JPS60172044A - Preparation of photosensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a photosensitive body having superior charging characteristic, repeating characteristic, and printing resistance, but having no defective characteristics with good reproducibility by using a specified polycarbonate for the binder in the stage of forming a photosensitive layer by coating a solution contg. a semiconductor material and a binder on a substrate. CONSTITUTION:A binder consisting essentially of either one of the polycarbonate expressed by the formula I or II is used for the binder, and the concn. of the binder in the soln. is adjusted to >=5wt% basing on the weight of the solvent. In the formulas, R<1> and R<2> are H, substituted or unsubstituted aliphatic group, substituted or unsubstituted carbocyclic group, or substituted or unsubstituted aromatic group, and at least one of R<1> and R<2> is (are) a bulky group. R<3>-R<10> are H, halogen, substituted or unsubstituted aliphatic or carbocyclic group. Z is a group of atoms necessary for the formation of a substituted or unsubstituted carbocyclic or heterocyclic group. A substrate 1 is immersed sufficiently in a coating liquid 12 by bringing it down, and the substrate 1 is pulled up by raising an arm 18 having a supporting bar 19 fixed thereto, and the substrate 1 is allowed to pass through a drying zone 24 with a specified speed.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光体の製造方法に関し、キャリア発生相とキ
ャリア輸送層とからなる感光層を有する感光体（例えば
電子写真感光体）の製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a photoreceptor, and more particularly, to a method for manufacturing a photoreceptor (for example, an electrophotographic photoreceptor) having a photoreceptor layer comprising a carrier generation phase and a carrier transport layer.

２、従来技術 従来から知られている電子写真感光体によれば。2. Conventional technology According to conventionally known electrophotographic photoreceptors.

可視光を吸収して荷電キャリア（以下、単に「キャリア
」という６）を発生するキャリア発生物質Ｃ以下、「ｃ
ＧＭＪ　ということがある。）を含有して成るキャリア
発生層（以下、［ｃＧＬＪ　ということがある。）と、
とのＣＧＬにおいて発生した正又は負のキャリアの何れ
か一方又は両方を輸送するキャリア輸送物質（以下、ｌ
’−ＣＴＭＪ　ということがある。）を含有して成るキ
ャリア輸送層（以下、ｌ”ＣＴＬＪ　ということがある
６）とを組合せることにより感光層を構成せしめている
。A carrier-generating substance C that absorbs visible light and generates charge carriers (hereinafter simply referred to as "carrier"), hereinafter referred to as "c"
There is something called GMJ. ) (hereinafter sometimes referred to as [cGLJ]);
A carrier transport substance (hereinafter referred to as l
'-CTMJ. ) to form a photosensitive layer.

このように、キャリア発生と、その輸送という必要な２
つの基礎的機能を、感光層を構成する別個の層に夫々分
担せしめることにより、感光層の構成に用い得る物質の
選択範囲が広範となる上、各機能を最適に果す物質又は
物質系を独立に選定することが可能となる。　又、これ
により、電子写真プロセスにおいて要求される緒特性１
例えば帯電せしめたときの表面電位が高く、電荷保持能
が大きく２光感度が高く、シかも反復使用忙おける安定
性が大きい等の優れた特性を有する電子写真感光体を得
ることが可能となる。In this way, the two necessary processes of carrier generation and transport
By allocating these basic functions to the separate layers that make up the photosensitive layer, the range of materials that can be used in the composition of the photosensitive layer is widened, and the materials or material systems that optimally perform each function can be independently identified. It becomes possible to select. In addition, this enables the first characteristics required in the electrophotographic process to be met.
For example, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent properties such as a high surface potential when charged, a large charge retention capacity, high two-photosensitivity, and high stability even after repeated use. .

上記のような感光層としては１例えば次のようなものが
知られている。As the above-mentioned photosensitive layer, for example, the following ones are known.

（１）、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るＣＧ
Ｌと、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールより成るＣＴＬと
を積層せしめた構成。(1) CG made of amorphous selenium or cadmium sulfide
A structure in which L and CTL made of poly-N-vinylcarbazole are laminated.

（２）、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るＣＧ
Ｌと、２，４．７−）リニトｐ−９−フルオレノンを含
有するＣＴＬとを積層せしめた構成。(2) CG made of amorphous selenium or cadmium sulfide
A structure in which L and CTL containing 2,4.7-)linito p-9-fluorenone are laminated.

（３）、ペリレン誘導体より成るＣＧＬと、オキサジア
ゾール誘導体を含有するＣＴＬとを積層せしめた構成（
米国特許第３８７１８８２号明細書参照）。(3) A structure in which a CGL made of a perylene derivative and a CTL containing an oxadiazole derivative are laminated (
(See US Pat. No. 3,871,882).

（４）、クールダイヤンプルー又はメチルスヵリリウム
より成るＣＧＬと、ピラゾリン誘導体を含有するＣＴＬ
とを積層せしめた構成（特開昭５１−９０８２７号公報
参照）。(4) CGL consisting of cool dye blue or methylscalylium and CTL containing a pyrazoline derivative
(Refer to Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-90827).

（５）、無定形セレン又はその合金より成るＣＧＬと２
ポリアリ一ルフルカン系芳香族７ミノ化合物を含有する
ＣＴＬとを積層せしめた構成（特願昭５２−１４７２５
１号明細書）。(5) CGL and 2 made of amorphous selenium or its alloy
A structure in which CTL containing a polyarylflucan-based aromatic 7-mino compound is laminated (Japanese Patent Application No. 52-14725)
1 specification).

（６）、ペリレン誘導体を含有するＣＧＬと、ポリアリ
ールアルカン系芳香族７ミノ化合物を含有＋１ するＣＴＬとを靜層せしめた構成（特願昭５３−１９９
０７号明細書）６ 電荷輸送物質として低分子量の有機化合物を用い、任意
の電荷を発生する物質と高分子バインダーとを併用する
ことにより、すぐれた電子写真特性と被膜強度とを有す
る電子写真感光体を得るための努力がなされている。(6) A structure in which a CGL containing a perylene derivative and a +1 CTL containing a polyarylalkane-based aromatic 7-mino compound are laminated (Japanese Patent Application No. 53-199
Specification No. 07) 6 Electrophotographic photosensitive material having excellent electrophotographic properties and film strength by using a low molecular weight organic compound as a charge transporting material and using a desired charge-generating material and a polymer binder in combination. Efforts are being made to obtain the body.

上記高分子バインダーとしては、帯電特性、繰返し特性
等の面でポリカーボネートが優れている。As the polymer binder, polycarbonate is excellent in terms of charging characteristics, repeatability, etc.

例えば、下記構造単位のポリカーボネートが挙げられる
。Examples include polycarbonates having the following structural units.

このポリカーボネートは−ビスフェノールＡの中心炭素
原子に２つのメチル基が対称的に結合した構造を有して
いる。　しかし１本発明者が検討を加えた結果、上記ポ
リカーボネートを用いて膜形成を行なうと、塗膜形成時
忙膜表面に結晶性ポリカーボネートが析出して凸部が生
じ易く、このために塗膜の尾引きが生じて収率が低下し
たり、或いは感光体としての使用時に表面の凸部にトナ
ーが付着してクリーニングされずに残り、いわゆるトナ
ーフィルミングによる画像欠陥が生じ易いことが判明し
た。　この原因は、上記ポリカーボネートにおいて、中
心炭素原子に結合している基が最も低級のメチル基から
なっており、これが高度の分子鎖配列な生ぜしめるから
であると考えられる、 上記ポリカーボネートをバインダーとして感光層を塗布
形成する場合１種々の溶媒を使用することが考えられる
。　例えば溶媒としてエチンンクρライドを使用すると
、この溶媒は貧溶媒であるから１通常のポリカーボネー
トは高濃度で使用する場合に結晶化し易いことが分った
。　特に、ポリカーボネートの濃度が溶液中で５重量％
（対溶媒）程度でも結晶化が生じ、このため忙濃度を５
重量−以上にすることが不可能であることが判明したの
である。　こうした現象は、他の溶媒の場合も同様に生
じる、 ３、発明の目的 本発明の目的は、帯電性能、繰返し特性、耐刷性等に優
れる上に１表面に異常な凸部がなく、トナーフィルミン
グ等の特性不良のない感光体な再現性良く得ることので
きる方法を提供することにある。This polycarbonate has a structure in which two methyl groups are symmetrically bonded to the central carbon atom of -bisphenol A. However, as a result of studies conducted by the present inventor, when film formation is performed using the above-mentioned polycarbonate, crystalline polycarbonate tends to precipitate on the surface of the film during coating film formation, resulting in convex portions. It has been found that trailing occurs and the yield decreases, or that when used as a photoreceptor, toner adheres to the convex portions of the surface and remains without being cleaned, which tends to cause image defects due to so-called toner filming. The reason for this is thought to be that in the above polycarbonate, the group bonded to the central carbon atom consists of the lowest methyl group, which causes a high degree of molecular chain arrangement. It is conceivable to use a variety of solvents when coating the layer. For example, when ethyne chloride is used as a solvent, it has been found that since this solvent is a poor solvent, ordinary polycarbonate tends to crystallize when used in high concentrations. In particular, the concentration of polycarbonate is 5% by weight in solution.
Crystallization occurs even at low concentrations (anti-solvent), and therefore the concentration is reduced to 5.
It turned out that it was impossible to increase the weight by more than -. Such a phenomenon occurs similarly in the case of other solvents. 3. Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to provide a toner that has excellent charging performance, repeatability, printing durability, etc., and 1. has no abnormal protrusions on the surface. It is an object of the present invention to provide a method capable of obtaining a photoreceptor with good reproducibility without defective characteristics such as filming.

４、発明の構成及びその作用効果 即ち１本発明は、感光層を構成する半導体材料（例えば
後述のＣＧＭ又はＣＴＭ）とバインダーとを含有する溶
液を支持体上に塗布して感光層を形成するに際し、前記
バインダーとして、下記一般式（Ａ）で表わされるポリ
カーボネートと、下記一般式ＣＢ）で表わされるポリカ
ーボネートとのいずれか一方を主成分とするバインダー
を使用し、かつ前記溶液のバインダー濃度を溶媒に対し
て５重量−以上とすることを特徴とする感光体の製造方
法に係るものである。4. Structure of the invention and its effects, namely 1. The present invention forms a photosensitive layer by coating a solution containing a semiconductor material (for example, CGM or CTM described below) and a binder constituting the photosensitive layer on a support. In this case, as the binder, a binder whose main component is either a polycarbonate represented by the following general formula (A) or a polycarbonate represented by the following general formula CB) is used, and the binder concentration of the solution is adjusted to The present invention relates to a method for producing a photoreceptor, characterized in that the weight of the photoreceptor is 5 or more.

一般式〔Ａ〕： （但、この一般式中。General formula [A]: (However, in this general formula.

Ｒ１、Ｒ２：水素原子、置換若しくは未置換の脂肪族基
、置換若しくは装置 換の炭素環基−又は置換若しく は未置換の芳香族基であって。R1, R2: a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group, a substituted or substituted carbocyclic group, or a substituted or unsubstituted aromatic group.

Ｒ重及びＲ２の少なくとも一方が かさ高い基。At least one of R weight and R2 is Bulky base.

Ｒａ　、　Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ６、Ｂｙ　、　Ｈｓ　、　
Ｈｅ　、　ＲＩＧ　：水素原子、／１ｐゲン原子−置換 若しくは未置換の脂肪族基又は 置換若しくは未置換の炭素環基 ｎ　：　１０〜１０００である。） 一般式〔Ｂ〕： （但、この一般式中。Ra, R4, R11, R6, By, Hs,
He, RIG: hydrogen atom, /1p gene atom - substituted or unsubstituted aliphatic group or substituted or unsubstituted carbocyclic group n: 10-1000. ) General formula [B]: (However, in this general formula.

Ｒ重　、　Ｒ重　、　Ｒ重　＊　Ｒ重　、　Ｒ重　、　
Ｒ重　＊　Ｒ重　、　Ｒ”、　、　ｎ　：前記したもの
と同じ。R-heavy, R-heavy, R-heavy * R-heavy, R-heavy,
R weight * R weight, R”, , n: Same as above.

２：置換若しくは未置換の炭素環又 は置換若しくは未置換の複素環 を形成するのに必要な原子群 である。） 本発明によれば、感光層のバインダーの主成分として上
記一般式（Ａ）又は〔Ｂ〕のポリカーボネートを使用し
ているが、これらのポリカーボネートのビスフェノール
Ａ部分の中心炭素原子には。2: A group of atoms necessary to form a substituted or unsubstituted carbocycle or a substituted or unsubstituted heterocycle. ) According to the present invention, the polycarbonate represented by the above general formula (A) or [B] is used as the main component of the binder of the photosensitive layer, and the central carbon atom of the bisphenol A moiety of these polycarbonates.

少なくとも一方がかさ高い（バルキーな）　Ｒ重　、　
Ｒ”が結合しているか、或いは上記ＺＶｃよる環が形成
されているので、これらのＲＩ及び／はＲ２或いは２に
よってポリカーボネート分子鎖が特定方向に配列するこ
とが効果的に阻止される。　このため。At least one side is bulky (bulky) R weight,
Since R'' is bonded or a ring is formed by the above ZVc, these RI and/or R2 or 2 effectively prevent the polycarbonate molecular chains from arranging in a specific direction. .

感光層の形成時にポリカーボネートが結晶化して膜表面
忙析出することがなく、異常な凸部による収率の低下、
及びトナーフィルミングによる画像欠陥等の如き特性劣
化を防ぐことができる。　こうした顕著な効果は、上記
一般式てＡ〕においてＲＩとＲ１とが互いに異なるか或
いは非対称に結合していれば、更に充分に発揮される。During the formation of the photosensitive layer, polycarbonate does not crystallize and precipitate on the surface of the film, reducing the yield due to abnormal convexities.
Also, characteristic deterioration such as image defects due to toner filming can be prevented. These remarkable effects can be more fully exhibited if RI and R1 in the above general formula (A) are different from each other or are bonded asymmetrically.

　上記一般式（Ｂ）では、上記２による環が上記の顕著
な効果に直接寄与している。In the above general formula (B), the ring defined by 2 above directly contributes to the above remarkable effect.

このよ５ＩＣ，本発明で使用するポリカーボネートは結
晶化し難いものであるから、感光層の塗布形成時に、溶
液中のポリカーボネート濃度は５重ｉチ以上にしても溶
媒が貧溶媒であってもポリカーボネートの結晶化が生じ
ることがない。　ポリカーボネート濃度を５重量−以上
にしたこと自体。Since the polycarbonate used in the present invention is difficult to crystallize, even if the concentration of polycarbonate in the solution is set to 5 to 1 or more when forming the photosensitive layer, even if the solvent is a poor solvent, the polycarbonate will not crystallize easily. No crystallization occurs. The fact that the polycarbonate concentration is 5 weight or more is itself.

従来技術では予期できない新規な構成であると同時に、
ポリカーボネートの割合（含有量）が高められるために
感光層の機械的強度や耐刷性等を向上させることができ
る。It is a new configuration that cannot be predicted by conventional technology, and at the same time,
Since the proportion (content) of polycarbonate is increased, the mechanical strength, printing durability, etc. of the photosensitive layer can be improved.

また１本発明で使用するバインダーはポリカーボネート
系のものであるから、ポリカーボネートが本来奏する優
れた帯電性能、繰返し特性、耐刷性等の特性を感光体に
付与することができる。In addition, since the binder used in the present invention is polycarbonate-based, it is possible to impart to the photoreceptor the excellent charging performance, repeatability, printing durability, etc. that polycarbonate inherently exhibits.

本発明で使用する上記ポリカーボネートのうち。Among the above polycarbonates used in the present invention.

一般式（Ａ）で表わされるものにおいてはＲ１−Ｒ１の
少なくとも一方がかさ高い基であることが必須不可欠で
あるが、こうしたかさ高い基は炭素原子数が３以上であ
ることが望ましく１分子鎖配列を妨げる如き立体障害作
用をなすものである。　このようなかさ高い基としては
１次のものが例示される。In the general formula (A), it is essential that at least one of R1 and R1 is a bulky group, but it is preferable that such a bulky group has 3 or more carbon atoms, and one molecular chain. It acts as a steric hindrance that interferes with the alignment. Examples of such bulky groups include primary groups.

ｐＨ （但、　Ｒ１１は水素原子−メチル基等のフルキル基、
　（−ＣＨｚ　）ｍＣＯＯＲ”　（Ｒ”はアルキル＆、
ｍ≧１）で表わされるアルキルエステル基） （３）　＊　ＣｍＨｔ　ｍ４　、で表わされるフルキル
基（但１ｍ≧４） （４）、÷ＯＫ、）　ｍＣ０ＯＲ”で表わされるアルキ
ルエステル基 （但、Ｒ１！はアルキル基、ｍ≧２） また、８１、Ｖの一方がかさ高い基である場合、他方は
水素原子、メチル基環のアルキル基であってよい。pH (However, R11 is a hydrogen atom - a furkyl group such as a methyl group,
(-CHz)mCOOR” (R” is alkyl &,
an alkyl ester group represented by m≧1) (3) * CmHt m4, a furkyl group (1m≧4) (4), ÷OK, ) an alkyl ester group represented by “mC0OR” (however, R1! is an alkyl group, m≧2) Furthermore, when one of 81 and V is a bulky group, the other may be a hydrogen atom or an alkyl group of a methyl group ring.

次Ｋ、上記一般式［Ａ）、Ｃ１０におけるＢ３〜Ｒ１０
の基は、水素原子をはじめ、Ｃ４，Ｂｒ、　Ｆ等のハロ
ゲン原子、メチル基等のアルキル基、フクロヘキシル基
等の炭素環基であっズよい。Next K, the above general formula [A), B3 to R10 in C10
The group may be a hydrogen atom, a halogen atom such as C4, Br, or F, an alkyl group such as a methyl group, or a carbocyclic group such as a fuclohexyl group.

また、上記一般式ＣＢ）のポリカーボネートにおいては
、上記２は５員又は６員の炭素環又は複素環を形成する
ものであってよく、こうした猿としてはシフ四ヘキシル
項、シクロペンチル環等カ挙ケられ、環の一部にアセチ
ル基、アセチルアミノ基等の置換基が導入されていてよ
い。In addition, in the polycarbonate of the general formula CB), 2 may form a 5- or 6-membered carbocyclic ring or a heterocyclic ring, such as a Schiff tetrahexyl term, a cyclopentyl ring, etc. A substituent such as an acetyl group or an acetylamino group may be introduced into a part of the ring.

本発明で使用するポリカーボネートとしては具体的には
次のものが挙げられる。Specific examples of the polycarbonate used in the present invention include the following.

Ｉ＋ｈｓ （ム−２） （Ａ−ａ） （ム−４） （Ａ−６） ＣＨ。I+hs (Mu-2) (A-a) (Mu-4) (A-6) CH.

（Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） ｃｈ。(A-7) (A-8) (A-9) Ch.

（Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ　−１５） （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） ０ （Ｂ−７） （ｎ−ｓ） （Ｂ−９） Ｃ０ＣＨ。(A-12) (A-13) (A-14) (A-15) (B-1) (B-2) (B-3) (B-4) (B-5) (B-6) 0 (B-7) (ns) (B-9) C0CH.

なお、本発明で使用するポリカーボネートはノくインダ
ーの主成分を占めるが、他に併用されてもよいバインダ
ー成分としては既述した如き通常のポリカーボネート、
上記のＲ１、Ｒ３，２を有しないポリカーボネート、或
いはポリエステル、スチレン−アクリル系樹脂等が拳げ
られる。The polycarbonate used in the present invention is the main component of the binder, but other binder components that may be used in combination include the usual polycarbonate as described above,
Polycarbonate, polyester, styrene-acrylic resin, etc. that do not have the above R1, R3, and 2 can be used.

上記ポリカーボネートは、感光層（特に後述の機能分離
型感光体の電荷輸送層、或いは電荷輸送層及び電荷発生
層の双方）のバインダーとして使用される。The above polycarbonate is used as a binder for a photosensitive layer (particularly a charge transport layer of a functionally separated photoreceptor, or both a charge transport layer and a charge generation layer).

ここで、電荷輸送層（Ｃ’ｌ’Ｌ）の電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、下記一般式ＣＩ）のカルバゾール誘導
体、下記一般式Ｃｌ）のヒドラゾン化合物が挙げられる
。Here, the charge transport material (C
Examples of TM) include carbazole derivatives represented by the following general formula CI) and hydrazone compounds represented by the following general formula Cl).

一般式（１） 〔但、この一般式中、 Ｒ１″＝置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ１４：水
素原子、）・ロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、水酸基
、 Ｒ”：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を表わす。〕一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ重６およびＲ１７：それぞれ、水素原子または）−ロ
ゲン原子− Ｒ１＠およびＨｌｌ：それぞれ、置換若しくは未置換の
了り−ル基、 Ａｒ”　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす
。〕 前記一般式（１）で示されるカルバゾール誘導体の具体
例としては、例えば次の構造式を有するものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。General formula (1) [However, in this general formula, R1''=substituted or unsubstituted aryl group, R14: hydrogen atom, ), rogene atom, substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, amino group, substituted amino Group, hydroxyl group, R'': represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group. ] General formula [■]: [However, in this general formula, R 6 and R17: each a hydrogen atom or)-rogen atom- R1@ and Hll: each a substituted or unsubstituted oryl group, Ar ”: represents a substituted or unsubstituted arylene group.] Specific examples of the carbazole derivative represented by the general formula (1) include those having the following structural formula, but are not limited to these: It's not a thing.

（１−４） ＣＨ３ （１−９） ＣＨ３ ＣＨ。(1-4) CH3 (1-9) CH3 CH.

Ｃｘ−ｉ　１　） （１−１２） ＣＲｓ （１−１３） （１−１５） リレｎ３ ＯＣＲ。Cx-i 1) (1-12) CRs (1-13) (1-15) rele n3 OCR.

（１−１８） Ｈ，Ｃｍ　ＣポＳ （夏−１９） ７Ｎ＼ ＨｓＣＣＨｌ （１−２０） Ｈ，Ｃ，Ｃ，Ｈ。(1-18) H, Cm Cpo S (Summer-19) 7N\ HsCCHL (1-20) H, C, C, H.

ＨｓＣＣＨｓ （１−２４） （１−２５） ＯＣＲ。HsCCHs (1-24) (1-25) OCR.

（１−２９） （１−３０） ｏｃｎ。(1-29) (1-30) ocn.

前記一般式〔厘〕で示されるヒドラゾン化合物の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the hydrazone compound represented by the general formula [厘] include those having the following structural formula, but are not limited thereto.

（１−２） （１−３） （１−４） （１−５） （Ｉｔ−６） （Ｉｔ−７） （ｎ−８） （ｎ−９） （１−ｉｏ） （Ｉｆ−１１） （１−１２） （１−１３） （ＩＩ−１４） 使用可能な他のＣＴＭとしては、下記一般式％式％ わされる化合物がある。(1-2) (1-3) (1-4) (1-5) (It-6) (It-7) (n-8) (n-9) (1-io) (If-11) (1-12) (1-13) (II-14) Other CTMs that can be used include the following general formula % formula % There are compounds that can be ignored.

一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ籾；置換若しくは未置換の了り−ル基または置換若し
くは未置換の複素環基、Ｒ２１：水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基または置換若しくは未置換 のアリール基、 Ｑ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミノ
基、アルコキシ基マ たはシア）基、 ｐ：０または１の整数を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ、置換若しくは未置換のアリール基 または置換若しくは未置換の複素 環基、 Ｒ２３：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基ま
たは置換若しくは未 置換のアリール基、 ｘ！：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミ
ノ基、アルコキシ 基またはシア）基１ 、？、、：０または１の整数を表わす。〕一般式〔Ｖ〕
： 〔但、この一般式中、 ！：０又は１、 Ｒ３４、Ｒ２ＢおよびＲ”　：　を換若しくは未置換の
アリール基− Ｒ″およびＲ″：水素原子、炭素原子数１〜１１？およ
びＢ′は共に水素源 子であることはなく、ｌが ＯのときはＲ８）は水素原子 ではない。）〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ−Ｒ：置換若しくは未置換のアルキ ル基、フェニル基を表わし、 置換基としてはアルキル基、 アルコキシ基、フェニル基を 用いる。General formula [■]: [However, in this general formula, R: substituted or unsubstituted oryl group or substituted or unsubstituted heterocyclic group, R21: hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, or Substituted or unsubstituted aryl group; Q: hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, substituted amino group, alkoxy group; p: an integer of 0 or 1; ] General formula [■]: [However, in this general formula, R is a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, R23 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Substituted aryl group, x! :Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, substituted amino group, alkoxy group or sia) group 1,? , , : represents an integer of 0 or 1. ]General formula [V]
: [However, in this general formula, ! : 0 or 1, R34, R2B and R'': substituted or unsubstituted aryl group - R'' and R'': hydrogen atom, carbon atoms 1 to 11? and B' are both not hydrogen atoms. , when l is O, R8) is not a hydrogen atom)] General formula [■]: [However, in this general formula, R-R: represents a substituted or unsubstituted alkyl group or phenyl group, and the substituent As such, an alkyl group, an alkoxy group, and a phenyl group are used.

Ｒ３１：置換若しくは未置換のフェニ ル基、ナフチル基、アントリ ル基、フルオレニル基または 複素環基を表わし、置換基と してはアルキル基、アルコキ シ基、ハロゲン原子、水酸基 フェニル基を用いる。R31: substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthri group fluorenyl group, fluorenyl group or Represents a heterocyclic group, with substituents is an alkyl group, an alkoxy cy group, halogen atom, hydroxyl group Use phenyl group.

ＲＨｌＢＩＢ、　Ｂｓ４、Ｒ”：水素ｉ子、／％　０　
’１７　Ｗ　子、アルキル基、アルコキシ基また はアルキルアミノ基を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 ＡｒζＡｒ”：置換若しくは未置換のフェニル基を表わ
し、置換基としてはハｐゲ ン原子、アルキル基、ニトロ基、 アルコキシ基を用いる。RHlBIB, Bs4, R”: Hydrogen i, /% 0
'17 W represents an alkyl group, an alkoxy group or an alkylamino group. ] General formula [■]: [However, in this general formula, ArζAr": represents a substituted or unsubstituted phenyl group, and a hapgen atom, an alkyl group, a nitro group, or an alkoxy group is used as a substituent.

Ａｒ’　：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フル オレニル基、複素環基を表わし、 置換基としてはアルキル基、アル コキシ基、ハロゲン原子、水酸基、 フリールオキシ基、了り−ル基、 ７ミノ基、ニトロ基、ピペリジノ 基、そルホリノ基、ナフチル基、 テンスリル基及び置換アミノ基を 用いる。但し、置換アミノ基の置 換基としてアシル基、アルキル基、 アリール基、アラルキル基を用い る。〕 上記一般式〔■〕のヒドラゾ／化合物の具体例は次の構
造式で示されるものが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。Ar': Represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group, fluorenyl group, or heterocyclic group, and substituents include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a furyloxy group, and an aryl group. A 7mino group, a nitro group, a piperidino group, a sulfolino group, a naphthyl group, a tenshryl group and a substituted amino group are used. However, an acyl group, alkyl group, aryl group, or aralkyl group is used as a substituent for the substituted amino group. ] Specific examples of the hydrazo/compound of the above general formula [■] include those shown by the following structural formula, but are not limited thereto.

（ＩＩ−１） （ＩＩＩ−２） （Ｍｌ−３） （Ｉ−４） （！ｌｌ−５） （Ｉｔ−９） （ＩＮ−１０） （１−１２） （Ｉｔ−１３） （１−１４） （Ｉｌ−１５） （ＩＩ［−１７） （１−１８） （Ｉ［−１９） （１−２０） Ｃ，Ｕ。(II-1) (III-2) (Ml-3) (I-4) (!ll-5) (It-9) (IN-10) (1-12) (It-13) (1-14) (Il-15) (II[-17) (1-18) (I[-19) (1-20) C,U.

（Ｉ−２１） （１−２２） （ＩＩ−２３） （ＩＩ−２４） ｒＡ。(I-21) (1-22) (II-23) (II-24) rA.

（ＩＩＩ−２５） （ＩＩＩ−２６） （１−２７） （ＩＩ−２９） Ｃ，Ｈ。(III-25) (III-26) (1-27) (II-29) C,H.

（ＤＩ−３０） ＯＣＲ。(DI-30) OCR.

（ＩＩＩ−３３） （Ｉ−３５） （ＩＩＩ−３６） （Ｉｌ［−３７） （ＩＩＩ−３８） （ＩＩＩ−３９） （０１−４０） （Ｉｌｌ−４１） （ＩＩＩ−４２） （ＩＩＩ−４３） （ＩＩ［−４４） （Ｉｔ−４５） （ＩＩ−４６） 前記一般式〔■〕で示されるヒドラゾン化合物の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。(III-33) (I-35) (III-36) (Il[-37) (III-38) (III-39) (01-40) (Ill-41) (III-42) (III-43 ) (II[-44) (It-45) (II-46) Specific examples of the hydrazone compound represented by the general formula [■] include those having the following structural formula. It is not limited to.

（Ｍ−１） （＊−２） （Ｍ−３） （ｌｌｌｒ−４） （Ｉｔ／−６） （Ｗ−７） ＣＭ−８） （Ｍ−９） （ＩＶ−１０） （Ｖ−１１） （■−１２） （Ｆ／−１３） （■−１５） （Ｗ−１６） （Ｍ−１７） （ＩＶ−１８） （Ｗ−１９） （Ｍ−２０） （Ｆ／−２１） （ｍＶ−２２） （ｍＶ−２３） （■−２４） ＣＨ。(M-1) (*-2) (M-3) (lllr-4) (It/-6) (W-7) CM-8) (M-9) (IV-10) (V-11) (■-12) (F/-13) (■-15) (W-16) (M-17) (IV-18) (W-19) (M-20) (F/-21) (mV-22) (mV-23) (■-24) CH.

（Ｗ−２５） Ｃ，Ｈ。(W-25) C,H.

（■−２６） （ＩＶ−２８） （ｍＶ−２９）　ＯＣＲ。(■-26) (IV-28) (mV-29) OCR.

（Ｉｆ／−３１） （Ｆ／−３３） （Ｗ−３４） （Ｉｔ／−３５） （”Ｎ （ＩＶ−３７） （Ｆ／−３８） （ＩＶ−３９） （ＩＶ−４０） （Ｍ−４１） Ｃ，Ｈ。(If/-31) (F/-33) (W-34) (It/-35) (”N (IV-37) (F/-38) (IV-39) (IV-40) (M-41) C,H.

前記一般式〔ｖ〕で示される本発明に有用なピラゾリン
化合物として、例えば次の構造式を有するものが挙げら
れる。Examples of the pyrazoline compound useful in the present invention represented by the general formula [v] include those having the following structural formula.

（Ｖ−ａ） （Ｖ−４） ；ｖ−５） ’Ｖ−６） ＣＲ３ （Ｖ−７） （Ｖ−Ｓ） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ−１４） （Ｖ−１５） ＱＣ，Ｈ。(V-a) (V-4) ;v-5) 'V-6) CR3 (V-7) (V-S) (V-9) (V-10) (V-12) (V-13) (V-14) (V-15) Q.C., H.

（Ｖ−１７） （ｖ−ｉｓ） （Ｖ−１９） 前記した本発明において用いられるピラゾリン化合物は
公知の方法、たとえばα、β−不飽和ケトンとフェニル
ヒト２ジンとを酸触媒存在下で脱水縮合することＫよっ
て合成される。(V-17) (v-is) (V-19) The pyrazoline compound used in the present invention described above can be prepared by a known method, for example, by dehydrating an α,β-unsaturated ketone and phenylhydrodine in the presence of an acid catalyst. It is synthesized by condensation.

前記一般式（■）で示されるスチリル化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the styryl compound represented by the general formula (■) include those having the following structural formula, but are not limited thereto.

（Ｗ−１） （’ｉｌｌ−２） （Ｍ−３） （Ｖ［−４） （Ｖｌ−ｓ） （Ｖｌ−６） （Ｖｒ−７） （ｖ＋−ｓ　） （Ｗ−９） （Ｖｌ−１０） （Ｍ−ｉ３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｗ−１６） （Ｖｌ−１７） （Ｗ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｗ−２２） （Ｍ−２３） （Ｖｌ−２４） （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） （■−２９） １−３０） （Ｗ−３２） （■−３３） （Ｖｌ−３４） 前記一般式〔電〕で示されるアミン誘導体の具体例とし
ては、例えば次の構造式を有するものを挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。(W-1) ('ill-2) (M-3) (V[-4) (Vl-s) (Vl-6) (Vr-7) (v+-s) (W-9) (Vl- 10) (M-i3) (M-14) (M-15) (W-16) (Vl-17) (W-18) (M-19) (M-20) (M-21) (W- 22) (M-23) (Vl-24) (M-26) (M-27) (M-28) (■-29) 1-30) (W-32) (■-33) (Vl-34 ) Specific examples of the amine derivative represented by the general formula [D] include those having the following structural formula, but are not limited thereto.

（■−１） （■−２） （ＶＩＬ−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） （■−１４） （■−１５） （■−１７） （■−１８） （■−１９） （■−２０） （■−２１） （■−２３） （■−２４） （■−２６） （■−２８） （■−３０） （■−３１） （■−３２） 次に、電荷発生層（ＣＧＬ）の電荷発生物質（ＣＧＡ）
としては、下記一般式〔■〕、〔■〕又は（Ｘ）の多項
キノン顔料が挙げられる。(■-1) (■-2) (VIL-3) (■-4) (■-5) (■-6) (■-8) (■-9) (■-10) (■-11) (■-12) (■-13) (■-14) (■-15) (■-17) (■-18) (■-19) (■-20) (■-21) (■-23) (■-24) (■-26) (■-28) (■-30) (■-31) (■-32) Next, the charge generation material (CGA) of the charge generation layer (CGL)
Examples include polynomial quinone pigments of the following general formulas [■], [■], or (X).

（但、上記各式中、Ｘは／１０ゲン原子、ニド四基、シ
ｔ）基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎはθ
〜４の整数１ｍはθ〜６の整数を表わす。） 光導電性粒子として上記の多環キノン顔料を用いれば、
従来の無機系粒子やペリレン系顔料の場合に比べ【高感
度となり、均一でスクラッチ性の良い感光層を得ること
ができる。　また、多項キノン顔料として昇華精製法で
作成したものを用いると、未精製の有機顔料を用いた感
光体に比して感度が高（、しかも反復して多数回の複写
を行なった場合にも蓄積された残留電位が小さくて画像
地肌部の電位上昇が少ないため、カプリのない鮮明な複
写画像を得ることができる。　但、昇華精製した顔料は
粒径が大きいために既述した如き問題が生じ易い。　こ
こで　−　、 壬知−即ち、上記顔料の平均粒径（多項キノン顔料は針
状結晶であるのでその長軸長さを以って平均粒径とする
。）を２μｍ以下と微細化すること釦よって楼→→−１
感光体表面に対する七の粒径の影響を防止でき、感光体
表面を平滑にできると共に、顔料分散液を安定化できる
ことが見出された。　多環キノン顔料の平均粒径が２μ
ｍを越えると、凸部Ｉが表面に生じ易いが、２μｍ以下
℃はそうした凸部を実質的罠なくし平担な表面を実現で
きる上に、分散液中の粒子の沈降を少なくして液の安定
１ヒを図れるのである。　この結果、放電破壊やトナー
フィルミングの生じない感光体が、１μｍ以下とするの
が望ましく、０．５μｍ以下が更に望ましい。　但、平
均粒径があまりに小さいと、却って結晶欠陥が増えて感
度及び繰返し特性が低下し、また微細化する上で限界が
あるので、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望
まし＋ｍ″１゜ こうした平均粒径の多項キノン顔料を得るには、昇華精
製法で結晶成長せしめた後、粒子を粉砕装置により積極
的かつ充分に粉砕するのが望ましい。(However, in each of the above formulas,
The integer 1m of ˜4 represents an integer of θ˜6. ) If the above polycyclic quinone pigment is used as photoconductive particles,
Compared to conventional inorganic particles or perylene pigments, it has higher sensitivity and can provide a uniform photosensitive layer with good scratch resistance. In addition, when a polynomial quinone pigment made by sublimation purification is used, it has higher sensitivity than a photoreceptor using an unpurified organic pigment (and is more sensitive to repeated copying many times). Since the accumulated residual potential is small and the potential increase in the background area of the image is small, it is possible to obtain a clear copy image without capri.However, since the pigment purified by sublimation has a large particle size, the above-mentioned problems arise. In this case, the average particle size of the pigment (the polynomial quinone pigment is a needle-like crystal, so the length of its major axis is used as the average particle size) is fine as 2 μm or less. The button turns into a tower→→−1
It has been found that it is possible to prevent the influence of the particle size of No. 7 on the surface of the photoreceptor, to make the surface of the photoreceptor smooth, and to stabilize the pigment dispersion. The average particle size of polycyclic quinone pigment is 2μ
If the temperature exceeds m, convex portions I tend to form on the surface, but if the temperature is less than 2 μm, such convex portions can be virtually eliminated and a flat surface can be realized, and the sedimentation of particles in the dispersion can be reduced, making it possible to improve the concentration of the liquid. This allows for a stable hit. As a result, the photoreceptor, which does not suffer from discharge breakdown or toner filming, preferably has a thickness of 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. However, if the average grain size is too small, crystal defects will increase and sensitivity and repeatability will deteriorate, and there will be a limit to miniaturization, so it is desirable to set the lower limit of the average grain size to 0.01 μm. +m″1° To obtain a polynomial quinone pigment having such an average particle size, it is desirable to grow the crystals by a sublimation purification method and then actively and thoroughly crush the particles using a crusher.

粉砕装置としては、例えばボールミル、ハンマーψ ミル、サンドグライダ−１遠心ミル、コロイドミル、ジ
ェットミル、ターボミル等が挙げられる。Examples of the crushing device include a ball mill, a hammer ψ mill, a sand glider-1 centrifugal mill, a colloid mill, a jet mill, and a turbo mill.

本発明における感光層を形成するのに使用する液は、上
記の多環キノン顔料からなる平均粒径２μｍ以下の光導
電性粒子を適当な有機溶剤中（これＫはバインダー樹脂
を含有せしめてもよい。）に分散させることによって得
ることができる。また、この分散工程の前及び／又は後
で、目的に応じてキャリア輸送物質を添加し、これによ
って光キヤリア発生層自体の電荷輸送機能を向上させる
こともできる。　なお、分散方法としては、例えばボー
ルきル、ホモジナイザー、サンドグラインダー、コロイ
ドミル、超音波等を用いる方法が適用可能である。The liquid used to form the photosensitive layer in the present invention is prepared by dissolving photoconductive particles of the polycyclic quinone pigment with an average particle diameter of 2 μm or less in a suitable organic solvent (K may contain a binder resin or not). ) can be obtained by dispersing it in Further, before and/or after this dispersion step, a carrier transporting substance can be added depending on the purpose, thereby improving the charge transporting function of the photocarrier generating layer itself. In addition, as a dispersion method, for example, a method using a ball kil, a homogenizer, a sand grinder, a colloid mill, an ultrasonic wave, etc. can be applied.

上記一般式〔■〕で示されるアントアントロン系顔料の
具体的化合物例を挙げると次の通りである。　０ （■−２）　。Specific examples of compounds of the anthorone pigment represented by the above general formula [■] are as follows. 0 (■-2).

（■−３）　。(■-3).

（■−５）。(■-5).

（■−６） Ｏ （■−７） （■−９） （■−１０） （■−１１） 一般式（ＩＸ）で示されるジベンズピレンキノン系顔料
の具体的化合物例を挙げると次の通りである。(■-6) O (■-7) (■-9) (■-10) (■-11) Specific compound examples of dibenzpyrenequinone pigments represented by general formula (IX) are as follows. That's right.

（Ｎ−１） １−２） （Ｋ−４） （ＩＫ−５） す １−６） （ＩＫ−７） ０ （ＩＸ−８） （Ｗ−９）　。(N-1) 1-2) (K-4) (IK-5) vinegar 1-6) (IK-7) 0 (IX-8) (W-9).

一般式（Ｘ）で示されるピラントロン系顔料の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。Specific examples of the pyranthrone pigment represented by the general formula (X) are as follows.

（ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−５） （Ｘ−６） （Ｘ−７） （Ｘ−Ｓ　） （Ｘ−９） また、使用可能な他のＣＧＭとしては、下記一般式（Ｘ
Ｉ）のビスアゾ化合物が挙げられる。(x-3) (X-4) (X-5) (X-6) (X-7) (X-S) (X-9) Other CGMs that can be used include the following general formula ( X
Examples include bisazo compounds of I).

一般式〔Ｘ〕： 〔但、この一般式中、 Ａ−およびＡｒ＠：それぞれ置換若しくは未置換の炭素
環式芳香族環基、 または置換若しくは未置換 の複索環式芳香族環基、 １１１１およびＲ３７：それぞれ電子吸引性基または水
素原子（但しＲ３６、Ｂｍ？ の少なくとも１つは一〇Ｍ。General formula [X]: [However, in this general formula, A- and Ar@: each substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic ring group, or substituted or unsubstituted polycyclic aromatic ring group, 1111 and R37: each an electron-withdrawing group or a hydrogen atom (however, at least one of R36 and Bm? is 10M.

−ＣＩ　等のハロゲン、−ＮＯ８ 等の電子吸引性基）、 Ａ： Ａ′ （Ｘは、ヒドロキシ基、 −ＮＨ８０！−Ｒ”。-Halogen such as CI, -NO8 electron-withdrawing groups such as), A: A' (X is a hydroxy group, -NH80! -R”.

〈但、ＲａｍおよびＢ２Ｏはそれ ぞれ、水素原子、置換若し くは未置換のアルキル基、 １４１は置換若しくは未置換の アルキル基または置換若し くは未置換のアリール基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、 置換若しくは未置換のアル キル基、アルコキシ基、カ ルボキシル基、スルホ基、 置換若しくは未置換のカル バモイル基または置換若し くは未置換のスルファモイ ル基（但し、ｍが２以上の ときは、互いに異なる基で あってもよい。） ２は、置換若しくは未置換の炭素 環式芳香族環または置換若 しくは未置換の複素環式芳 香族項を構成するに必要な 原子群、 Ｈａｌｌは、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基
、置換若し くは未置換のカルバモイル 基、カルボキシル基または そのエステル基、 Ａ′は、置換若しくは未置換の了り −ル基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。〕 前記一般式（ＸＩ）で示されるビスアゾ化合物のうち、
好ましいのは、次の一般式（Ｍａ）示されるものである
。<However, Ram and B2O are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, 141 is a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group> Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group Substituted alkyl group, alkoxy group, carboxyl group, sulfo group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, or substituted or unsubstituted sulfamoyl group (however, when m is 2 or more, different groups may be used) 2 is a group of atoms necessary to constitute a substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic ring; Hall is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or an unsubstituted carbamoyl group, a carboxyl group, or an ester group thereof; A' is a substituted or unsubstituted ester group; n is an integer of 1 or 2; and m is an integer of 0 to 4. ] Among the bisazo compounds represented by the general formula (XI),
Preferred are those represented by the following general formula (Ma).

〔但、Ａｒ’、　Ａ−および人は一般式ＣＸＩ）において定義されたものと同じである。〕[However, Ar', A- and human are the same as defined in general formula CXI). ]

更に好ましいものは、特に一般式（ＭａｇｉｃおけるＡ
ｒ’、　Ａｒ’が次のものからなる化合物である。More preferably, the general formula (A in Magic) is particularly preferred.
This is a compound where r' and Ar' are as follows.

Ａｒ’、Ａｒ’　：置換若しくは未置換のフェニル基を
表わし、置換基としては、メチ ル基、エチル基などのアルキル基、 メトキシ基、エトキシ基などのア ルコキシ基、塩素原子、臭素原子 などのハロゲン原子、水酸基およ びシアノ基から選択されたもの。Ar', Ar': Represents a substituted or unsubstituted phenyl group, and substituents include alkyl groups such as methyl and ethyl groups, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups, and halogen atoms such as chlorine and bromine atoms. , hydroxyl and cyano groups.

前記一般式（ＸＩ）で示されるビスアゾ化合物の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the bisazo compound represented by the general formula (XI) include those having the following structural formula, but are not limited thereto.

ＣＭ−１） ＣＭ−２） （Ｍ−ａ） ＣＭ−４） Ｎ （Ｍ−５） ＣＭ−６） ＣＭ−７） （ ＣＭ−８） Ｍ−９） ＣＭ−１０） （）Ｉ−１１） （ＸＩ−１２） （ＸＩ−１３） ＣＭ−１４） ＣＭ−１６） ＣＭ−１７） ＣＭ−１８） ＣＭ−１９） ＣＭ−２０） （Ｍ−２１） ＣＭ−２２） （ＸＩ−２３） ＣＭ−２４） （ＸＩ−２５） Ｍ−２７） （ＸＩ−２８） ＣＭ−２９＞ ＣＭ−３０） ＣＭ−３１） （Ｍ−ａ２） ＮＯｌ ＯＩ ＣＭ−３３） Ｎ （ＸＩ−３４） Ｎ ＣＭ−３５） Ｎ Ｌ：Ａ＋　ＣＪ （ＸＩ−３６） Ｎ ＣＭ−３７） Ｎ ＣＭ−３８） （ＸＩ−３９） （Ｍ−４０） ＣＭ−４１） （Ｍ−４２） ＣＭ−４３） （Ｍ−４４） ＣＭ　４５） ＣＭ−４６＞ ＣＭ−４７） （ＸＩ−４８） ＣＭ−４９） ＣＭ−５０） ＣＭ−５１） ＣＭ−５２） ＣＭ−５３） ＣＭ−５４） ＣＪ （ＸＩ−５５） ＣＭ−５６） ＣＭ−５７） （Ｘ［−５８） −４−５９） ＣＭ−６０） （ＸＩ−６１） （ＸＩ−６２） ＣＭ−６３） ＣＭ−６４） （）ｉｌ−６５） ＣＭ−６８） （ＸＩ−６９） （ＸＩ−７３） （ＸＩ−７４） Ｃル （）１１−７６） （ＸＩ−７７） ＣＭ−７８） １ｈＪ また、ＣＧＭとしては、下記一般式〔刈〕のビスフジ化
合物も使用可能である。CM-1) CM-2) (M-a) CM-4) N (M-5) CM-6) CM-7) (CM-8) M-9) CM-10) ()I-11) (XI-12) (XI-13) CM-14) CM-16) CM-17) CM-18) CM-19) CM-20) (M-21) CM-22) (XI-23) CM- 24) (XI-25) M-27) (XI-28) CM-29> CM-30) CM-31) (M-a2) NOl OI CM-33) N (XI-34) N CM-35) N L:A+ CJ (XI-36) N CM-37) N CM-38) (XI-39) (M-40) CM-41) (M-42) CM-43) (M-44) CM 45 ) CM-46> CM-47) (XI-48) CM-49) CM-50) CM-51) CM-52) CM-53) CM-54) CJ (XI-55) CM-56) CM- 57) (X[-58) -4-59) CM-60) (XI-61) (XI-62) CM-63) CM-64) ()il-65) CM-68) (XI-69) (XI-73) (XI-74) Cl()11-76) (XI-77) CM-78) 1hJ Moreover, as CGM, a bisfuji compound of the following general formula [Kari] can also be used.

一般式〔刈〕： ＣＮ　ＣＮ （但、この一般式中、Ａ“は Ｈ １ ２：置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群− Ｙ：水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基。General formula [Kari]: CN CN (However, in this general formula, A" is H 1 2: an atomic group necessary to constitute a substituted or unsubstituted aromatic carbocycle or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle) - Y: hydrogen atom, hydroxyl group, carboxyl group or its ester group, sulfo group.

置換若しくは未置換のカルバモイル基、または置換若し
くは未置換のスルファモイル基。A substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group.

Ｒ４２：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
置換若しくは未置換の７ミノ基、置換若しくは未置換の
カルバモイル基。R42: hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group,
Substituted or unsubstituted 7-mino group, substituted or unsubstituted carbamoyl group.

カルボキシル基若しくはそのエステル基、またはシフ）
基。carboxyl group or its ester group, or Schiff)
Base.

Ａｒ’　：置換若しくは未置換のアリール基。Ar': substituted or unsubstituted aryl group.

Ｒ”　：置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しく
は未置換の７ラルキル基、または置換若しくは未置換の
アリール基 を表わす、） 上記一般式〔刈〕のビスフジ化合物のうち、下３一般式
〔刈′〕で表わされるカルバゾール基含有ビスフジ化合
物が有効である。R": represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted 7-ralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group) Among the bisfuji compounds of the above general formula [Kari], the following three general formulas [Kari] A carbazole group-containing bisfuji compound represented by the following formula is effective.

一般式〔判′〕： ４４ （但＆　Ｒ”　＋　Ｈ４１は、アルキル基、アルコキシ
基又はアリール 基。General formula [size']: 44 (However, &R'' + H41 is an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group.

Ｂ”、　Ｒ４？−Ｒ”−Ｒ”−Ｒ”、ａ”Ｇ！、水素ｆ
ｆｉ子−ハｑ　’ｌ　７原子＋フルキル基、 アルコキシ基、アミ ノ基、水酸基、アリ ール基である。） この一般式〔刈′〕のビスフジ化合物は１分子内に有す
るカルバゾール基が増感作用に寄与しているものと考え
られ、特に長波長域でも優れた感度を付与し、同分子内
のカルバモイル基部分との組合せでカプラーとして有効
に作用して広い波長範囲に亘って良好な感度特性を示し
、半導体ンーザー用感光体として優れた特性を示す。B", R4?-R"-R"-R", a"G!, hydrogen f
fi child - haq'l 7 atoms + furkyl group, alkoxy group, amino group, hydroxyl group, aryl group. ) It is thought that the carbazole group in one molecule of this bisfuji compound with the general formula [Kari'] contributes to the sensitizing effect, and it provides excellent sensitivity even in the long wavelength range, and the carbamoyl group in the molecule contributes to the sensitizing effect. In combination with the base portion, it acts effectively as a coupler, exhibiting good sensitivity characteristics over a wide wavelength range, and exhibiting excellent characteristics as a photoreceptor for semiconductor lasers.

前記一般式〇〇で示される本発明に有効なビスアゾ化合
物の具体例としては９例えば次の構造式で示されるもの
な挙げることができるが−これによって本発明に用いら
れるべきビスアゾ化合物が限定されるものではない。Specific examples of the bisazo compound represented by the general formula 〇〇 that are effective in the present invention include those represented by the following structural formula, but the bisazo compound to be used in the present invention is limited by this. It's not something you can do.

（Ｍ−１） ＣＭ−２） ＣＭ−３） （ＸＩ−４） （ＸＩ−５） ＣＭ−６） ＱＣ）Ｉ。(M-1) CM-2) CM-3) (XI-4) (XI-5) CM-6) QC)I.

ＣＭ−７＞ （Ｘｌｌ−８） （Ｘｌｌ−９） ＣＭ−１０） ＣＭ−１１） （ＸＩ［−１２） ＣＨ。CM-7> (Xll-8) (Xll-9) CM-10) CM-11) (XI[-12) CH.

（Ｘｌ［−１３） ＣＭ−１４） ＣＭ−１５） ＣＨ。(Xl[-13) CM-14) CM-15) CH.

ＣＭ−１６） （）３１−１７） ＣＭ−１８） ＣＭ−１９） ＣＭ−２０） ＣＭ−２１） ＣＭ−２２） （ＸＩ−２３） ＣＭ−２４） （Ｘｉ−２５） （ＸＩ−３２）　ＣＭ （Ｘｌｌ−３３） −３４） −３５） ＣＭ−３６） Ｕｌｉ　ＣＮ　ＣＮ　υム１ ＣＭ−３８） ＣＭ−３９） ＣＭ−４０） （■−４１） ＣＭ−４２） （Ｘｌｌ−４３） ＣＭ−４４） 次に１図面によって１本発明を具体的に説明する。CM-16) ()31-17) CM-18) CM-19) CM-20) CM-21) CM-22) (XI-23) CM-24) (Xi-25) (XI-32) CM (Xll-33) -34) -35) CM-36) Uli CN CN υmu1 CM-38) CM-39) CM-40) (■-41) CM-42) (Xll-43) CM-44) Next, the present invention will be specifically explained with reference to one drawing.

本発明の感光体は例えば第１図に示すよう忙構成される
。　即ち、導電性支持体ｌ上に既述したＣＧＭを主成分
として含有するキャリア発生層２を形成せしめ、このキ
ャリア発生Ｒ４２上に前述のＣＴＭを主成分として含有
するキャリア輸送層３を積層し、キャリア発生層２とキ
ャリア輸送層３とにより感光１−４を構成する。The photoreceptor of the present invention is constructed, for example, as shown in FIG. That is, a carrier generation layer 2 containing the above-mentioned CGM as a main component is formed on the conductive support l, and a carrier transport layer 3 containing the above-mentioned CTM as a main component is laminated on this carrier generation R42. The carrier generation layer 2 and the carrier transport layer 3 constitute a photosensitive layer 1-4.

ここで、導電性支持体１の材質としては−例えばアルミ
ニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、インジ
クム、錫、白金、金、ステンンス鋼、真鍮等の金属のシ
ートを用いることができるが、これらに限定されるもの
ではなく１例えば第２図忙示すように絶縁性基体ＩＡ上
に導電層ＩＢを設けて導電性支持体ｌを構成せしめるこ
ともできる。　この場合において、基体ＩＡとしては紙
。Here, as the material of the conductive support 1, for example, a sheet of metal such as aluminum, nickel, copper, zinc, palladium, silver, indicum, tin, platinum, gold, stainless steel, or brass can be used. The present invention is not limited thereto, and for example, as shown in FIG. 2, a conductive layer IB may be provided on an insulating substrate IA to constitute a conductive support l. In this case, the substrate IA is paper.

プラスチックシート等の可撓性を有し、しかも曲げ、引
張り等の応力に対しても十分な強度を有するものが適当
である。　又、導電層ＩＢは、金属シートをラミネート
し或いは金属を真空蒸着せしめることにより、又はその
他の方法によって設けることができる。A suitable material is a plastic sheet or the like which is flexible and has sufficient strength against stress such as bending and tension. The conductive layer IB can also be provided by laminating metal sheets, vacuum depositing metals, or by other methods.

キャリア発生層２は、００Ｍ単独により、又はこれに適
当なバインダー樹脂を加えたものにより。The carrier generation layer 2 is made of 00M alone or by adding a suitable binder resin thereto.

或いは更に特定乃至非特定の極性のキャリアに対する移
動度の大きい物質（即ちキャリア輸送物質）を添加した
ものにより形成することができる。Alternatively, it can be formed by adding a substance having high mobility for carriers of specific or non-specific polarity (ie, a carrier transporting substance).

具体的な形成法としては、前記支持体上ＫＣＧＭを真空
蒸着せしめる方法、ＣＧＭを適当な溶剤に単独で若しく
は適当なバインダー樹脂と共和溶解若しくは分散せしめ
たものを塗布（若しくは浸漬塗布）して乾燥せしめる方
法を挙げることができる。Specific methods of formation include vacuum deposition of KCGM on the support, and coating (or dip coating) of CGM alone or co-dissolved or dispersed with a suitable binder resin in a suitable solvent and drying. Here are some ways to do it.

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における。In this latter method, binder resins or carrier transport substances may be added, in which case.

キャリア発生物質：バインダー樹脂：キャリア輸送物質
の割合は１重量比でｌ：（０〜１００）：　（０〜５０
０）、特に１：（Ｏ〜ｌＯ）：（０〜５０）であること
が好ましい。The ratio of carrier generating substance: binder resin: carrier transporting substance is 1 weight ratio l: (0 to 100): (0 to 50
0), particularly 1:(O-1O):(0-50).

上記方法で使用する溶媒或いは分散媒としては。As the solvent or dispersion medium used in the above method.

例えばｎ−ブチル７ミン、ジエチルアミン、工牛ンンジ
アミン、イソブーパノールアミン、モノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド。For example, n-butylamine, diethylamine, engineered diamine, isobutanolamine, monoethanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N
, N-dimethylformamide.

７セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシンン、クロロホルム、１．２−
ジクＲｔ５エタン、シクロｐメタン。7 Setone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xinin, chloroform, 1.2-
DikuRt5 ethane, cyclopmethane.

テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール。Tetrahydrofuran, dioxane, methanol.

エタノール、イングロパノール、酢酸エチル、酢酸メチ
ル、ジメチルスルホキシド、その他を用いることができ
る。Ethanol, ingropanol, ethyl acetate, methyl acetate, dimethyl sulfoxide, and others can be used.

また、バインダー樹脂としては、上述した一般式（Ａ）
又は（Ｂ）のポリカーボネートがよいが。In addition, as the binder resin, the general formula (A) mentioned above is used.
Or (B) polycarbonate is better.

この他にも例えばポリエチレン、ポリプロピレン。Other examples include polyethylene and polypropylene.

アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂。Acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin.

酢酸ビニル樹脂、エポΦシ樹脂、フェノール樹脂。Vinyl acetate resin, epoxy resin, phenolic resin.

ポリランタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂
、一般式（Ａ）又はＣＢ）以外のポリカーボネート樹脂
、シリコン樹脂、メラミン樹脂１等の付加重合型樹脂１
重付加型樹脂１重縮合型樹脂−並びにこれらの樹脂の繰
り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂１例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重全体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マンイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹
脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機
半導体を挙げることができる。　そして、このバインダ
ー樹脂のＣＧＭに対する割合は、ＣＧＭ／バインダー樹
脂−（０，１〜１０）／１（重量比）であるのがよい。Addition polymerization resin 1 such as polylanthanum resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin other than general formula (A) or CB), silicone resin, melamine resin 1
Polyaddition type resin 1 Polycondensation type resin - and copolymer resin containing two or more of the repeating units of these resins 1 For example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride -
In addition to insulating resins such as vinyl acetate-mannic anhydride copolymer resin, polymeric organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used. The ratio of this binder resin to CGM is preferably CGM/binder resin-(0,1 to 10)/1 (weight ratio).

更に、このキャリア発生層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労低減等を目的として。Furthermore, this carrier generation layer is used to improve sensitivity, reduce residual potential, and reduce fatigue during repeated use.

一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめること
ができる。　ここに用いることのできる電子受容性物質
としては１例えば、無水コハク酸。One or more types of electron-accepting substances can be contained. Examples of electron-accepting substances that can be used here include succinic anhydride.

無水マレイン酸、ジブｐム無水マンイン酸、無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラプーム無水フタ
ル酸、３−ニドｔｙ無水フタル酸、４−ニド−無水フタ
ル酸、無水ピｐメリット酸、無水メリット酸、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、０−ジニト
ロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３．５−トリ
ニドｔｙｆベンゼン、パラニド−ベンゾニトリル、ビク
リルクｐライド、キノンクロルイミド、クロラニル、プ
ルマニル、ジクｑａジシ７ノバラペンゾキノン。Maleic anhydride, dibpm manic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorphthalic anhydride, tetrapum phthalic anhydride, 3-nido-ty phthalic anhydride, 4-nido-phthalic anhydride, pipmellitic anhydride, mellitic anhydride , tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 0-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinidotyfbenzene, paranide-benzonitrile, vicrylic cupride, quinone chlorimide, chloranil, pullmanil, diqqa Jishi 7 Novara Penzoquinone.

７ントラキノン、ジニトρアントラキノン、２゜７−ジ
ニトｐフルオンノン、２，４．７−）すニド−フルオン
ノン、２，４，５．７−チトラニトρフルオレノン、９
−フルオンニリデン〔ジシアノメチンンマｐノジニトリ
ル〕、ポｊＪ　二）　Ｐ　−９−フルオン品リデンー〔
ジシ７ノメチンンマｐノジニトリル〕、ピクリン酸＊　
Ｏ−二）−安息香酸。7-anthraquinone, dinito-p-anthraquinone, 2゜7-dinito-p-fluoronone, 2,4.7-)nido-fluorenone, 2,4,5.7-titranito-p-fluorenone, 9
-Fluonylidene [dicyanomethine p-nodinitrile], PojJ2) P -9-Fluonylidene [
Dicy7nomethinma pnodinitrile], picric acid *
O-2)-benzoic acid.

ｐ−ニド−安息香酸、３，５−ジニトｐ安息香酸。p-nido-benzoic acid, 3,5-dinito p-benzoic acid.

ペンタフルオル安息香酸、５−ニトロサリチル酸。Pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid.

３．５−ジニトロサリ牛ル酸、フタル酸、メリット酸、
その他の電子親和力の大きい化合物を挙げることができ
る。　また、電子受容性物質の添加割合は１重量比でキ
ャリア発生物質：電子受容性物質−１００：　０．０１
〜２００、好ましくは１００：０．１〜１００である。3.5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid,
Other compounds with high electron affinity can be mentioned. Further, the addition ratio of the electron-accepting substance was 1 weight ratio: carrier-generating substance: electron-accepting substance-100: 0.01
~200, preferably 100:0.1~100.

以上のようにして形成される前記ＣＧＬ２の厚さは、好
ましくは０．００５〜２０μｍ、特に好ましくは０．２
〜５μｍである。　０．００５μｍ未満では充分な光感
度が得られず、また２０μｍを越えると充分な電荷保持
性が得られない。The thickness of the CGL2 formed as described above is preferably 0.005 to 20 μm, particularly preferably 0.2 μm.
~5 μm. If it is less than 0.005 μm, sufficient photosensitivity cannot be obtained, and if it exceeds 20 μm, sufficient charge retention cannot be obtained.

また、前記ＣＴＬ３は、　゛　１上述 のＣＧＬ２と同様にして（即ち、単独で或は上述て）形
成することができる。　そして、他のＣＴＭを含有せし
めてもよい。Further, the CTL 3 can be formed in the same manner as the CGL 2 described above (i.e., alone or as described above). Further, other CTMs may be included.

この場合、バインダー樹脂と全キャリア輸送物質との配
合割合は、全キャリア輸送物質／バインダー樹脂−（０
，１〜１０）（更には０．５〜２０）／１（重量比）と
するのが好ましい。In this case, the blending ratio of the binder resin and the total carrier transport material is: total carrier transport material/binder resin - (0
, 1 to 10) (and more preferably 0.5 to 20)/1 (weight ratio).

更忙、このキャリア輸送層忙は感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労を更忙低減する目的で前述した電子
受容性物質を添加することもできる。　この電子受容性
物質をキャリア発生層及びキャリア輸送層の両層忙加え
る場合、各層忙加える電子受容性物質は全く同一あるい
は一部同一であってもよく、場合によっては全く別であ
ってもかまわない。　なお、電子受容性物質は、キャリ
ア輸送層のいずれか一方忙添加してもよい。Additionally, the above-mentioned electron-accepting substance may be added to this carrier transport layer for the purpose of improving sensitivity and reducing residual potential or fatigue during repeated use. When this electron-accepting substance is added to both the carrier generation layer and the carrier transport layer, the electron-accepting substances added to each layer may be completely or partially the same, or in some cases may be completely different. do not have. Note that the electron-accepting substance may be added to either one of the carrier transport layers.

キャリア輸送層への電子受容性物質の添加割合は重量比
で全キャリア輸送物質：電子受容性物質−１００：０．
０１〜１００、好ましくは１００：０．１〜５０である
。The ratio of electron-accepting substances added to the carrier-transporting layer is a weight ratio of total carrier-transporting substance:electron-accepting substance-100:0.
01-100, preferably 100:0.1-50.

このようにして形成されるキャリア輸送層３の厚さは２
〜１００μｍ１好ましくは１０〜３０μｍである。The thickness of the carrier transport layer 3 formed in this way is 2
~100 μm, preferably 10 to 30 μm.

以上１本発明を第１図又は第２図に示した具体的構成例
に従って説明したが１本発明においては。The present invention has been described above according to the specific configuration example shown in FIG. 1 or 2, but in the present invention.

キャリア発生層と組み合わせられるキャリア輸送層とし
て既述の構成成分を含有せしめればそれで充分であり、
１！子写真感光体として機械的構成は任意に選定できる
。It is sufficient if the above-mentioned components are contained as a carrier transport layer to be combined with a carrier generation layer.
1! The mechanical structure of the secondary photographic photoreceptor can be arbitrarily selected.

例えば、第３図忙示すように、導電性支持体ｌ上に適当
な中間層５を設け、これを介してキャリア発生層２を形
成し、その上にキャリア輸送層３を形成してもよい。　
この中間層５には、感光層４の帯電時において導電性支
持体ｌから感光層４にフリーキャリアが注入されること
を阻止する機能、並びに感光層４を導電性支持体に対し
て一体的に接着せしめる接着層としての機能を有せしめ
ることができる。　かかる中間層５の材質としては、酸
化アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物−アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、フルキッド樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用いるこ
とができる。For example, as shown in FIG. 3, a suitable intermediate layer 5 may be provided on the conductive support l, the carrier generation layer 2 may be formed through this, and the carrier transport layer 3 may be formed thereon. .
This intermediate layer 5 has a function of preventing free carriers from being injected into the photosensitive layer 4 from the conductive support l when the photosensitive layer 4 is charged, and also has the function of preventing the photosensitive layer 4 from being injected into the photosensitive layer 4 in one body with the conductive support. It can have a function as an adhesive layer for adhering to. Materials for the intermediate layer 5 include metal oxides such as aluminum oxide and indium oxide, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, fluid resin, and polycarbonate. Resin, silicone resin, melamine resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-
A polymeric material such as a maleic anhydride copolymer resin can be used.

又、第４図に示すように、導電性支持体１上に。Also, as shown in FIG. 4, on the conductive support 1.

前記中間層５を介して又は介さずに、キャリア輸送層３
を形成してその上にキャリア発生層２を形成して感光１
−４を構成せしめてもよい。Carrier transport layer 3 with or without the intermediate layer 5
is formed, a carrier generation layer 2 is formed thereon, and photosensitive 1 is applied.
-4 may be configured.

また、第５図は、上記のキャリア発生物質を上記の電荷
輸送物質が含有されたキャリア輸送相中に分散せしめて
なる（即ち、キャリア発生物質相とキャリア輸送物質相
との混合層からなる）単層の感光層を形成した例を示す
。　この感光層のバインダー樹脂として、上述のポリカ
ーボネートを使用する。Further, FIG. 5 shows a layer formed by dispersing the above carrier-generating substance in a carrier-transporting phase containing the above-mentioned charge-transporting substance (that is, a layer consisting of a mixed layer of a carrier-generating substance phase and a carrier-transporting substance phase). An example in which a single photosensitive layer is formed is shown. The above-mentioned polycarbonate is used as the binder resin for this photosensitive layer.

なお１本発明に使用可能なＣＧＭ、ＣＴＭは上述したも
のに限られるものではなく、公知の他の物質、更には公
知の無機系物質を使用することもできる。　こうした無
機系物質としては１例えば酸化亜鉛、酸化鉛、酸化チタ
ン、硫化亜鉛、硫化鉛、硫化カドミウム、硫化水銀等が
挙げられる。Note that the CGM and CTM that can be used in the present invention are not limited to those mentioned above, and other known substances and even known inorganic substances can also be used. Examples of such inorganic substances include zinc oxide, lead oxide, titanium oxide, zinc sulfide, lead sulfide, cadmium sulfide, and mercury sulfide.

上述したＣＴＬ（場合によってはＣＧＬ）の塗布形成に
際しては、ＣＴＭ（更にはＣＧＭ）及び上述のポリカー
ボネートを主成分とするバインダーを含む溶液を支持体
（基体）上に塗布、乾燥せしめる。　この際、溶液のバ
インダー濃度は本発明に基いて５重量−以上とすべきで
ある。　但。When forming the above-mentioned CTL (or CGL in some cases) by coating, a solution containing CTM (or CGM) and a binder mainly composed of the above-mentioned polycarbonate is applied onto a support (substrate) and dried. In this case, the binder concentration of the solution should be at least 5% by weight according to the invention. However.

ポリカーボネートの結晶化（若しくは析出）を完全に回
避するには、バインダー濃度の上限を３０重′Ａチとす
るのが中ましい。　また、溶液の粘度（η）は０．５〜
ｌ　ＯＯＯｅｐとするのがよ＜、　３〜３００ｃｐとす
るのが更によい。In order to completely avoid crystallization (or precipitation) of polycarbonate, it is preferable to set the upper limit of the binder concentration to 30% by weight. In addition, the viscosity (η) of the solution is 0.5~
It is better to set it to 1 OOOep, and it is even better to set it to 3 to 300 cp.

また、使用可能な溶媒は、エチンンクロライド。Also, usable solvent is ethyne chloride.

テトラクｔ２ｐエタン、テトラヒト−フラン、ジオキサ
ン、クロロホルム等が挙げられる。　これらの溶媒は比
較的貧溶媒であるが、バインダーとして本発明のポリカ
ーボネートを用いているのでその結晶化は生じることが
ない。　また、良溶媒を使用した場合に生じ得る溶媒蒸
発による露結→塗膜の白濁化（ブラッシング）が生じる
こともない。Examples include tetrac-t2p ethane, tetrahydrofuran, dioxane, and chloroform. Although these solvents are relatively poor solvents, since the polycarbonate of the present invention is used as a binder, their crystallization does not occur. Further, dew condensation and clouding of the coating film (brushing) due to solvent evaporation, which can occur when a good solvent is used, does not occur.

次に、上述した感光体１例えば第１図の感光体の製造方
法を特にＣＴＭ（ＣＧＭでも同様でありてよい）につい
て説明する。Next, a method for manufacturing the above-mentioned photoreceptor 1, for example, the photoreceptor shown in FIG. 1, will be described in particular with respect to CTM (the same may be applied to CGM).

この方法の実施に当っては、第６図に示す浸漬塗布・乾
燥装置を用いることができる。In carrying out this method, the dip coating/drying apparatus shown in FIG. 6 can be used.

塗布液１２（例えば上述したＣＴＭ及びパインを ダーを含む溶液）を収容した塗布溶器１３に対し。Coating liquid 12 (for example, CTM and Pine described above) (a solution containing powder).

支持棒１９を貫通せしめることによって保持された例え
ばドラム状基体ｌが上下動可能に配されている６　第６
図は、基体ｌを下降せしめて塗布液１２内に充分に浸漬
した状態を示す。　容器１３上には、溶媒蒸気濃度分布
を調節するための貫通孔１５を側部に設けた円筒状カバ
一部材１４が容器１３とほぼ同径に連設されていて、そ
の内側は乾燥領域２４となっている。　従りて、第７図
に示す如く、第６図の浸漬状態（第７図では一点鎖線で
示す）から、上記支持棒１９を固定したアーム１８を上
昇させることにより第７図の実線、更忙は二点鎖線で示
すように基体ｌを塗布液１２から引上げ、乾燥領域２４
を所定の速度で通過させるように構成している。　基体
ｌを乾燥領域２４（即ちカバ一部材１４）の外部に着味
４希引上げた状態から、新たな基体を下降させ、上記し
た動作を繰返せば、基体外面の塗布液１２への浸漬。For example, a drum-shaped base l held by passing through a support rod 19 is disposed so as to be movable up and down.
The figure shows the state in which the substrate 1 is lowered and sufficiently immersed in the coating liquid 12. On the container 13, a cylindrical cover member 14 having a through hole 15 on the side for adjusting the solvent vapor concentration distribution is connected to the container 13 with approximately the same diameter, and the inside thereof is a drying area 24. It becomes. Therefore, as shown in FIG. 7, by raising the arm 18 to which the support rod 19 is fixed from the immersed state in FIG. 6 (indicated by the dashed line in FIG. 7), the solid line in FIG. During the process, the substrate 1 is pulled up from the coating liquid 12 as shown by the two-dot chain line, and then moved to the drying area 24.
is configured to pass at a predetermined speed. From the state in which the substrate 1 has been pulled up to the outside of the drying area 24 (i.e., the cover member 14), a new substrate is lowered and the above-described operations are repeated to immerse the outer surface of the substrate in the coating liquid 12.

塗布液１２の塗布φ乾燥を再び行なうことができる。　
なお、基体ｌが単なる円筒の場合には、その上下開口に
蓋２５．２６を被せ、ナツト２０で締め付けることによ
り、基体１内に塗布液１２が侵入しないようにしておく
（但、上部側の蓋２５は、基体ｌの浸漬深さによっては
必ずしも設けることを要しない）。The coating φ drying of the coating liquid 12 can be performed again.
If the base 1 is a simple cylinder, cover the upper and lower openings with lids 25 and 26 and tighten them with the nuts 20 to prevent the coating liquid 12 from entering the base 1 (however, the upper and lower openings The lid 25 does not necessarily need to be provided depending on the immersion depth of the substrate l).

一方、上記７−ム１８の上下動機構は次の如くに構成さ
れている。　即ち、基板２２上に支柱２１ａ、２１ｂが
鉛直方向に固定され、それらの上端は上基板２３に固定
されている。　この上基板２３には垂直下方へ延びる送
りねじ棒１６が軸支されている。　この送りねじ棒１６
の下端は支柱２１ａ−２１ｂＩＣ固定された固定板２７
の中央部を貫通して。On the other hand, the vertical movement mechanism of the 7-arm 18 is constructed as follows. That is, support columns 21a and 21b are fixed vertically on the substrate 22, and their upper ends are fixed on the upper substrate 23. A feed screw rod 16 extending vertically downward is pivotally supported on the upper substrate 23. This feed screw rod 16
The lower end of is the fixed plate 27 to which the support pillars 21a-21b are fixed.
through the center of the.

固定板２７の下面に固定されたモータ１７の回転軸と一
体になっている。　上記１−ム１８には上記送りねじ棒
１６に対応した雌ねじ２Ｂが切られていて、この雌ねじ
に螺合させながら送りねじ棒１６をアーム１８に貫通さ
せ、これによって７−ム１８が送りねじ棒１６に支持さ
れつつ、モータ１７ｉ’（よる送りねじ棒１６の回転に
伴なって上下動せしめることになる。It is integrated with the rotating shaft of the motor 17 fixed to the lower surface of the fixed plate 27. A female thread 2B corresponding to the feed screw rod 16 is cut in the 1-m 18, and the feed screw rod 16 is passed through the arm 18 while being screwed into this female thread, whereby the 7-m 18 is connected to the feed screw. While being supported by the rod 16, it is moved up and down as the feed screw rod 16 rotates by the motor 17i'.

５、実施例 以下２本発明を具体的な実施例について更に詳細に説明
する。5. Examples The present invention will now be described in more detail with reference to two specific examples.

実施例１ フルミニクムを基体とする直径８０關のドラムシリンダ
ー上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体「ニスノックＭＦ−１ｏｇ（１１水化学工業社＃）
より成る厚さ約０．１μｍの中間層を第６図の塗布装置
を用いて設けた。　次忙、既述した構造式ＣＭ−５）で
示したビスアゾ化合物２Ｉ！を１，２−ジクρルエタン
１００ｄと共に１２時間ボールミルにより分散し、得ら
れた分散液を前記中間層上に同様に塗布し、十分乾燥し
て厚さ約０．３μｍのＣＧＬを形成した。Example 1 A vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "Nisnok MF-1og (#11 Mizu Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was placed on a drum cylinder with a diameter of 80 mm and made of Fluminicum as a base.
An intermediate layer having a thickness of about 0.1 .mu.m was formed using the coating apparatus shown in FIG. Next busy, bisazo compound 2I shown by the structural formula CM-5) already mentioned! was dispersed with 100 d of 1,2-dichloroethane in a ball mill for 12 hours, and the resulting dispersion was similarly coated on the intermediate layer and sufficiently dried to form a CGL with a thickness of about 0.3 μm.

一方、既述の構造式（Ｖｌ−１８）で示したスチリル化
合物１１．２５．９と、既述の構造式（Ｂ−２）で示し
たポリカーボネート１５１１とをエチンンクρライドｌ
ＱＱｍ７に溶解しくバインダー濃度は溶媒に対し１５ｆ
ｉ量チ）、得られた溶液を前記ＣＧＬ上に同様に塗布し
、温度８０℃で１時間乾燥して厚さ１４μｍのＣＴＬを
形成し、以って本発明に基く電子写真感光体を製造した
。　これを「試料１」とする。On the other hand, the styryl compound 11.25.9 shown by the already mentioned structural formula (Vl-18) and the polycarbonate 1511 shown by the already mentioned structural formula (B-2) were mixed with ethyne chloride l
The binder concentration in QQm7 is 15f relative to the solvent.
i amount h), the obtained solution was applied on the CGL in the same manner and dried at a temperature of 80° C. for 1 hour to form a CTL with a thickness of 14 μm, thereby producing an electrophotographic photoreceptor according to the present invention. did. This will be referred to as "Sample 1".

実施例２〜５ ＣＧＬの形成忙おいて、既述した構造式（ＶＩＩ−ａ）
、　（ＩＸ−３）、　（Ｘ−４）及び（Ｘｉ−２）で示
したものを夫々使用した以外は実施例１と全く同様にし
て、４ｆｉの本発明に基く電子写真感光体を製造した。Examples 2 to 5 During the formation of CGL, the structural formula (VII-a) described above
, (IX-3), (X-4) and (Xi-2) were used in the same manner as in Example 1 to produce 4fi electrophotographic photoreceptors according to the present invention. .

　これらをそれぞれ、「試料２」、「試料３」、「試料
４」及び「試料５」とする、実施例６〜７ ＣＴＬの形成において、既述した構造式（Ａ　−１）、
（Ａ−１０）で示した化合物を夫々用いた他は実施例工
と同様にして１本発明に基く電子写真感光体を製造した
。Examples 6 to 7, in which these are referred to as "Sample 2", "Sample 3", "Sample 4", and "Sample 5", respectively. In the formation of CTL, the structural formula (A-1) described above,
An electrophotographic photoreceptor according to the present invention was produced in the same manner as in Example except that each of the compounds shown in (A-10) was used.

これを「試料６」及び「試料７」とする。These will be referred to as "Sample 6" and "Sample 7."

実施例８ 実施例２において、ＣＧＬの形成時［ＣＴＩ、と同じポ
リカーボネートをバインダーとして使用し。Example 8 In Example 2, the same polycarbonate as [CTI] was used as a binder during the formation of CGL.

かつＣＴＭとして（Ｉ−１４）で示される化合物を用い
た以外は同様にして本発明に基く電子写真感光体を製造
した。　これを「試料８」とする。An electrophotographic photoreceptor according to the present invention was produced in the same manner except that the compound represented by (I-14) was used as the CTM. This will be referred to as "Sample 8."

比較例１ 実施例１のＣＴＬの形成において−バインダーとして公
知のポリカーボネートを用いた他は、実施例１と同様に
して比較用電子写真感光体を製造した。　これを「比較
試料ｌ」とする。Comparative Example 1 A comparative electrophotographic photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a known polycarbonate was used as the binder in forming the CTL in Example 1. This will be referred to as "comparative sample 1."

比較例２ 実施例ｉＦｃおいて、ＣＴＩ、の形成時に用いる塗布液
中のバインダー濃度を溶媒に対し４重量％とした以外は
同様にして、比較用電子写真感光体（「比較試料２」）
を作成したが塗布液の粘度が低く、液流下が激しいため
、ＣＴＬ膜厚は５μｍと薄かった。Comparative Example 2 A comparative electrophotographic photoreceptor (“Comparative Sample 2”) was prepared in the same manner as Example iFc, except that the binder concentration in the coating liquid used for forming CTI was 4% by weight based on the solvent.
However, because the viscosity of the coating liquid was low and the liquid flowed down rapidly, the CTL film thickness was as thin as 5 μm.

以上のようにして得られた電子写真感光体（試料１〜試
料８並びに比較試料ｌ及び比較試料２）の各々について
、ドラム試験機を用いて、その電子写真特性を調べた。The electrophotographic properties of each of the electrophotographic photoreceptors (Samples 1 to 8, Comparative Sample 1, and Comparative Sample 2) obtained as described above were examined using a drum tester.

　即ち、感光体の帯電電位ｖＡ（Ｖｌと、　ｖＡを３Ａ
Ｋ減衰させるため忙必要な露光＊　Ｋ３Ａ（ｌｕｘ・秒
）とを調べた。　結果は下記表−１ＩＣ示す通りであっ
た。That is, the charged potential vA of the photoreceptor (Vl and vA are 3A
We investigated the exposure* K3A (lux seconds) required to attenuate K. The results were as shown in Table 1IC below.

表−１ また、試料１〜試料８並びに比較試料１及び比較試料２
の各々を乾式電子写真複写機［’［Ｊ　−ＢｉｘＶ２Ｊ
改造機（小西六写真工業社製）に装着して連続複写を行
ない、黒紙電位■ｂ（ｖ）及び白紙電位ｖＷ関を、「工
ンクトｐスタチックボルトメーター１４４Ｄ−ＩＤ型」
　（モンローエレクトｐニクスインコーボレーテッド製
）を用いて、現像する直前において測定した。　結果は
下記表−２に示す通りであった。Table-1 Also, Samples 1 to 8, Comparative Sample 1 and Comparative Sample 2
Each of
It is installed on a modified machine (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) to perform continuous copying, and the black paper potential ■b (v) and white paper potential vW are measured using a "Konkto p static voltmeter 144D-ID type".
(manufactured by Monroe Electronics Inc.), and was measured immediately before development. The results were as shown in Table 2 below.

尚、ここでいう黒紙電位とは、゛。Furthermore, the black paper potential referred to here is ゛.

堝考１増究弁れ反射濃度１．３の黒紙な原稿とし。Take a black paper manuscript with a reflection density of 1.3.

上述の複写サイクルを実施したときの感光体の表面電位
を表わし、白紙電位とは、白紙を原稿としたときの感光
体の表面電位を表わす。This represents the surface potential of the photoreceptor when the above-described copying cycle is performed, and the blank paper potential represents the surface potential of the photoreceptor when a blank sheet of paper is used as an original.

（以下余白、次頁に続く） 表−２ □■ （但し、上記表中Δｖｂ（ｖ）及びΔＶｗ（Ｖ）はそれ
ぞれ、黒紙電位Ｖｂ（Ｖ）及び白紙電位Ｖｗ（Ｖ）の変
動量を示し、変動量のｅは増加を、ｅは減少を表わすａ
）一方、上記の各側による感光体について２表面状Ｊ歴
を観察したところ、下記表−３の結果が得られた。(The following is a margin, continued on the next page) Table 2 □■ (However, in the above table, Δvb (v) and ΔVw (V) represent the amount of variation in the black paper potential Vb (V) and the white paper potential Vw (V), respectively. The amount of variation e represents an increase, and e represents a decrease.
) On the other hand, when the two-surface J history was observed for the photoreceptors on each side, the results shown in Table 3 below were obtained.

表−３ この結果から１本発明による感光体の表面性が良く、ト
ナーフィルミングも発生しないことが分った。　また、
比較例２のものは、充分な画像濃度が得られないことが
確認された。Table 3 From the results, it was found that the photoreceptor according to the present invention had good surface properties and did not cause toner filming. Also,
It was confirmed that Comparative Example 2 did not provide sufficient image density.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は本発明の実施例を示すものであって。 第１図、第２図、第３図、第４図、第５図は電子写真感
光体の５例の各断面図。 第６図は浸漬塗布・乾燥装置の概略断面図。 第７図は浸漬塗布時の概略断面図 である。 なお１図面に示された符号において。 ｌ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・基　板
２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・キャリ
ア発生層（ＣＧＬ）３・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・キャリア輸送層（ＣＴＬ）４・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・感光層１２・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・塗布液２４・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・乾燥領域である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏　（他１名）第　１日 ＠２日 第３０ ＠４日 第５０ 第６０ 第７０The drawings illustrate embodiments of the invention. FIG. 1, FIG. 2, FIG. 3, FIG. 4, and FIG. 5 are sectional views of five examples of electrophotographic photoreceptors. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the dip coating/drying device. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view during dip coating. In addition, in the code|symbol shown in 1 drawing. l・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Substrate 2・・・・・・・・・・・・・・・・・・Carrier generation layer ( CGL)3・・・・・・・・・・・・・・・
...Carrier transport layer (CTL) 4...
.........Photosensitive layer 12...
・・・・・・・・・・・・・・・Coating liquid 24・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・Dry area. Agent Patent Attorney Hiroshi Aisaka (1 other person) 1st day @ 2nd day 30th @ 4th day 50th 60th 70th

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、感光層を構成する半導体材料とバインダーとを含有
する溶液を支持体上Ｋｊｌｋ布して感光層を形成するに
際し、前記バインダーとして、下記一般式（Ａ）で表わ
されるポリカーボネートと、下記一般式（Ｂ）で表わさ
れるポリカーボネートとのいずれか一方を主成分とする
バインダーを使用し、かつ前記溶液のバインダー濃度を
溶媒に対して５重量−以上とすることを特徴とする感光
体の製造方法。 一般式〔Ａ〕： （但、この一般式中。 Ｒ１、１１：　水素原子、置換若しくは未置換の脂肪族
基、置換若しくは未 置換の炭素環基、又は置換若し くは未置換の芳香族基であって。 Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がか さ高い基。 ｇ＃、Ｒ４，Ｒ１，Ｒ６，８１％Ｒ８，Ｒ９，ＲＩＯ：
水素原子、ハｐゲン原子、置換 若しくは未置換の脂肪族基又は 置換若しくは未置換の炭素環基 ｎ：１０〜１０００である。、） 一般式〔Ｂ〕： （但、この一般式中。 Ｒ”　、　Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｒ・、　Ｒ’　、　Ｒ
’　、　Ｒ・＊　Ｒ１０＊　ｎ：前記したものと同じ。 ２：置換若しくは未置換の炭素環又 は置換若しくは未置換の複素環 を形成するのに必要な原子群 である、）[Scope of Claims] 1. When forming a photosensitive layer by spreading a solution containing a semiconductor material and a binder constituting the photosensitive layer on a support, the binder may be a compound represented by the following general formula (A). A binder containing either polycarbonate or polycarbonate represented by the following general formula (B) as a main component is used, and the binder concentration of the solution is 5 weight or more based on the solvent. Method of manufacturing a photoreceptor. General formula [A]: (However, in this general formula. R1, 11: Hydrogen atom, substituted or unsubstituted aliphatic group, substituted or unsubstituted carbocyclic group, or substituted or unsubstituted aromatic group. At least one of R1 and R2 is a bulky group. g#, R4, R1, R6, 81% R8, R9, RIO:
Hydrogen atom, hydrogen atom, substituted or unsubstituted aliphatic group, or substituted or unsubstituted carbocyclic group n: 10 to 1000. ,) General formula [B]: (However, in this general formula. R'', R', R', R・, R', R
', R*R10*n: Same as above. 2: A group of atoms necessary to form a substituted or unsubstituted carbocycle or a substituted or unsubstituted heterocycle)