /Digirite H-31, manufactured by Showa Denko Co., Ltd.), 5 parts by weight of calcined silica (trademark; Fuse Rex E-1, manufactured by Tatemori Co., Ltd.), and Deca Bromphenyl oxide (trademark; GLC
・DE8 Arc, manufactured by Miki Sangyo Co., Ltd.) 1 part by weight of bamboo, 5 parts by weight of antimony trioxide, 2.3 parts of cumene hydroxyperoxide
1 part by weight of cobalt naphthenate and 1.16 parts by weight of cobalt naphthenate were thoroughly mixed, and after defoaming under reduced pressure at room temperature, the mixture was heated at 8,000 for 2 hours and at 10,000 for 1 hour to cure.

硬化樹脂の機械的強度は、引っ張り強度１３５ｋ９／地
、伸び４６％、バーコール硬度ＮＯ．９３６＝５３とな
った。一方、硬化樹脂の電気的特・性は、誘電率が２５
ｑＣにおいて１００ＫＨｚ３．２１ １００ｑｏにおい
て１００ＫＨｚ３．３２、誘電正俊が２５ｑ０において
１００ＫＨｚ５．４３×１０‐３、１００ｑｏにおいて
１００ＫＨｚ２．０８×１０２、ヒートショック性が−
６０ｑｏ以上、体積固有抵抗が２５ｑ０において１ぴ５
０ｃＭ、１２０℃において１び３０肌、難燃性が１／１
６インチ厚ＵＬ規格で９４Ｖ−０、耐アーク性がＡＳＴ
ＭＤ４９５で１２０秒以上、耐トラツキング性がＤＩＮ
簡易法で１０１滴以上となった。その他の硬化樹脂の諸
特性は表１中のＢ−１による。本実施例においても、シ
リコーン樹脂・ェポキシ樹脂と比較して、実施例１と同
様の効果を生じ、あわせて、難燃性に富むものであり、
電気部品の含浸及び注型に適するものである。〔実施例
６〕 実施例１と同様、水素添加された１，２ーポリブタジェ
ン末端アクリル変性樹脂４紅重量部、末端アクリル変性
１，２−ポリブタジヱン樹脂ｌａ重量部に、更にビニル
トルェン４の重量部、水酸化アルミニウム６の重量部、
焼成シリカ５の重量部、デカブロムビフェニルオキサイ
ド１鑓重量部、三酸化アンチモン５重量部、クメンヒド
ロキシパーオキサィド２．３１重量部、ジターシャリブ
チルパーオキシ３，３，５ートリメチルシクロヘキサン
１．６２重量部、ナフテン酸コバルト１．１６重量部を
十分混合し、室温にて減圧脱泡後、８００○で２時間、
そして１００ｑｏで１虫時間加熱して硬化した。The mechanical strength of the cured resin is tensile strength 135k9/ground, elongation 46%, and Barcol hardness NO. 936=53. On the other hand, the electrical properties of the cured resin have a dielectric constant of 25
100KHz 3.21 at qC, 100KHz 3.32 at 100QO, Masatoshi Yuden at 100KHz 5.43 x 10-3 at 25QO, 100KHz 2.08 x 102 at 100QO, heat shock resistance -
60qo or more, volume resistivity is 1pi5 at 25q0
1 to 30 skin at 0cM, 120℃, flame retardancy 1/1
6 inch thickness UL standard 94V-0, arc resistance AST
Tracking resistance is DIN for 120 seconds or more with MD495
The simple method resulted in over 101 drops. Other properties of the cured resin are according to B-1 in Table 1. In this example as well, compared to silicone resin and epoxy resin, the same effect as in Example 1 is produced, and in addition, it is highly flame retardant.
It is suitable for impregnating and casting electrical parts. [Example 6] As in Example 1, 4 parts by weight of hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin, 1 part by weight of acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin, and 4 parts by weight of vinyltoluene and water were added. parts by weight of aluminum oxide 6,
5 parts by weight of calcined silica, 1 part by weight of decabrombiphenyl oxide, 5 parts by weight of antimony trioxide, 2.31 parts by weight of cumene hydroxyperoxide, 1 part by weight of ditertiary butylperoxy 3,3,5-trimethylcyclohexane. 62 parts by weight and 1.16 parts by weight of cobalt naphthenate were thoroughly mixed, and after degassing under reduced pressure at room temperature, the mixture was heated at 800° for 2 hours.
Then, it was cured by heating at 100 qo for 1 hour.

硬化樹脂の諸特性は表１のＢ−２による。本実施例にお
いても、シリコーン樹脂・ェポキシ樹脂と比較して、実
施例１と同様の効果を生じ、あわせて、難燃性にも富む
ものであり、電気部品の含浸及び注型用に適するもので
ある。〔比較例 １〕水素添加された１，２−ポリブタ
ジェン末端アクリル変性樹脂６５重量部、スチレン３５
重量部、クメンヒドロキシパーオキサィド１．０重量部
、ナフテン酸コバルト０．５重量部を十分混合し、室温
にて減圧脱泡後、８０ｏｏで２時間、そして１００００
で１５時間加熱して硬化した。Various properties of the cured resin are shown in Table 1, B-2. In comparison with silicone resin and epoxy resin, this example also produces the same effects as in Example 1, and is also highly flame retardant, making it suitable for impregnating and casting electrical parts. It is. [Comparative Example 1] 65 parts by weight of hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin, 35 parts by weight of styrene
Parts by weight, 1.0 parts by weight of cumene hydroxyperoxide, and 0.5 parts by weight of cobalt naphthenate were thoroughly mixed, and after degassing under reduced pressure at room temperature, the mixture was heated at 80oo for 2 hours, and at 10,000o.
It was cured by heating for 15 hours.

硬化後の表面状態は指触乾燥に至らず、更に１００００
２０餌時間硬化させた場合も、同様に指触乾燥状態に至
らなかった。その他の樹脂特性は表１中の比較例１によ
る。このことから、水素添加された１，２−ポリブタジ
ェン末端アクリル変性樹脂のみを使用し、末端アクリル
変性１，２ーポリブタジヱン樹脂を使用しない場合は、
樹脂の硬化後の表面状態の点が不都合が生じるものであ
る。〔比較例 ２，３〕 表１の比較例２，３の配合で、比較例１と同様の方法で
硬化する。The surface condition after curing was not dry to the touch, and
Similarly, when it was cured for 20 hours, it did not become dry to the touch. Other resin properties are based on Comparative Example 1 in Table 1. From this, when using only hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin and not using acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin,
The problem arises in the surface condition of the resin after it is cured. [Comparative Examples 2 and 3] The formulations of Comparative Examples 2 and 3 shown in Table 1 were cured in the same manner as Comparative Example 1.

硬化条件は、８０００で２時間、そして１００ｑｏで１
虫時間加熱して硬化した。硬化後の樹脂特性は表１中の
比較例２，３による。比較例２，３からも、比較例１と
同様に、水素添加された１，２ーポリブタジェン末端ア
クリル変性樹脂のみを使用し、末端アクリル変性１，２
−ポリプタジェン樹脂を使用しないと、樹脂の硬化後の
表面状態が劣化することが見出せる。船 尚、表１中のＢ−１の配合比における、１００℃、１０
日間の熱劣化後の譲電特性を表２に示す。The curing conditions were 8000 for 2 hours and 100qo for 1 hour.
It was heated for a long time and hardened. The resin properties after curing are based on Comparative Examples 2 and 3 in Table 1. In Comparative Examples 2 and 3, as in Comparative Example 1, only the hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic-modified resin was used;
- It is found that if polyptadiene resin is not used, the surface condition of the resin after curing deteriorates. Funa Nao, 100°C, 10 at the blending ratio of B-1 in Table 1
Table 2 shows the power transfer characteristics after one day of thermal deterioration.

表２から、熱劣化後も誘電特性は表１中のＢ−１の数値
とほとんど変らないことが確認された。表２（）内は表
１中のＢ−１の値 （表１中の注について） 注１・・・シリカ＝龍森社製ヒューズレツクスＥ−１注
２・・・Ｄ８０＝デカブルモビフェニルオキサイド注３
・・・ＣＨＰ＝クメンヒドロキシパーオキサイド注４…
パーヘキサ３Ｍ＝ジターシヤリブチルパーオキシ３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン 注５…Ｎａｐ．Ｃｏ＝ナフテン酸コバルトのコバルト含
量５％ミネラルスピツト溶液注６…ヒートショック性＝
１００肌ポリビーカー中に外径４００のスプリングワッ
シャを埋め、試験樹脂１０雌で注型し、硬化後、以下の
ヒートショック試験を行なった。From Table 2, it was confirmed that the dielectric properties were almost the same as the values of B-1 in Table 1 even after thermal deterioration. Table 2 () is the value of B-1 in Table 1 (regarding the notes in Table 1) Note 1: Silica = Fuse Rex E-1 manufactured by Ryumori Co., Ltd. Note 2: D80 = Decable Mobiphenyl Oxide Note 3
...CHP = Cumene Hydroxy Peroxide Note 4...
Perhexa 3M = ditercia butyl peroxy 3,3
, 5-trimethylcyclohexane Note 5...Nap. Co = 5% cobalt content mineral spit solution of cobalt naphthenate Note 6...Heat shock property =
A spring washer with an outer diameter of 400 mm was buried in a 100 mm polyester beaker, and the test resin was cast with 10 mm, and after curing, the following heat shock test was conducted.

１００ｑＣ→０℃→１００ｑ○→一１０ｑ０→１００２
０→一２０℃→１００午Ｃ→−３０『０→１３０℃→一
４０００→１３０００→一５０℃→１３０午０→一６０
ｑ０→１３０００（各温度で１時間３０分間放置し、ク
ラツクの入った温度を表１に記入した。100qC→0℃→100q○→10q0→1002
0 → -20℃ → 100pm C → -30 "0 → 130℃ → -4000 → 13000 → -50℃ → 130pm 0 → -60
q0→13,000 (Leave for 1 hour and 30 minutes at each temperature, and record the temperature at which the crack occurred in Table 1.

−６０ｑｏまでもつものに関しては−６０ｑ０にいて５
サイクル操り返し、クラツクが発生しないものは一６０
ｑｏ以上と記入した。）上述の実施例、及び比較例から
も明らかな如く、本発明の電気絶縁用液状樹脂組成物は
、水素添加された１，２−ポリブタジェン末端アクリル
変性樹脂と末端アクリル変性１，２−ポリブタジェン樹
脂、並びに共重合可能なビニル単量体を主成分として配
合するものであり、樹脂の可榛性を保った状態で、機械
的強度、電気的特性、表面乾燥性に優れ、かつ、反応が
速く短時間で最終硬化物を得ることができるもので、電
部品の含浸・注型用として有効となり、特に、難燃性を
加えることにより、例えば、テレビジョン受像機の陰極
線管アノードーこ高電圧を印加するためのフライバック
トランスの含浸・注型として使用すれば絶大なる効果を
生ずるものである。For those with up to -60qo, 5 at -60q0
If the cycle is repeated and no crack occurs, it is 160.
I wrote qo or more. ) As is clear from the above-mentioned Examples and Comparative Examples, the liquid resin composition for electrical insulation of the present invention comprises a hydrogenated 1,2-polybutadiene-terminated acrylic modified resin and an acrylic-terminated 1,2-polybutadiene resin. , and a copolymerizable vinyl monomer as the main components, it maintains the flexibility of the resin, has excellent mechanical strength, electrical properties, and surface drying properties, and is quick to react. The final cured product can be obtained in a short period of time, making it effective for impregnating and casting electrical parts.In particular, by adding flame retardancy, it can be used, for example, to handle high voltages such as cathode ray tube anodes in television receivers. If used as impregnation/casting for a flyback transformer for applying voltage, it will produce great effects.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 両末端に付加率６０％以上の反応性不飽和基を有す
る分子量２００乃至５０００のポリブタジエンの水素添
加物と、両末端に付加率６０％以上の反応性不飽和基を
有する分子量２００乃至５０００のポリブタジエンを、
９５：５乃至５０：５０の比をもつて組成し、さらに反
応性モノマーを加え、ラジカル開始触媒にて硬化させて
成る電気絶縁用液状樹脂組成物。 ２ 両末端に付加率６０％以上の反応性不飽和基を有す
る分子量２００乃至５０００のポリブタジエンの水素添
加物と、両末端に付加率６０％以上の反応性不飽和基を
有する分子量２００乃至５０００ポリブタジエンを、９
５：５乃至５０：５０の比をもつて組成すると共に、反
応性モノマーを加え、さらにハロゲン系難燃剤及び無機
充填剤を加えて難燃化した後、ラジカル開始触媒にて硬
化させて成る電気絶縁用液状樹脂組成物。[Scope of Claims] 1. A hydrogenated product of polybutadiene with a molecular weight of 200 to 5000 having reactive unsaturated groups at both ends with an addition rate of 60% or more, and a reactive unsaturated group having an addition rate of 60% or more at both ends. polybutadiene with a molecular weight of 200 to 5000,
A liquid resin composition for electrical insulation, which is composed with a ratio of 95:5 to 50:50, further contains a reactive monomer, and is cured with a radical initiation catalyst. 2 Hydrogenated polybutadiene with a molecular weight of 200 to 5,000, which has reactive unsaturated groups at both ends with an addition rate of 60% or more, and polybutadiene with a molecular weight of 200 to 5,000, which has reactive unsaturated groups at both ends with an addition rate of 60% or more. 9
The composition is made with a ratio of 5:5 to 50:50, a reactive monomer is added, and a halogen flame retardant and an inorganic filler are added to make it flame retardant, and then cured with a radical initiation catalyst. Liquid resin composition for insulation.