JPS60162872A - 透湿性防水布帛の製造方法 - Google Patents
透湿性防水布帛の製造方法Info
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- JPS60162872A JPS60162872A JP1308184A JP1308184A JPS60162872A JP S60162872 A JPS60162872 A JP S60162872A JP 1308184 A JP1308184 A JP 1308184A JP 1308184 A JP1308184 A JP 1308184A JP S60162872 A JPS60162872 A JP S60162872A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、防水性と透湿性の三機能を同時に有する布帛
構造体の製造方法に関するものである。
構造体の製造方法に関するものである。
一般に透湿性と防水性は互いに相反する機能であるが、
透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるいは湿式コーテ
ィング加工の際にコーティング樹脂皮膜に水蒸気の発散
が可能な程度の連続した微細孔を形成させることにより
得られている。これら乾式あるいは湿式コーティング加
工の際にコーティング樹脂として一般にポリウレタンエ
ラストマーが皮膜強度、ゴム弾性及び柔軟性の点で好ま
しく用いられていた。ところがポリウレタンエラストマ
ーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透湿性能の両
者のバランスをもとにして作られているため、防水性能
がＪＩＳ ＋、−１０９６の耐水圧測定で１．５００ａ
＋ｍ （水柱下）以上の布帛については、透湿度が４．
ＯＯＯ〜５．ＯＯＯｇ ／ ｎｆ ・２４ｈｒｓ （Ｊ
ＩＳ Ｚ−０２０８測定）程度のものしか得られていな
いのが現状である。この透湿度のレベルを７，０００
ｇ ／ ｎ（・２４ｈｒｓ以上にまで向上することがで
きれば、ただ単に経緯糸に極細フィラメントを使用した
高密度織物に撥水、カレンダー加工を施しただけのノン
コーティング布帛とほぼ同程度の透湿性能のものとなる
ので、雨中での作業時や運動時の発汗による衣服内気候
の湿度コントロールがスムーズになり、このためより一
層激しい運動や作業を快適に行うことができるようにな
るが耐水圧が１ 、５００ｍｍ以上のもので７．０００
ｇ ／ ｎｒ ・２４ｈｒｓ以上の透湿性能を有する
布帛は、今日に至っても未だ得られていないのが実状で
ある。本発明はこのような現状に鑑みて行われたもので
、耐水圧が１ 、５００＋ｎｍ以上ありながらしかも透
湿度が７．０００ ｇ ／ ｒｄ ・２４ｈｒｓ以上の
高透湿性の防水布帛を得ることを目的とするものである
。かかる目的を達成するために本発明は次の構成を有す
るものである。
透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるいは湿式コーテ
ィング加工の際にコーティング樹脂皮膜に水蒸気の発散
が可能な程度の連続した微細孔を形成させることにより
得られている。これら乾式あるいは湿式コーティング加
工の際にコーティング樹脂として一般にポリウレタンエ
ラストマーが皮膜強度、ゴム弾性及び柔軟性の点で好ま
しく用いられていた。ところがポリウレタンエラストマ
ーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透湿性能の両
者のバランスをもとにして作られているため、防水性能
がＪＩＳ ＋、−１０９６の耐水圧測定で１．５００ａ
＋ｍ （水柱下）以上の布帛については、透湿度が４．
ＯＯＯ〜５．ＯＯＯｇ ／ ｎｆ ・２４ｈｒｓ （Ｊ
ＩＳ Ｚ−０２０８測定）程度のものしか得られていな
いのが現状である。この透湿度のレベルを７，０００
ｇ ／ ｎ（・２４ｈｒｓ以上にまで向上することがで
きれば、ただ単に経緯糸に極細フィラメントを使用した
高密度織物に撥水、カレンダー加工を施しただけのノン
コーティング布帛とほぼ同程度の透湿性能のものとなる
ので、雨中での作業時や運動時の発汗による衣服内気候
の湿度コントロールがスムーズになり、このためより一
層激しい運動や作業を快適に行うことができるようにな
るが耐水圧が１ 、５００ｍｍ以上のもので７．０００
ｇ ／ ｎｒ ・２４ｈｒｓ以上の透湿性能を有する
布帛は、今日に至っても未だ得られていないのが実状で
ある。本発明はこのような現状に鑑みて行われたもので
、耐水圧が１ 、５００＋ｎｍ以上ありながらしかも透
湿度が７．０００ ｇ ／ ｒｄ ・２４ｈｒｓ以上の
高透湿性の防水布帛を得ることを目的とするものである
。かかる目的を達成するために本発明は次の構成を有す
るものである。
すなわち本発明は、「ポリアミノ酸ウレタン樹脂、ポリ
ウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維
基材の片面又は両面に塗布した後。
ウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維
基材の片面又は両面に塗布した後。
該繊維基材をＯ℃〜３０℃の水中に浸漬し１次いで湯洗
し、乾燥後、撥水剤を付与することを特徴とする透湿性
防水布帛の製造方法」を要旨とするものである。
し、乾燥後、撥水剤を付与することを特徴とする透湿性
防水布帛の製造方法」を要旨とするものである。
以下９本発明の詳細な説明する。
本発明で使用される繊維基材としては、ナイロン６やナ
イロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエ
チレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成
繊維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルア
ルコール系合成繊維さらにはトリアセテート等の半合成
繊維及びナイロン６／木綿、ポリエチレンテレフタレー
ト／木綿等の混紡繊維から構成された織物１編物等をあ
げることができる。
イロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエ
チレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成
繊維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルア
ルコール系合成繊維さらにはトリアセテート等の半合成
繊維及びナイロン６／木綿、ポリエチレンテレフタレー
ト／木綿等の混紡繊維から構成された織物１編物等をあ
げることができる。
本発明方法ではまず始めにこのような織編物等の繊維基
材にその片面又は両面に、ポリアミノ酸ウレタン樹脂、
ポリウレタン樹脂、極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を塗
布する。
材にその片面又は両面に、ポリアミノ酸ウレタン樹脂、
ポリウレタン樹脂、極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を塗
布する。
ここで用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂は、光学活性Ｔ
−アルキルーグルタメート−Ｎ−カルボン酸無水物（以
下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡと略称する。）と末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと
を混合した後、アミン類を添加して反応させたポリアミ
ノ酸ウレタン共重合樹脂（以下ＰＡＵ樹脂と略称する。
−アルキルーグルタメート−Ｎ−カルボン酸無水物（以
下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡと略称する。）と末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと
を混合した後、アミン類を添加して反応させたポリアミ
ノ酸ウレタン共重合樹脂（以下ＰＡＵ樹脂と略称する。
）からなるもので１重合の際の溶媒としては、ジメチル
ホルムアミドとジオキサンの混合溶媒（重量比９５：５
〜３０ ： ７０）が用いられたものである。この溶媒
は水溶性であるため、ＰＡＵ樹脂を繊維基材に付与する
際湿式加工を容易に行うことができる。光学活性γ−ア
ルキルーグルタメート−ＮＣＡとしては。
ホルムアミドとジオキサンの混合溶媒（重量比９５：５
〜３０ ： ７０）が用いられたものである。この溶媒
は水溶性であるため、ＰＡＵ樹脂を繊維基材に付与する
際湿式加工を容易に行うことができる。光学活性γ−ア
ルキルーグルタメート−ＮＣＡとしては。
Ｌ−グルタメートでもＤ−グルタメートでもよく。
具体的にはＴ−メチル−Ｌ−グルタメート−ＮＣＡ。
γ−エチル−し一グルタメートーＮＧへ等のＴ−アルキ
ル−し−グルタメートＮＣへや、γ−メチル−Ｄ−グル
タメートーＮＣＡ、Ｔ−エチル−Ｄ−グルタメー）−Ｎ
ＣＡ等のＴ−アルキル−Ｄ−グルタメート−ＮＣＡを単
独で又はこれらの混合物として使用することができる。
ル−し−グルタメートＮＣへや、γ−メチル−Ｄ−グル
タメートーＮＣＡ、Ｔ−エチル−Ｄ−グルタメー）−Ｎ
ＣＡ等のＴ−アルキル−Ｄ−グルタメート−ＮＣＡを単
独で又はこれらの混合物として使用することができる。
また、γ−アルキルーグルクメートーＮＣ＾を主体とし
たα−アミノ酸−ＮＣＡをＰＡＤ樹脂のアミノ酸成分に
使用することも可能であり、さらに光学活性γ−アルキ
ルーグルタメート−ＮｅＡと他のアミノ酸ＮＣ＾５例え
ばグリシンＮＣＡ、Ｌ−アスパラギン酸−β−メチルエ
ステルＮＣＡ、 Ｌ−アラニンＮＣＡ、 Ｄ−アラニン
ＮＣＡ等との混合物も使用できる。しかしながら、物性
と価格を考慮すれば、γ−メチルーＬ−グルタメートー
ＮＣへ又はＴ−メチル−Ｄ−グルタメート−ＮＣＡを単
独で用いる方が工業的には有利な場合が多い。
たα−アミノ酸−ＮＣＡをＰＡＤ樹脂のアミノ酸成分に
使用することも可能であり、さらに光学活性γ−アルキ
ルーグルタメート−ＮｅＡと他のアミノ酸ＮＣ＾５例え
ばグリシンＮＣＡ、Ｌ−アスパラギン酸−β−メチルエ
ステルＮＣＡ、 Ｌ−アラニンＮＣＡ、 Ｄ−アラニン
ＮＣＡ等との混合物も使用できる。しかしながら、物性
と価格を考慮すれば、γ−メチルーＬ−グルタメートー
ＮＣへ又はＴ−メチル−Ｄ−グルタメート−ＮＣＡを単
独で用いる方が工業的には有利な場合が多い。
末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
は、イソシアネートとポリオールを当量比ＮＧＯ１０Ｈ
＞ １の条件で反応させて得られるものである。イソシ
アネート成分としては、芳香族ジイソシアネート脂肪族
ジイソシアネート脂環式ジイソシアネート等の単独又は
これらの混合物として用いられる。また、ポリオール成
分としてハ１通常のウレタン製品に使用されるポリエー
テルグリコールやポリエステルグリコール等が単独で又
は混合物のかたちで使用可能であり、これらのポリエー
テルやポリエステルの平均分子量は２００〜３００以上
のものが好ましく用いられる。共重合で使用されるアミ
ン類としては、エチレンジアミン等の１級アルキルアミ
ン、エタノールアミン等のアルコールアミン、トリエチ
ルアミン等の３級アルキルアミン、ジエチルアミン等の
２級アミンが用いられる。
は、イソシアネートとポリオールを当量比ＮＧＯ１０Ｈ
＞ １の条件で反応させて得られるものである。イソシ
アネート成分としては、芳香族ジイソシアネート脂肪族
ジイソシアネート脂環式ジイソシアネート等の単独又は
これらの混合物として用いられる。また、ポリオール成
分としてハ１通常のウレタン製品に使用されるポリエー
テルグリコールやポリエステルグリコール等が単独で又
は混合物のかたちで使用可能であり、これらのポリエー
テルやポリエステルの平均分子量は２００〜３００以上
のものが好ましく用いられる。共重合で使用されるアミ
ン類としては、エチレンジアミン等の１級アルキルアミ
ン、エタノールアミン等のアルコールアミン、トリエチ
ルアミン等の３級アルキルアミン、ジエチルアミン等の
２級アミンが用いられる。
繊維基布に付着せしめるＰＡＩＪ樹脂の量は純分で５ｇ
／ｎｆ以上あることが望ましく、付着量が５ｇ／ｄ未満
では１ 、５００ｍｍ以上の耐水圧を得ることが困難で
ある。
／ｎｆ以上あることが望ましく、付着量が５ｇ／ｄ未満
では１ 、５００ｍｍ以上の耐水圧を得ることが困難で
ある。
本発明でＰＡ［Ｉ樹脂を使用する理由は以下のごとくで
ある。すなわちＰＡＵ樹脂は通常のポリウレタン樹脂と
異なり、無孔性の皮膜であっても水蒸気を通過せしめる
能力を有している。従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を存
する透湿性防水布帛においては、耐水圧が１ 、５００
ｍｎ＋以上であると透湿度はたかだか５，０００ｇ／ｎ
ｆ・２４ｈｒｓ程度のものしか得られないのに対し９本
発明においてはＰＡＵ樹脂を使用することにより耐水圧
が１ 、５００＋ｎｌ１１以上でかつ透湿度７．０００
ｇ ／ ｒｄ ・２４ｈｒｓ以上の透湿性防水布帛が
得られるのである。
ある。すなわちＰＡＵ樹脂は通常のポリウレタン樹脂と
異なり、無孔性の皮膜であっても水蒸気を通過せしめる
能力を有している。従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を存
する透湿性防水布帛においては、耐水圧が１ 、５００
ｍｎ＋以上であると透湿度はたかだか５，０００ｇ／ｎ
ｆ・２４ｈｒｓ程度のものしか得られないのに対し９本
発明においてはＰＡＵ樹脂を使用することにより耐水圧
が１ 、５００＋ｎｌ１１以上でかつ透湿度７．０００
ｇ ／ ｒｄ ・２４ｈｒｓ以上の透湿性防水布帛が
得られるのである。
次に本発明におけるポリウレタン樹脂とはポリイソシア
ネートとポリオールを反応せしめて得られる重合物であ
り、ポリイソシアネートとしては公知の脂肪族並びに芳
香族ポリイソシアネートが使用でき９例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キ
シレンジイソシアネート、及びこれらの過剰と多価アル
コールとの反応生成物があげられる。ポリオールとして
は、ポリエーテルあるいはポリエステルなど通常のポリ
ウレタン樹脂製造に使用される公知のものが使用可能で
ある。ポリエステルとしては１例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール又は１，４−ブタ〜ンジオー
ルなどの多価アルコールとアジピン酸、ショウ酸又はセ
バシン酸などの多塩基性カルボン酸の反応物があげられ
る。ポリエーテルとしては３例えばエチレングリコール
、プロピレングリコールなどの多価アルコールにエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドな
どのアルキレンオキシドの１種又は２種以上を付加させ
たものがあげられる。
ネートとポリオールを反応せしめて得られる重合物であ
り、ポリイソシアネートとしては公知の脂肪族並びに芳
香族ポリイソシアネートが使用でき９例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キ
シレンジイソシアネート、及びこれらの過剰と多価アル
コールとの反応生成物があげられる。ポリオールとして
は、ポリエーテルあるいはポリエステルなど通常のポリ
ウレタン樹脂製造に使用される公知のものが使用可能で
ある。ポリエステルとしては１例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール又は１，４−ブタ〜ンジオー
ルなどの多価アルコールとアジピン酸、ショウ酸又はセ
バシン酸などの多塩基性カルボン酸の反応物があげられ
る。ポリエーテルとしては３例えばエチレングリコール
、プロピレングリコールなどの多価アルコールにエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドな
どのアルキレンオキシドの１種又は２種以上を付加させ
たものがあげられる。
ポリウレタン樹脂の使用量としては、ＰＡυ樹脂に対し
１％〜２００％の割合で使用することが望ましい。使用
量が１％以下では透湿性が不良となり。
１％〜２００％の割合で使用することが望ましい。使用
量が１％以下では透湿性が不良となり。
２００％以上では防水性が不良になる。
本発明方法は耐水圧と透湿性が優れた布帛を得るもので
あるが、その原理は比較的透湿性が良好なＰＡυ樹脂皮
膜中に水が通過できない大きさの細孔を無数に存在せし
めることによるものである。
あるが、その原理は比較的透湿性が良好なＰＡυ樹脂皮
膜中に水が通過できない大きさの細孔を無数に存在せし
めることによるものである。
ポリウレタン樹脂及びＰＡＵ樹脂を水中に同時に浸漬す
るとＰＡＤ樹脂のほうがポリウレタン樹脂より速く凝固
するため、ＰＡＤ樹脂とポリウレタン樹脂の境界に空間
が発生し、この空間が樹脂皮膜中の細孔の大きさを決定
する。ポリウレタン樹脂量が少ないと孔は小さくなり、
透湿性が不良となる。
るとＰＡＤ樹脂のほうがポリウレタン樹脂より速く凝固
するため、ＰＡＤ樹脂とポリウレタン樹脂の境界に空間
が発生し、この空間が樹脂皮膜中の細孔の大きさを決定
する。ポリウレタン樹脂量が少ないと孔は小さくなり、
透湿性が不良となる。
またポリウレタン樹脂量が多いと孔は大きくなり耐水圧
が不良となる。
が不良となる。
本発明では上述のＰＡｔｌ樹脂及びポリウレタン樹脂と
極性有機剤とを混合して使用する。極性有機溶剤にはジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ヘキサメチレンホスホンアミドなどがあ
る。これらの物質は水に非常に溶けやすいものであり、
水不溶性の樹脂の極性有機剤溶液を水中に浸漬すると極
性有機溶剤のみが水に熔解し、樹脂が水中に凝固してく
る。
極性有機剤とを混合して使用する。極性有機溶剤にはジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ヘキサメチレンホスホンアミドなどがあ
る。これらの物質は水に非常に溶けやすいものであり、
水不溶性の樹脂の極性有機剤溶液を水中に浸漬すると極
性有機溶剤のみが水に熔解し、樹脂が水中に凝固してく
る。
かかる方法による樹脂の凝固法は湿式凝固法と一般によ
ばれている。湿式凝固法で樹脂の凝固を行うと樹脂中に
存在する微量の極性有機溶剤も水に溶出するため、無数
の紺孔を有する樹脂を得ることができる。
ばれている。湿式凝固法で樹脂の凝固を行うと樹脂中に
存在する微量の極性有機溶剤も水に溶出するため、無数
の紺孔を有する樹脂を得ることができる。
ＰＡＵ樹脂、ポリウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりな
る樹脂溶液を繊維基布に塗布するには通常のコーティン
グなどにより行えばよい。一般的に樹脂の塗布厚は機械
の性能上１０〜３００μｍである。
る樹脂溶液を繊維基布に塗布するには通常のコーティン
グなどにより行えばよい。一般的に樹脂の塗布厚は機械
の性能上１０〜３００μｍである。
樹脂溶液を繊維基材に付与した後、該布帛を水中に浸漬
する。前述したように、この工程により細孔を無数に有
するＰＡＵ樹脂皮膜を形成することができ、またポリウ
レタン樹脂の働きにより透湿性及び耐水圧が良好になる
適度な大きさの細孔を得ることができる。
する。前述したように、この工程により細孔を無数に有
するＰＡＵ樹脂皮膜を形成することができ、またポリウ
レタン樹脂の働きにより透湿性及び耐水圧が良好になる
適度な大きさの細孔を得ることができる。
布帛を水中に浸漬する際、水温は０〜３０℃の範囲にあ
るべきで、水温が３０℃以上になると樹脂皮膜の孔が大
きくなり耐水圧が不良となる。また浸漬時間は３０秒以
上必要で３０秒未満では樹脂の凝固が不十分で満足なＰ
ＡＵ樹脂皮膜が得られない。
るべきで、水温が３０℃以上になると樹脂皮膜の孔が大
きくなり耐水圧が不良となる。また浸漬時間は３０秒以
上必要で３０秒未満では樹脂の凝固が不十分で満足なＰ
ＡＵ樹脂皮膜が得られない。
水中でＰＡ［ｌ樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯洗し、
残留している溶剤を除去する。湯洗の条件はＰＡＵ樹脂
及びポリウレタン樹脂の使用量により異なるが、 ３０
〜８０℃の温度で３分間以上行えばよい。
残留している溶剤を除去する。湯洗の条件はＰＡＵ樹脂
及びポリウレタン樹脂の使用量により異なるが、 ３０
〜８０℃の温度で３分間以上行えばよい。
湯洗後、乾燥し、さらに撥水剤を布帛に付与する。撥水
剤を付与することにより、布帛表面にＩＢ水性を持たせ
、耐水圧１ 、５００ｍｍ以上の透湿性防水布帛を得る
ことができる。撥水剤にはパラフィン系、シリコン系及
びフッ素系など各種あるが１本発明においては用途に応
じ適宜選択すればよい。
剤を付与することにより、布帛表面にＩＢ水性を持たせ
、耐水圧１ 、５００ｍｍ以上の透湿性防水布帛を得る
ことができる。撥水剤にはパラフィン系、シリコン系及
びフッ素系など各種あるが１本発明においては用途に応
じ適宜選択すればよい。
特に良好な撥水性が必要な場合にはフッ素系撥水剤を使
用し、ｔａ水剤を付与・乾燥後熱処理を行う。
用し、ｔａ水剤を付与・乾燥後熱処理を行う。
また撥水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の樹
脂を併用してもよい。撥水剤の付与方法は通常行われて
いるバンディング法、コーティング法又はスプレー法な
どで行えばよい。
脂を併用してもよい。撥水剤の付与方法は通常行われて
いるバンディング法、コーティング法又はスプレー法な
どで行えばよい。
撥水性をより良好にするため、ＰＡＩＪ樹脂、ポリウレ
タン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維基材
に塗布する前に、撥水剤を繊維基材に塗布してもよい。
タン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維基材
に塗布する前に、撥水剤を繊維基材に塗布してもよい。
本発明は以上の構成よりなるものであり本発明によれば
耐水圧が１ 、５００ＩＩ１ｍ以上ありながらしかも透
湿度が７．０００ ｇ ／ Ｉ・２４ｈｒｓ以上の高透
湿性の防水布帛を得ることができる。本発明の透湿性防
水布帛はスポーツ用衣料等に適した素材である。
耐水圧が１ 、５００ＩＩ１ｍ以上ありながらしかも透
湿度が７．０００ ｇ ／ Ｉ・２４ｈｒｓ以上の高透
湿性の防水布帛を得ることができる。本発明の透湿性防
水布帛はスポーツ用衣料等に適した素材である。
以下実施例により本発明をさらに説明するが。
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
まず始めに８本実施例で用いるポリアミノ酸ウレタン樹
脂の製造を次の方法で行った。
脂の製造を次の方法で行った。
ポリテトラメチレングリコール（０１価５６．９）１９
７０ｇと１−６−へキサメチレンジイソシアネート５０
４ｇを９０℃で５時間反応させ、末端にイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマー（ＮＧＯ当量２３４０
）を得た。このウレタンプレポリマー８５ｇ１ｌ！：Ｔ
−メチル−Ｌ−グルタメート−ＮＣＡ８５ｇをジメチル
ホルムアミド／ジオキサシ゛、（重量比）＝７／３の混
合溶媒６６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチ
ルアミン溶液５０ｇを添加し、３０℃で５時間反応を行
うと粘度３２．０００ｃｐｓ （２５℃）の黄褐色乳濁
状の流動性の良好なポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液を得
た。このポリアミノ酸ウレタン樹脂は後述の処方１にて
用いるものである。ここで経糸にナイロン７０デニール
／２４フイラメント。
７０ｇと１−６−へキサメチレンジイソシアネート５０
４ｇを９０℃で５時間反応させ、末端にイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマー（ＮＧＯ当量２３４０
）を得た。このウレタンプレポリマー８５ｇ１ｌ！：Ｔ
−メチル−Ｌ−グルタメート−ＮＣＡ８５ｇをジメチル
ホルムアミド／ジオキサシ゛、（重量比）＝７／３の混
合溶媒６６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチ
ルアミン溶液５０ｇを添加し、３０℃で５時間反応を行
うと粘度３２．０００ｃｐｓ （２５℃）の黄褐色乳濁
状の流動性の良好なポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液を得
た。このポリアミノ酸ウレタン樹脂は後述の処方１にて
用いるものである。ここで経糸にナイロン７０デニール
／２４フイラメント。
緯糸にナイロン７０デニール／３４フイラメントを用い
た経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０本／インチ
の平織物（タフタ）を用意し、これに通常の方法で精練
及び酸性染料による染色を行った後。
た経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０本／インチ
の平織物（タフタ）を用意し、これに通常の方法で精練
及び酸性染料による染色を行った後。
フッソ系撥水剤エマルジョンのアサヒガード７３０（旭
硝子株式会社製品）１％水溶液でパ・ノデイング（絞り
率３５％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処理を行っ
た。次に鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用いて温
度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃ＋＋＋、速度２０ｍ／分
の条件にてカレンダー加工を行い、引き続き下記処方１
に示す樹脂固形分濃度２０％の塗布ｉをナイフオーバー
ロールコータ−を使用して塗布量９０ ｇ ／ ｒｄに
て塗布した後２０℃の水浴中に１分間浸漬し、樹脂分を
凝固させた。
硝子株式会社製品）１％水溶液でパ・ノデイング（絞り
率３５％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処理を行っ
た。次に鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用いて温
度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃ＋＋＋、速度２０ｍ／分
の条件にてカレンダー加工を行い、引き続き下記処方１
に示す樹脂固形分濃度２０％の塗布ｉをナイフオーバー
ロールコータ−を使用して塗布量９０ ｇ ／ ｒｄに
て塗布した後２０℃の水浴中に１分間浸漬し、樹脂分を
凝固させた。
処方１
ポリアミノ酸ウレタン樹脂 １００部
ジメチルホルムアミド ２０部
ここで６０℃の温水中で１０分間洗浄し、続いて乾燥を
行ったあとフッソ系撥水剤エマルジョンのアサヒガード
７１０（旭硝子株式会社製品）５％水溶液でバンディン
グ（絞り率３０％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処
理を行って本発明の透湿性防水布帛を得た。・ 本発明方法との比較のため後述の比較例により比較試料
を作成し２本発明品との性能の比較を行った。その結果
を本発明品の性能と合わせて第１表に示した。
行ったあとフッソ系撥水剤エマルジョンのアサヒガード
７１０（旭硝子株式会社製品）５％水溶液でバンディン
グ（絞り率３０％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処
理を行って本発明の透湿性防水布帛を得た。・ 本発明方法との比較のため後述の比較例により比較試料
を作成し２本発明品との性能の比較を行った。その結果
を本発明品の性能と合わせて第１表に示した。
なお、性能の測定、評価は次の方法にて行った。
耐水圧はＪＴＳ−Ｌ−１０４１の低水圧法、透湿度はＪ
ＩＳ−Ｚ−０２０８によりめた。
ＩＳ−Ｚ−０２０８によりめた。
第１表から明らかなごとく１本発明による透湿性防水布
帛は、耐水圧が２．０００ｍｍ以上であるにもかかわら
ずその透湿度は１０．５００ ｇ ／ ｒｒｆ・ｈｒｓ
を記録し、抜群の透湿性と防水性の双方の性能を兼ね備
えていることがわかる。
帛は、耐水圧が２．０００ｍｍ以上であるにもかかわら
ずその透湿度は１０．５００ ｇ ／ ｒｒｆ・ｈｒｓ
を記録し、抜群の透湿性と防水性の双方の性能を兼ね備
えていることがわかる。
第１表
比較例
実施例１と同一規格のナイロンタック織物を月意し、こ
れに実施例１と同一の方法で精練以降ソレンダー加工ま
でを行った後、下記処方２に示１塗布液をナイフオーバ
ーロールコータ−を使用して塗布量９０ ｇ ／ ｎｆ
にて塗布した。なお、処方２りこおけるポリアミノ酸ウ
レタン樹脂は実施例１で月いたものと同一のものを用い
た。
れに実施例１と同一の方法で精練以降ソレンダー加工ま
でを行った後、下記処方２に示１塗布液をナイフオーバ
ーロールコータ−を使用して塗布量９０ ｇ ／ ｎｆ
にて塗布した。なお、処方２りこおけるポリアミノ酸ウ
レタン樹脂は実施例１で月いたものと同一のものを用い
た。
処方２
ポリアミノ酸ウレタン樹脂 １００部
ジメチルホルムアミド ２０部
塗布後、実施例１の場合と同一の方法で凝固。
洗浄、乾燥及びフッ素系Ｉｎ水剤による撥水処理苓行っ
た。
た。
得られた布帛構造体は、第１表に示したよう番コ防水性
能は良好であったが、透湿性能が劣ってした。
能は良好であったが、透湿性能が劣ってした。
特許出願人 ユニ亭力株式会社
１ １７補″Ｅ″゛１゛
１１、事件の表示
特願昭５９−１３０８１号
２、発明の名称
透湿性防水布帛の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１
住 所 大阪市東区北久太部町４丁目６８番地名称 ユ
ニチカ株式会社特許部 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （以下ＰＡｌｌ樹脂という。）は、アミノ酸とポリシン
、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−ロイシン及びその
誘導体が挙げられ、ポリアミノ酸を合成する場合アミノ
酸とホスゲンから得られるアミノ酸Ｎ−カルボン酸無水
物（以下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡという。
ニチカ株式会社特許部 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （以下ＰＡｌｌ樹脂という。）は、アミノ酸とポリシン
、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−ロイシン及びその
誘導体が挙げられ、ポリアミノ酸を合成する場合アミノ
酸とホスゲンから得られるアミノ酸Ｎ−カルボン酸無水
物（以下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡという。
）が一般に用いられる。ポリウレタンはイソシアネート
成分として芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネート及び脂環族ジイソシアネートの単独又はこれらの
混合物が用いられ１例えばトルエン２・４−ジイソシア
ネート、４・４゛ −ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１・６−ヘキサンジイソシアネート、ｌ・４−シク
ロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。また、ポ
リオール成分としてはポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールが使用される。ポリエーテルポリオー
ルにはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、ま
たポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール
。
成分として芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネート及び脂環族ジイソシアネートの単独又はこれらの
混合物が用いられ１例えばトルエン２・４−ジイソシア
ネート、４・４゛ −ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１・６−ヘキサンジイソシアネート、ｌ・４−シク
ロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。また、ポ
リオール成分としてはポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールが使用される。ポリエーテルポリオー
ルにはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、ま
たポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール
。
プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セパ
チン酸等の二塩基酸との反応生成物やカプロラクトン等
の開環重合物が挙げられる。なお、アミノ酸とポリウレ
タンとの共重合で使用されるアミン類としてはエチレン
ジアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノ
ールアミン等が用いられる。このようにＰＡｔｌ樹脂は
各種アミノ酸ＮＣＡと末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとの反応系にアミン類を添加して
得られるものである。該ＰＡＤ樹脂を構成するアミノ酸
成分として皮膜性能面から光学活性Ｔ−アルキルーグル
タメート−ＮＣへが好ましく用いられ、さらに該光学活
性Ｔ−アルキルーグルタメートの中でも価格と皮膜物性
の面からγ−メチルーＬ−グルタメートＮＣＡ又はγ−
メチルーＤ−グルタメートがＰＡＵ樹脂のアミノ酸成分
として有利に選択される場合が多い。
チン酸等の二塩基酸との反応生成物やカプロラクトン等
の開環重合物が挙げられる。なお、アミノ酸とポリウレ
タンとの共重合で使用されるアミン類としてはエチレン
ジアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノ
ールアミン等が用いられる。このようにＰＡｔｌ樹脂は
各種アミノ酸ＮＣＡと末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとの反応系にアミン類を添加して
得られるものである。該ＰＡＤ樹脂を構成するアミノ酸
成分として皮膜性能面から光学活性Ｔ−アルキルーグル
タメート−ＮＣへが好ましく用いられ、さらに該光学活
性Ｔ−アルキルーグルタメートの中でも価格と皮膜物性
の面からγ−メチルーＬ−グルタメートＮＣＡ又はγ−
メチルーＤ−グルタメートがＰＡＵ樹脂のアミノ酸成分
として有利に選択される場合が多い。
本発明の多孔質膜を得るためには、水溶性の溶媒系から
なる均一な樹脂組成物を用いることが塗工性と湿式成膜
性の両面から有利である。かかる樹脂組成物としては、
ＰＡＤ樹脂の中でも特に光学活性γ−アルキルーグルタ
メート−ＮＣＡとウレタンプレポリマーとの反応物が好
ましく用いられるが、これは上記反応物が極性有機溶剤
を主体とする溶媒系例えばジメチルホルムアミドとジオ
キサンとの混合溶媒系でそのアミノ酸とウレタンとの重
量比率において９０ ： １０〜１０ ： ９０の広範
囲な領域で均一な樹脂溶液となるため要求される皮膜物
性を考慮しながら上記重量比率を自由に選択することが
できるからである。」 （２）明細書第６頁第２０行目の「本発明でＰＡＵ樹脂
を−」から第７頁第１０行目の「−のである。
なる均一な樹脂組成物を用いることが塗工性と湿式成膜
性の両面から有利である。かかる樹脂組成物としては、
ＰＡＤ樹脂の中でも特に光学活性γ−アルキルーグルタ
メート−ＮＣＡとウレタンプレポリマーとの反応物が好
ましく用いられるが、これは上記反応物が極性有機溶剤
を主体とする溶媒系例えばジメチルホルムアミドとジオ
キサンとの混合溶媒系でそのアミノ酸とウレタンとの重
量比率において９０ ： １０〜１０ ： ９０の広範
囲な領域で均一な樹脂溶液となるため要求される皮膜物
性を考慮しながら上記重量比率を自由に選択することが
できるからである。」 （２）明細書第６頁第２０行目の「本発明でＰＡＵ樹脂
を−」から第７頁第１０行目の「−のである。
」までを削除し１次の文章を挿入する。
［一方、従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有する透湿性
防水布帛においては、耐水圧が１５００ｍｓ＋以上であ
ると、透湿度がたかだか５０００ｇ／ｍ” ・２４ｈｒ
ｓ程度のものしか得られないのに対し、ＰＡＤ樹脂を湿
式コーティング加工する場合には耐水圧が１５００ｍｍ
以上でかつ透湿度が７０００ ｇ ／ ｍ ” ・２４
ｈｒｓ以上の透湿防水性能を示すという驚くべき結果を
得ることができる。このようにＰＡＤ樹脂の湿式コーテ
ィング加工により、高耐水圧と高透湿性を得ることがで
きる理由はさだかでないが、得られた透湿性防水布帛の
皮膜の断面を観察するとポリウレタン皮膜に較べ、ＰＡ
口樹脂皮膜の場合にはミクロセルが小さく、かつその１
数が多（均一に分布しており、このことが高透湿性と高
耐水圧を与える要因になっていると思われる。さらにＰ
ＡＤ樹脂自身の水蒸気に対する親和性の高いことも高透
湿性を与える一つの原動力になっているのかも知れない
。」（３）明細書第１０頁第１１行目〜第１３行目に「
樹脂皮膜の−・が不良となる。」とあるのを「ジメチル
ホルムアミドの水中への拡散が早くなり。
防水布帛においては、耐水圧が１５００ｍｓ＋以上であ
ると、透湿度がたかだか５０００ｇ／ｍ” ・２４ｈｒ
ｓ程度のものしか得られないのに対し、ＰＡＤ樹脂を湿
式コーティング加工する場合には耐水圧が１５００ｍｍ
以上でかつ透湿度が７０００ ｇ ／ ｍ ” ・２４
ｈｒｓ以上の透湿防水性能を示すという驚くべき結果を
得ることができる。このようにＰＡＤ樹脂の湿式コーテ
ィング加工により、高耐水圧と高透湿性を得ることがで
きる理由はさだかでないが、得られた透湿性防水布帛の
皮膜の断面を観察するとポリウレタン皮膜に較べ、ＰＡ
口樹脂皮膜の場合にはミクロセルが小さく、かつその１
数が多（均一に分布しており、このことが高透湿性と高
耐水圧を与える要因になっていると思われる。さらにＰ
ＡＤ樹脂自身の水蒸気に対する親和性の高いことも高透
湿性を与える一つの原動力になっているのかも知れない
。」（３）明細書第１０頁第１１行目〜第１３行目に「
樹脂皮膜の−・が不良となる。」とあるのを「ジメチル
ホルムアミドの水中への拡散が早くなり。
樹脂皮膜の孔が大きくなるので、その結果耐水圧が不良
となる。」と補正する。
となる。」と補正する。
（４）明細書第１３頁第３〜６行目の「フッソ系・・・
・を行った。」を削除する。
・を行った。」を削除する。
Claims (1)
- ＋１１ポリアミノ酸ウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、
及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維基剤の片面又
は両面に塗布した後、該繊維基材をＯ℃〜３０℃の水中
に浸漬し１次いで湯洗し乾燥後撥水荊を付与することを
特徴とする透湿性防水布帛の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1308184A JPS60162872A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1308184A JPS60162872A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60162872A true JPS60162872A (ja) | 1985-08-24 |
| JPS6354830B2 JPS6354830B2 (ja) | 1988-10-31 |
Family
ID=11823217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1308184A Granted JPS60162872A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60162872A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63165584A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-08 | ユニチカ株式会社 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
| JPH03294581A (ja) * | 1990-04-12 | 1991-12-25 | Seikoh Chem Co Ltd | コーティング布帛の製造方法 |
| WO1994008785A1 (en) * | 1992-10-12 | 1994-04-28 | Toray Industries, Inc. | Water-proofing sheet having high hydraulic pressure resistance and high moisture permeability, and production thereof |
| US5326632A (en) * | 1990-08-07 | 1994-07-05 | Komatsu Seiren Co., Ltd. | Moisture-permeable waterproof fabric and process for production thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493187A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-24 | Lonseal Kogyo Kk | Production of waterproof suck fabric |
-
1984
- 1984-01-26 JP JP1308184A patent/JPS60162872A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493187A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-24 | Lonseal Kogyo Kk | Production of waterproof suck fabric |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63165584A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-08 | ユニチカ株式会社 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
| JPH0450414B2 (ja) * | 1986-12-25 | 1992-08-14 | Unitika Ltd | |
| JPH03294581A (ja) * | 1990-04-12 | 1991-12-25 | Seikoh Chem Co Ltd | コーティング布帛の製造方法 |
| JPH0571707B2 (ja) * | 1990-04-12 | 1993-10-07 | Seiko Kasei Kk | |
| US5326632A (en) * | 1990-08-07 | 1994-07-05 | Komatsu Seiren Co., Ltd. | Moisture-permeable waterproof fabric and process for production thereof |
| WO1994008785A1 (en) * | 1992-10-12 | 1994-04-28 | Toray Industries, Inc. | Water-proofing sheet having high hydraulic pressure resistance and high moisture permeability, and production thereof |
| US5520998A (en) * | 1992-10-12 | 1996-05-28 | Toray Industries, Inc. | Highly water-pressure-resistant and highly moisture-permeable waterproof sheet and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6354830B2 (ja) | 1988-10-31 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |