JPS60161951A - Preparation of anthraquinone compound - Google Patents
Preparation of anthraquinone compoundInfo
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- JPS60161951A JPS60161951A JP1625984A JP1625984A JPS60161951A JP S60161951 A JPS60161951 A JP S60161951A JP 1625984 A JP1625984 A JP 1625984A JP 1625984 A JP1625984 A JP 1625984A JP S60161951 A JPS60161951 A JP S60161951A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアントラキノン化合物の改良された製法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an improved process for making anthraquinone compounds.
従来、l−アルキルアミノアントラキノン化合物は、1
−アントラキノンスルホン酸あるいはその塩をアルキル
アミン類と反応させることにより製造されてきた。しか
しながら、l−アントラキノンスルホン酸の製造には水
銀をM[とじて使用しなければならず、その環境汚染問
題の点から別のルートが探索されている。Conventionally, l-alkylaminoanthraquinone compounds have 1
-It has been produced by reacting anthraquinone sulfonic acid or its salt with an alkylamine. However, in the production of l-anthraquinone sulfonic acid, mercury must be used after binding with M, and other routes are being explored in view of the environmental pollution problem.
l−アントラキノンスルホン酸以外の化合物から合成す
る方法として、
(1]1−ニトロアントラキノンを使用する方法(たと
えば西ドイツ特許公開2629524号、262288
8号など)、
(2)1−ハロゲノアントラキノンを使用する方法[J
、C,S、 ′!−788(1968) ]、(8)1
−アミノアントラキノンとメタノールより合成する方法
(DRP 288825)、(4)l−アミノアントラ
キノンとパラホルムアルデヒドより合成する方法(US
P 1828588)などが知られている。しかしなが
ら、(1)の方法は、高純度の1−ニトロアントラキノ
ンの合成が容易でなく、工業的に有利とはいえない。(
2)の方法は、1−ハロゲノアントラキノンが1−アン
トラキノンスルホン酸を原料としており、環境汚染問題
の位置づけは、スルホン酸の場合と変わらない。(8)
および(4)の方法は得られるl−メチルアミノアント
ラキノンの純度および収率は低く満足すべきものではな
い。Methods for synthesizing from compounds other than l-anthraquinone sulfonic acid include (1) a method using 1-nitroanthraquinone (for example, West German Patent Publication No. 2629524, 262288);
(2) Method using 1-halogenoanthraquinone [J
,C,S,′! -788 (1968) ], (8) 1
- Method of synthesis from aminoanthraquinone and methanol (DRP 288825), (4) Method of synthesis from l-aminoanthraquinone and paraformaldehyde (US
P 1828588) and others are known. However, method (1) does not allow easy synthesis of highly pure 1-nitroanthraquinone, and is not industrially advantageous. (
In method 2), 1-halogenoanthraquinone is made from 1-anthraquinonesulfonic acid, and the environmental pollution problem is the same as in the case of sulfonic acid. (8)
In method (4), the purity and yield of l-methylaminoanthraquinone obtained are low and unsatisfactory.
本発明者等は、新しい無公害プロセスとして既に技術の
確立している1−アミノアントラキノンを原料とした1
−アルキルアミノアントラキノンの合成法について鋭意
検討した結果、1−アミノアントラキノンをスルホラン
(テトラハイドロチオフェン)中、アルカリの存在F、
ハロゲン化アルキルと反応させると選択的にモノアルキ
ル化が起こり、高純度、高収率で1−アルキルアミノア
ントラキノンが得られることを発見し、本発明を完成し
た。The present inventors have developed a method using 1-aminoanthraquinone as a raw material, for which the technology has already been established as a new non-polluting process.
-As a result of intensive studies on the synthesis method of alkylaminoanthraquinone, we found that 1-aminoanthraquinone was synthesized in sulfolane (tetrahydrothiophene) in the presence of an alkali,
The present invention was completed based on the discovery that selective monoalkylation occurs when reacted with an alkyl halide, and 1-alkylaminoanthraquinone can be obtained with high purity and high yield.
すなわち、本発明は、1−アミノアントラキノンをスル
ホラン中、アルカリの存在下、ハロゲン化アルキルと反
応させることを特徴とする一般式(I)
(式中、Rは置換されていてもよいアルキル基を表わす
)
で示されるアントラキノン化合物の製法である。That is, the present invention provides a general formula (I) characterized by reacting 1-aminoanthraquinone with an alkyl halide in the presence of an alkali in sulfolane (wherein R represents an optionally substituted alkyl group). This is a method for producing an anthraquinone compound represented by:
本発明において、使用するスルホランの量は1−アミノ
アントラキノンに対し、1〜20倍量、好ましくは、2
〜lO倍量である。アルカリとしてはアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩で
あるが、苛性カリが特に好ましい。またハロゲン化アル
キルのアルキルとしてはたとえば、メチル、エチル、n
−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、
5ec−ブチル、t−ブチル、n−アミル、i−アミル
、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデ
シル、アリル、メタクリル、ヒドロキシエチル、ヒドロ
キシブチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ブトキ
シエチル、エトキシエトキシエチル、フェネチル、フェ
ノキシエチル、シアノエチル、シクロヘキシルなどがあ
げられ、ハロゲンとしては塩素、臭素、沃素があげられ
る。ハロゲンが臭素あるいは塩素の場合、触媒として法
度、沃化カリなどを使用してもよい。1−アミノアント
ラキノンとハロゲン化アルキルの反応モル比は1:(1
〜8)であり、反応温度は0〜150”C1好ましくは
20〜100°Cである。また、スルポラン中に水ある
いは不活性浴剤を含んでいてもよい。この反応をスルホ
ラン以外の極性溶媒、たとえばジメチルスルホキシド中
で行なうと、反応が完結しにくくまた、副生成物が多い
。In the present invention, the amount of sulfolane used is 1 to 20 times, preferably 2 times the amount of 1-aminoanthraquinone.
~10 times the amount. The alkali includes hydroxides, carbonates, and bicarbonates of alkali metals or alkaline earth metals, with caustic potash being particularly preferred. Examples of alkyl halides include methyl, ethyl, n
-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl,
5ec-butyl, t-butyl, n-amyl, i-amyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl, allyl, methacryl, hydroxyethyl, hydroxybutyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, butoxyethyl, ethoxyethoxyethyl , phenethyl, phenoxyethyl, cyanoethyl, cyclohexyl, etc., and examples of the halogen include chlorine, bromine, and iodine. When the halogen is bromine or chlorine, potassium iodide or the like may be used as a catalyst. The reaction molar ratio of 1-aminoanthraquinone and alkyl halide is 1:(1
8), and the reaction temperature is 0 to 150" C1, preferably 20 to 100°C. Sulporan may also contain water or an inert bath agent. This reaction is carried out in a polar solvent other than sulfolane. For example, when carried out in dimethyl sulfoxide, the reaction is difficult to complete and many by-products are produced.
本発明で得られる一般式(I)で示されるアントラキノ
ン化合物は、それ自体、着色材として使用される。また
、染顔料の中間体としても有用である。以下、具体例で
その製法を示す。実施例中、部とあるのは重量部を示す
。The anthraquinone compound represented by the general formula (I) obtained in the present invention is itself used as a coloring material. It is also useful as an intermediate for dyes and pigments. The manufacturing method will be shown below with specific examples. In the examples, parts indicate parts by weight.
実施例1
1−アミノアントラキノン10部(純度99.0%)、
苛性力!710.0部およびスルホラン100部の混合
物に沃化メチル12.9部を滴下し、40℃で4時間、
保温、攪拌する。Example 1 10 parts of 1-aminoanthraquinone (purity 99.0%),
Caustic power! 12.9 parts of methyl iodide was added dropwise to a mixture of 710.0 parts of sulfolane and 100 parts of sulfolane, and the mixture was heated at 40°C for 4 hours.
Keep warm and stir.
水100部を加えた後、濾過、洗浄、乾燥する。1−メ
チルアミノアントラキノン10部を得た。純度97.0
%
実施例2
1−アミノアントラキノン10部(純度99.0%)、
苛性力!710.0部およびスルホラン100部の混合
物に臭化n−アミル18.5部を滴下し、60℃で5時
間、保温、攪拌する。冷却後、水100部を加えた後、
濾過、洗浄、乾燥する。1−アミルアミノアントラキノ
ン12部を得た。純度98.0%
実施例8
1−アミノアントラキノン10部(純度99.0%)、
苛性カリ5.0部、沃化カリ0.5部およびスルホラン
100部をオートクレ−ブに仕込んだ後、塩化メチル9
.1部を仕込み、80′Cで4時間、保温、攪拌する。After adding 100 parts of water, filter, wash and dry. 10 parts of 1-methylaminoanthraquinone were obtained. Purity 97.0
% Example 2 10 parts of 1-aminoanthraquinone (purity 99.0%),
Caustic power! 18.5 parts of n-amyl bromide was added dropwise to a mixture of 710.0 parts of sulfolane and 100 parts of sulfolane, and the mixture was kept warm and stirred at 60° C. for 5 hours. After cooling and adding 100 parts of water,
Filter, wash and dry. 12 parts of 1-amylaminoanthraquinone were obtained. Purity 98.0% Example 8 1-aminoanthraquinone 10 parts (purity 99.0%),
After charging 5.0 parts of caustic potassium, 0.5 parts of potassium iodide and 100 parts of sulfolane into an autoclave, 9 parts of methyl chloride
.. Add 1 part, keep warm and stir at 80'C for 4 hours.
圧を抜いた後、水800s中に排出し、濾過、洗浄、乾
tjkする。1−メチルアミノアントラキノン9.8部
を得た。純度95.2%
実施例4
1−アミノアントラキノンxoNii1度99.0%)
、炭酸カリ9.8部およびスルホラン80部の混合物に
沃化r1−ブチル16.5部を滴下し、60℃で、6時
間未反応がなくなるまで保温、攪拌する。冷却後、水5
0ゴを加え濾過、洗浄、乾燥する。■−ブチルアミノア
ントラキノン12.5部を得た。After releasing the pressure, drain into water for 800 seconds, filter, wash, and dry. 9.8 parts of 1-methylaminoanthraquinone were obtained. Purity 95.2% Example 4 1-aminoanthraquinone xoNii 1 degree 99.0%)
, 16.5 parts of r1-butyl iodide was added dropwise to a mixture of 9.8 parts of potassium carbonate and 80 parts of sulfolane, and the mixture was kept warm and stirred at 60° C. for 6 hours until there was no unreacted material. After cooling, water 5
Add Ogo, filter, wash, and dry. 12.5 parts of (1)-butylaminoanthraquinone were obtained.
純度94.2%
実施例5〜12
実施例1において沃化メチルのかわりに次表に示す沃化
アルキルをそれぞれ使用するとそれぞれ対応するアルキ
ルアミノアントラキノンが得られる。Purity: 94.2% Examples 5 to 12 When the alkyl iodides shown in the following table are used in place of methyl iodide in Example 1, the corresponding alkylaminoanthraquinones are obtained.
Claims (1)
在下、ハロゲン化アルキルと反応させることを特徴とす
る一般式(I) (式中、Rは置換されていてもよいアルキル基を表わす
。) で示されるアントラキノン化合物の製法。[Claims] General formula (I) characterized by reacting 1-aminoanthraquinone with an alkyl halide in the presence of an alkali in sulfolane (wherein R represents an optionally substituted alkyl group) .) A method for producing an anthraquinone compound.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1625984A JPS60161951A (en) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | Preparation of anthraquinone compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP1625984A JPS60161951A (en) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | Preparation of anthraquinone compound |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60161951A true JPS60161951A (en) | 1985-08-23 |
JPH058187B2 JPH058187B2 (en) | 1993-02-01 |
Family
ID=11911559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1625984A Granted JPS60161951A (en) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | Preparation of anthraquinone compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60161951A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0826739A1 (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-04 | Bayer Ag | Process for the preparation of substituted aminoanthraquinones |
RU2583164C1 (en) * | 2015-03-12 | 2016-05-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method of measuring air humidity |
CN109956878A (en) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 江苏道博化工有限公司 | The synthetic method of solvent dye intermediate |
-
1984
- 1984-01-31 JP JP1625984A patent/JPS60161951A/en active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0826739A1 (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-04 | Bayer Ag | Process for the preparation of substituted aminoanthraquinones |
RU2583164C1 (en) * | 2015-03-12 | 2016-05-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method of measuring air humidity |
CN109956878A (en) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 江苏道博化工有限公司 | The synthetic method of solvent dye intermediate |
CN109956878B (en) * | 2017-12-26 | 2021-12-17 | 江苏道博化工有限公司 | Synthetic method of solvent dye intermediate |
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Publication number | Publication date |
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JPH058187B2 (en) | 1993-02-01 |
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