JPS6015845A - Recording medium for high density information signal - Google Patents
Recording medium for high density information signalInfo
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- JPS6015845A JPS6015845A JP12238483A JP12238483A JPS6015845A JP S6015845 A JPS6015845 A JP S6015845A JP 12238483 A JP12238483 A JP 12238483A JP 12238483 A JP12238483 A JP 12238483A JP S6015845 A JPS6015845 A JP S6015845A
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- vinyl chloride
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- G11B9/063—Record carriers characterised by their structure or form or by the selection of the material; Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers characterised by the selection of the material
- G11B9/068—Moulding resin compositions
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、例えばビデオディスク又はデジタルオーディ
オディスク等の高密度情報信号記録媒体に係り、特に情
報信号を表面部の幾何学的形状の変化として記録されて
おり、表面を相対的に走査する再生針の電極との間の静
電容量が幾何学的形状変化に応じて変化することにより
情報信号が再生される静電容量型記録媒体において、こ
の記録媒体の母料として用いられる熱可塑性樹脂として
、少なくともポリアクリル酸ナトリウムを懸濁分散安定
剤として用いて懸濁重合して得た、例えば塩化ビニル系
樹脂スラリーを、例えば水洗等の洗浄手段によって残存
しているポリアクリル酸ナトリウムを除去した塩化ビニ
ル系樹脂を用いることにより、長期にわたって湿度によ
る変質が少なく、再生が良好なものとなる高密度情報信
号記録媒体を提供することを目的とする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a high-density information signal recording medium such as a video disc or a digital audio disc, and in particular, information signals are recorded as changes in the geometrical shape of the surface. In a capacitive recording medium in which an information signal is reproduced by changing the capacitance between the electrode of a reproducing needle that scans relative to the electrode according to a change in geometric shape, as the base material of this recording medium. The thermoplastic resin used is, for example, a vinyl chloride resin slurry obtained by suspension polymerization using at least sodium polyacrylate as a suspension dispersion stabilizer, and the remaining polyacrylic resin is washed with water or other washing means. It is an object of the present invention to provide a high-density information signal recording medium that is less susceptible to deterioration due to humidity over a long period of time and can be reproduced favorably by using a vinyl chloride resin from which sodium chloride has been removed.
例えば、静電容量方式情報信号記録媒体は、表面に情報
信号の施されたスタンバ−を用いて、混練溶融された導
電性樹脂組成物を圧縮成形して両面に情報信号を刻んだ
円板状の成形体（以下ディスクと云う）である。For example, a capacitive information signal recording medium is a disc-shaped disk with information signals engraved on both sides by compression molding a kneaded and melted conductive resin composition using a stamper with information signals on the surface. This is a molded body (hereinafter referred to as a disk).
このディスクは、信号として表面に凹凸のピット、ある
いは底部に形状寸法の変化を有するらせん溝が刻み適寸
れているが、一つ一つの信号は極めて小さく、これが高
密度に配置されている。この信号は、先端に電極を有す
るダイヤモンド釧でトレースしながら静電容量の変化と
１７で検出され、映像と音声が再生される。このような
原理を利用したシステムとして、静電容量方式ビデオデ
ィスクシステムが実用化されているが、このシステムに
おいて、情報信号記録媒体であるディスクの品質が重要
である。This disk has uneven pits on its surface or spiral grooves with varying shapes and dimensions on its bottom, each of which is appropriately sized as a signal, but each signal is extremely small and is densely arranged. This signal is traced by a diamond chime having an electrode at its tip, and changes in capacitance are detected at 17, and video and audio are reproduced. As a system utilizing such a principle, a capacitive video disk system has been put into practical use, but in this system, the quality of the disk, which is an information signal recording medium, is important.
ディスクの品質としては、信号再生のレベルを示すＳＮ
比、＜シ返し再生に対する耐摩耗性、耐衝撃性、弾性率
とかいった機械的強度、さらには耐熱変形性に富んでい
ることが要求されるほか、ディスクとしての性能を長期
間保持するために空気中の湿度によって変質しないこと
が要求される。The quality of the disc is determined by the SN, which indicates the level of signal reproduction.
In addition to being required to have high mechanical strength such as abrasion resistance, impact resistance, and elastic modulus against repeated playback, as well as heat deformation resistance, the disk must maintain its performance as a disk for a long period of time. It is required that the quality does not change due to humidity in the air.
これらの性能を持ったディスクを製造するために数多く
の検討が行なわれた結果、ディスクを構成する導電性樹
脂組成物としては、塩化ビニル系樹脂に、表面積の大き
いカーボンブラック、及び必要に応じて安定剤、滑剤、
あるいはシリコーンオイルの様な潤滑剤を添加したもの
が実用的に最も好しいことが分って来た。As a result of numerous studies conducted in order to manufacture a disk with these properties, the conductive resin composition that makes up the disk consists of vinyl chloride resin, carbon black with a large surface area, and optionally stabilizers, lubricants,
Alternatively, it has been found that it is practically preferable to add a lubricant such as silicone oil.
又、これらの導電性樹脂組成物を混合したり、混練した
り、あるいはディスクに成形したりすることについても
詳細に検問が行なわれて、性能の良いディスクを作る設
備と方法が確立して来た。In addition, the mixing, kneading, and forming of these conductive resin compositions into disks have been investigated in detail, and the equipment and methods for making disks with good performance have been established. Ta.
そして、ディスクの製造技術が進歩して来たが、ディス
クを高い湿度のもとに長時間保持すると、表面に微少な
ふくれが発生するという問題が残った。Although disk manufacturing technology has progressed, the problem remains that minute blisters occur on the surface of disks when they are kept under high humidity for a long time.
ディスクの表面の信号は、微少な形状変化として非常に
高密度に刻み込まれている。例えば、特開昭５７−．１
６９３２６号公報に記載されているように、直径２６ｃ
ｍのディスクの両面に１．３５μｍのトラックピッチで
、深さ０．３〜０．４μｍの信号ピットが、約５００億
個も刻み適寸れている。このように極めて微細な信号ピ
ットを正確に読み取るためには、信号ピットの形状を歪
めたり、ディスクの表面の平滑性を損なうようなふくれ
が発生ずることは重大な問題となって来た。Signals on the surface of the disk are engraved with extremely high density as minute changes in shape. For example, JP-A-57-. 1
As described in Publication No. 69326, the diameter is 26c.
Approximately 50 billion signal pits with a track pitch of 1.35 μm and a depth of 0.3 to 0.4 μm are carved into appropriate sizes on both sides of the disk. In order to accurately read such extremely minute signal pits, it has become a serious problem that the shape of the signal pits is distorted or blisters occur that impair the smoothness of the disk surface.
すなわち、微細な信号の読み取りは電極を有するダイヤ
モンド針をトラッキング信号によって制御しながら同心
円状の信号ピットの上を滑らせたり（日本ビクター株式
会社の提案する方式）、あるいは底部に信号を刻み込ん
だ案内溝を滑らせたり（米国ＢＯＡ社の提案する方式）
することによって行なわれるが、この時の針とディスク
の相対速度は１０ｍ／ＳｅＣにも達する。従って、ディ
スクの表面にふくれが生ずると、この部分では、針がデ
ィスクの表面から飛び上がった状態となって、信号を正
しく読み取ることが出来なくなり、再生信号の中に欠落
した部分（以下ドロップアウトという）が発生したり、
飛び上った針がディスク表面に再接触する際ディスク本
体を削シ落として、その部分の信号を消し去って、ドロ
ップアウトを更に増加させたり、同時にディスクにとっ
て好ましくない塵を発生させたりする。In other words, minute signals can be read by sliding a diamond needle with electrodes over concentric signal pits while controlled by tracking signals (method proposed by Victor Japan Co., Ltd.), or by using a guide with signals carved into the bottom. Slide the groove (method proposed by BOA, USA)
The relative velocity between the needle and the disk at this time reaches as much as 10 m/SeC. Therefore, if a bulge occurs on the surface of the disc, the stylus will jump up from the surface of the disc in this area, making it impossible to read the signal correctly. ) occurs, or
When the flying stylus contacts the disk surface again, it scrapes the disk body, erasing the signal in that area, further increasing dropouts, and at the same time generating dust that is undesirable for the disk.
このようなドロップアウトの原因となるふくれは、原料
である塩化ビニル系樹脂、カーボンブランク、あるいは
他の添加剤に含まれる不純物、あるいは導電性樹脂組成
物を混合したり、成形したりする際混入する異物、ある
いは塩化ビニル系樹脂の熱分解生成物といったものによ
って発生することが突き止められ、多くの検討が為され
た結果、不純物の少々い原料の製造方法の開発、あるい
は熱安定性の高い導電性樹脂組成物と混練機械、あるい
は密閉化された製造システムの開発によってかなり解決
された。The blisters that cause such dropouts are caused by impurities contained in the raw material PVC resin, carbon blank, or other additives, or by contamination during mixing or molding of the conductive resin composition. It was discovered that the problem was caused by foreign substances such as heat decomposition products or thermal decomposition products of vinyl chloride resin, and as a result of many studies, we were able to develop a method for producing raw materials with fewer impurities, or to create a conductive material with high thermal stability. This problem was largely solved by the development of flexible resin compositions, kneading machines, or sealed manufacturing systems.
ところが、このようにして製造されたドロップアウトの
少ないディスクも、成形されたあとの時間の経過と共に
ドロップアウトが増加するという問題が発生した。However, even with the disks manufactured in this manner with low dropouts, a problem occurred in that the dropouts increased with time after being molded.
ディスクを構成する組成物は化学的に安定であり、ＳＮ
比を始め耐衝撃性、耐熱変形性、耐摩耗性といった特性
は変化しないにも拘わらずドロップアウトが増加するこ
とは、良質の情報信号を長期にわたって再生しようとす
るビデオディスクシステムにとって重大な問題となった
。The composition making up the disc is chemically stable and the SN
Even though properties such as ratio, impact resistance, thermal deformation resistance, and abrasion resistance do not change, the increase in dropouts is a serious problem for video disc systems that attempt to reproduce high-quality information signals over long periods of time. became.
そこで、この問題の解決のために種々の検討を行なった
。その結果、ドロップアウトの原因となる物質は明らか
にすることは出来なかったが、成形後放置している間に
空気中の水分を吸収してディスクの平面に微少なふくれ
が発生し、このためにドロップアウトが起きることが分
った。このことから、経時的なドロップアウトの増加は
、ディスクの吸湿性成分に起因していることが推定され
たので、この原因をさらに追求するために種々の検討を
行なった結果、使用する原料である塩化ビニル系樹脂の
製造する際に使用する懸濁重合分散剤の量によって変化
することが明らかとなった。Therefore, various studies were conducted to solve this problem. As a result, although it was not possible to identify the substance that caused the dropouts, it was found that while the disc was left undisturbed after molding, it absorbed moisture in the air and a slight bulge occurred on the flat surface of the disc. It was found that dropout occurs. From this, it was assumed that the increase in dropout over time was caused by the hygroscopic components of the disc.We conducted various studies to further investigate the cause of this, and found that It has become clear that the amount of suspension polymerization dispersant used when producing a certain vinyl chloride resin changes.
即ち、懸濁重合分散剤の種類、あるいは用いた量を変え
て懸濁重合した塩化ビニル系樹脂について、ディスクに
成形した直後と時間経過後のドロップアウトを調べた結
果、懸濁重合分散剤の使用量が少ないものが良い結果を
示すことが分った。That is, as a result of investigating the dropout of vinyl chloride resins suspension-polymerized by changing the type of suspension polymerization dispersant or the amount used, the dropout was investigated immediately after molding into a disk and after a period of time. It was found that the smaller the amount used, the better the results.
又、懸濁重合分散剤を多く用いて製造された塩化ビニル
系樹脂であっても、これを減らす為に重合反応が終った
あとスラリーを洗浄することによっても改良されること
が分った。It has also been found that even vinyl chloride resins produced using a large amount of suspension polymerization dispersant can be improved by washing the slurry after the polymerization reaction is completed in order to reduce this amount.
本発明は以上のような知見をもとに、ディスクの原料に
適した塩化ビニル系樹脂を懸濁重合方法で製造して用い
ることによって為された。ディスクに用いる塩化ビニル
系樹脂は、前にも述べたように、微細な情報信号を形成
させるために良好な流れ性を必要とするため、低い重合
度のホーモアＩミリマーあるいはコポリマーが使用され
る。The present invention was accomplished based on the above findings by producing and using a vinyl chloride resin suitable as a raw material for disks by a suspension polymerization method. As mentioned above, the vinyl chloride resin used for the disk requires good flowability in order to form fine information signals, so Homore I millimer or a copolymer with a low degree of polymerization is used.
重合度の低い塩化ビニル系Ｊ’６ｊ脂、例えば重合度４
５０のホモポリマーは、重合昌度８１℃で重合すること
によって製造されるが、このような高い温度において重
合した場合、多量のカーボンブラックと均一に混合し易
い良好な粒度分布を持った製品を作るためには、かなり
多くの懸濁分散安定剤を必要とする。Vinyl chloride J'6j resin with low degree of polymerization, for example, degree of polymerization 4
50 homopolymer is produced by polymerizing at a polymerization temperature of 81°C, but when polymerized at such a high temperature, it is difficult to produce a product with a good particle size distribution that is easy to mix uniformly with a large amount of carbon black. To make it requires quite a lot of suspension dispersion stabilizer.
さらに、このような高温で重合を行なった場合、得られ
る塩化ビニル系樹脂の粒子が空隙率の低い、謂ゆるガラ
ス玉となって、未反応の塩化ビニルモノマーの除去が困
難になるといった問題もあり、このような傾向はコポリ
マーに強く現れ易い。Furthermore, when polymerization is carried out at such high temperatures, the resulting vinyl chloride resin particles become so-called glass beads with low porosity, making it difficult to remove unreacted vinyl chloride monomers. This tendency is more likely to appear in copolymers.
塩化ビニル系樹脂の懸濁重合に使用する懸濁分散安定剤
としては、水溶性の高分子化合物を単独であるいは二種
以上の組合せで使用したり、水溶性の高分子化合物に油
溶性の高分子化合物を併用したり、界面活性剤を併用し
て使用されているが、製造する塩化ビニル系樹脂の種類
、重合度、あるいは塩化ビニル樹脂の使用される目的に
応じて最も適当なものが選ばれる。As a suspension dispersion stabilizer used in suspension polymerization of vinyl chloride resin, a water-soluble polymer compound may be used alone or in combination of two or more, or an oil-soluble polymer compound may be used in addition to a water-soluble polymer compound. Molecular compounds and surfactants are used in combination, but the most appropriate one is selected depending on the type of vinyl chloride resin to be manufactured, the degree of polymerization, and the purpose for which the vinyl chloride resin is used. It will be done.
塩化ビニル系樹脂の懸濁重合においては、使用する懸濁
重合分散剤の種類、あるいは組合せによって、得られる
粒子の空隙率や、ミクロ構造が変化したり、あるいはゲ
ル化性や、フィッシュアイや、透明性が変るといったよ
うな、塩化ビニル系樹脂の特性がかなり大巾に変ること
から、数多くの研究が為されて来たが、多くの場合、部
分ケン化ポリ酢酸ビニル（以下ポバールと云う）あるい
はセルロース誘導体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との
共重合体、ポリビニルピロリドン等の化合物が用いられ
ている。In the suspension polymerization of vinyl chloride resin, the porosity and microstructure of the resulting particles may change depending on the type or combination of suspension polymerization dispersants used, or the gelatinability, fish eyes, etc. Many studies have been conducted because the properties of vinyl chloride resins change considerably, such as changes in transparency, but in most cases partially saponified polyvinyl acetate (hereinafter referred to as POVAL) Alternatively, compounds such as cellulose derivatives, copolymers of vinyl acetate and maleic anhydride, and polyvinylpyrrolidone are used.
本発明者等も、前に述べたような知見にそって、ディス
クの原料に適した塩化ビニル系樹脂を懸濁重合によって
得るために、検討を行なった。ディスクの原料となる塩
化ビニル系樹脂を製造するために、十分にクリーン化さ
れた重合器、洗浄脱水乾燥器、あるいは塩化ビニルモノ
マーの沢過器、イオン交換水の濾過器等を準備した上で
、各種の懸濁重合分散剤を用いて重合反応を行なった後
、得られた重合スラリーをそのまま脱水乾燥した製品と
、重合スラリーを水洗した後、脱水乾燥した製品の２種
類について、ディスクを製造してドロップアウトの経時
的変化を調べた。The present inventors also carried out studies in order to obtain a vinyl chloride resin suitable as a raw material for disks by suspension polymerization, based on the knowledge described above. In order to manufacture vinyl chloride resin, which is the raw material for discs, we prepare a sufficiently cleaned polymerization vessel, washing dehydration dryer, filter for vinyl chloride monomer, filter for ion exchange water, etc. After carrying out a polymerization reaction using various suspension polymerization dispersants, we manufacture two types of discs: a product in which the resulting polymer slurry is dehydrated and dried as it is, and a product in which the polymerization slurry is washed with water and then dehydrated and dried. We investigated changes in dropout over time.
その結果、＠濁分散安定剤として、ポリアクリル酸ナト
リウムを用いて製造した塩化ビニル系樹脂がディスクの
原料として好ましいことが分かり、本発明を完成するこ
とが出来た。As a result, it was found that a vinyl chloride resin produced using sodium polyacrylate as a turbidity dispersion stabilizer is preferable as a raw material for disks, and the present invention was completed.
ポリアクリル酸ナトリウムは、水溶性の高い高分子化合
物であり、塩化ビニル系樹脂の懸濁分散安定剤として使
用した場合は強力な分散能力を示すことから、少量の使
用量で細かい粒度分布の塩化ビニル系樹脂が得られるが
、これを単独にて用いた場合は粒子の空隙率が低くなり
過ぎるために、未反応の塩化ビニンレモノマーの除去が
困難となって、ディスクの原料としては適していても塩
化ビニル系樹脂の製造において好ましくないと云った欠
点も有しているので、他の水溶性高分子化合物と併用す
るのが好ましい。併用する水溶性高分子化合物としては
、ポバール、特にケン化度６０〜８０係の高温での分散
力が強く、空隙率を高める作用ノ強い種類のもの、ある
いはヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が好まし
い。Sodium polyacrylate is a highly water-soluble polymer compound that exhibits strong dispersion ability when used as a suspension dispersion stabilizer for vinyl chloride resins. Vinyl resin can be obtained, but when used alone, the porosity of the particles becomes too low, making it difficult to remove unreacted vinyl chloride monomer, making it suitable as a raw material for disks. Since it also has disadvantages that are undesirable in the production of vinyl chloride resins, it is preferable to use it in combination with other water-soluble polymer compounds. Water-soluble polymer compounds to be used in combination include poval, especially those with a degree of saponification of 60 to 80, which have strong dispersion power at high temperatures and have a strong effect of increasing porosity, or hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc. cellulose derivatives are preferred.
使用するポリアクリル酸ナトリウムは、その重合度によ
って、懸濁分散安定剤としての効果に違いがある。塩化
ビニル系樹脂の懸濁重合には、重合度の５，０００から
１００，０００の範囲のものが適尚である。ディスクの
原料となる塩化ビニル系樹脂の製造においては、異物を
除去するために、懸濁分散安定剤を水溶液としたあと濾
過する必要があり、重合度が１００，０００を越えて高
すぎるものは、水溶液の粘度が高くなって重過の操作が
困難となることから好ましくなく、重合度が５，０００
未満の小さすぎるものになると、乳化能力が発現して、
Ｍ、濁重合には適さなくなって来る。The effectiveness of the sodium polyacrylate used as a suspension dispersion stabilizer varies depending on its degree of polymerization. For suspension polymerization of vinyl chloride resin, a polymerization degree in the range of 5,000 to 100,000 is suitable. In the production of vinyl chloride resin, which is the raw material for discs, in order to remove foreign substances, it is necessary to make a suspension dispersion stabilizer into an aqueous solution and then filter it. , it is not preferable because the viscosity of the aqueous solution becomes high and the polymerization operation becomes difficult, and the degree of polymerization is 5,000.
If the size is too small, the emulsifying ability will develop,
M: It becomes unsuitable for turbid polymerization.
ポリアクリル酸ナトリウムの使用量は、塩化ビニル系樹
脂の種類、あるいは重合反応器の攪拌条件等によって異
なるが、例えばポリアクリル酸ナトリウムとして重合度
が５０，０００のものを用いた場合は、塩化ビニルホモ
ポリマーの場合で モノマーに対して０．００５〜０．
０５ｗｔ％、コポリマーの場合で０．０１〜０．１ｗｔ
にが好適である。The amount of sodium polyacrylate used varies depending on the type of vinyl chloride resin or the stirring conditions of the polymerization reactor, but for example, if sodium polyacrylate with a degree of polymerization of 50,000 is used, In case of homopolymer, 0.005 to 0.0.
05wt%, 0.01-0.1wt in case of copolymer
is suitable.
ポリアクリル酸ナトリウムと他の分散剤を併用する場合
は、必要な懸濁分散能力の約３０〜７０係を他の分散剤
に負担させるのが好捷しい。この場合ポリアクリル酸ナ
トリウムの分散能力の程度は、ポバール系のものあるい
はセルロース誘導体のうちでも分散能力の強いものの７
〜１５倍程度と考えてよい。When sodium polyacrylate and another dispersant are used together, it is preferable that the other dispersant bear about 30 to 70 parts of the required suspension and dispersion capacity. In this case, the degree of dispersion ability of sodium polyacrylate is 7.5%, which is a poval type or a cellulose derivative with strong dispersion ability.
It can be considered to be about 15 times larger.
ポリアクリル酸ナトリウムを使用する効果は、」二に述
べたようにその強力な懸濁分散安定効果によって、水溶
性高分子化合物の使用量を減らすことが出来ることと、
重合反応の後、この重合スラリーを洗浄することによっ
てポリアクリル酸ナトリウムを容易に除去することが出
来ることから、水溶性高分子化合物の含有量の非電に少
ない塩化ビニル系樹脂を得ることが出来、このようにし
て製造された塩化ビニル系樹脂を使用して製造されたデ
ィスクは、経時的に表面にふくれの発生しない、良い品
質のものとなる。The effect of using sodium polyacrylate is that, as mentioned in 2., its strong suspension and dispersion stabilizing effect allows the amount of water-soluble polymer compounds to be used to be reduced.
After the polymerization reaction, the sodium polyacrylate can be easily removed by washing the polymerization slurry, making it possible to obtain a vinyl chloride resin with an extremely low content of water-soluble polymer compounds. Discs manufactured using the vinyl chloride resin thus manufactured are of good quality and do not blister on the surface over time.
残存するポリアクリル酸ナトリウムの除去のための洗浄
は、重合反応に引き続いて重合スラリーにそのまま適用
するのが好ましい。洗浄の方法は、フィルターによるｉ
５過、遠心脱水機による脱水とスラリー化の繰シ返し等
一般的な方法が用いられる。洗浄による効果の程度は、
洗浄廃水中のナト洗浄が不十分な場合は、ポリアクリル
酸ナトリウムの影響として、成形時にスタンパ−面への
プレートアウトが見られる。Washing to remove residual sodium polyacrylate is preferably applied directly to the polymerization slurry following the polymerization reaction. The cleaning method is to use a filter.
General methods such as 5 filtration, repeated dehydration using a centrifugal dehydrator, and slurry formation are used. The degree of effectiveness of cleaning is
If the washing wastewater is insufficiently washed with sodium chloride, plate-out on the stamper surface is observed during molding due to the influence of sodium polyacrylate.
以下において、本発明に係る高密度情報信号記録媒体の
具体的実施例について述べる。Specific examples of the high-density information signal recording medium according to the present invention will be described below.
まず、高密度情報信号記録媒体について説明芋る前に、
本発明の重要点である塩化ビニル系樹脂について説明す
る。First, before we explain about high-density information signal recording media,
The vinyl chloride resin, which is an important point of the present invention, will be explained.
〔本発明に用いた塩化ビニル系樹脂の製造〕内容積６０
０ｔのジャケットと攪拌機を付設したオートクレーブを
使用して、塩化ビニルの重合を行なった。使用するオー
トクレーブはあらかじめ付着したスケールを、メチレン
クロライドを満たし、４０℃に加熱しながら１時間攪拌
した。このあと、メチレンクロライドを抜き出し、続い
て圧力６０ Ｋｑ／ −Ｇの加圧水を用いて、器内に残
るスケールを完全に除去したあと、さらに０．５μのフ
ィルターで濾過したイオン交換水で器内を水洗した。[Production of vinyl chloride resin used in the present invention] Internal volume 60
Polymerization of vinyl chloride was carried out using an autoclave equipped with a 0-ton jacket and a stirrer. The autoclave to be used was filled with methylene chloride with scale attached in advance, and stirred for 1 hour while heating to 40°C. After that, the methylene chloride was extracted, and the remaining scale inside the vessel was completely removed using pressurized water at a pressure of 60 Kq/-G, and then the inside of the vessel was further cleaned with ion-exchanged water filtered through a 0.5μ filter. Washed with water.
重合に使用するイオン交換水も０．５μのフィルターで
濾過して使用した。塩化ビニルモノマー、及び共重合成
分となるモノマーは１μのフィルターでΔ：１過して使
用した。The ion-exchanged water used for polymerization was also filtered through a 0.5μ filter. Vinyl chloride monomers and monomers to be copolymerized components were passed through a 1μ filter at a ratio of Δ:1 before use.
重合に使用するポリアクリル酸すトリウムは０、］、ｗ
ｔ％、他の懸濁分散安定剤は２ｗｔ％に」−配のｊｊ過
したイオン交換水を用いて溶解したあと、重合開始剤は
そのままで１μのフィルターで４４過して使用した。The amount of sodium polyacrylate used for polymerization is 0, ], w
t%, and other suspension dispersion stabilizers to 2wt%, using ion-exchanged water that had been filtered.The polymerization initiator was used as it was after being filtered through a 1μ filter for 44 hours.
重合は常法に従って行ない、重合反応率が７０％になっ
たところで未反応の塩化ビニルモノマーを回収した。Polymerization was carried out according to a conventional method, and when the polymerization reaction rate reached 70%, unreacted vinyl chloride monomer was recovered.
次に、あらかじめ前記のｔ過されたイオン交換水で洗浄
された１０００ ｔの抜出し用ノズルと攪拌機を備えた
容器に、４２ｍｅ’の金網を通して抜き出した。Next, the mixture was extracted through a 42 me' wire gauze into a container equipped with a 1000 t extraction nozzle and a stirrer, which had been previously washed with the ion-exchanged water that had been filtered.
このようにして得られたスラリーの一部をＩ（ＥＰＡフ
ィルターでｒ過した清浄な空気で与圧した室内に設置し
た遠心脱水機を使用してケーキとしたあと、塩化ビニル
系樹脂に対して３倍量の前記の清浄なイオン交換水を加
えスラリーとした。A part of the slurry thus obtained was made into a cake using a centrifugal dehydrator installed in a pressurized room with clean air passed through an EPA filter, and then Three times the amount of the above clean ion-exchanged water was added to form a slurry.
スラリーとした状態で１時間攪拌したあと、再び上記と
同じ操作を２回繰り返し、排水中のポリアクリル酸ナト
リウムを分析したところ、１２ｐｐｍ以下になっていた
ので、この脱水したケーキを粉塵が混入しないように十
分に注意しながら脱水乾燥して、塩化ビニル系樹脂の粉
粒体を得た。伺、この樹脂中に残存しているポリアクリ
ル酸ナトリウムは約６ｐｐｍであった。After stirring the slurry for 1 hour, the same operation as above was repeated twice, and when the sodium polyacrylate in the waste water was analyzed, it was less than 12 ppm, so dust should not be mixed in with this dehydrated cake. The mixture was dehydrated and dried with sufficient care to obtain powdered vinyl chloride resin. The amount of sodium polyacrylate remaining in this resin was approximately 6 ppm.
以」二のようにして製造された塩化ビニル系樹脂の詳細
を表に示す。Details of the vinyl chloride resin produced in the following manner are shown in the table below.
（注１）重合開始剤 カヤエステル ０ 化薬ヌーリー
（イ））セルロース
〔比較例として用いた塩化ビニル系樹脂の製造〕前記実
験番号３について、重合器より抜出したスラリーの一部
をそのまま前記の脱水機と乾燥機を用いて、水洗工程を
径ることなく、同様にして塩化ビニル系樹脂の粉粒体（
実験番号５とする）と、実験番号３について、ポリアク
リル酸ナトリウムを使用せずポバールを１１００ｇｒ使
用して重合した以外は同様にして塩化ビニル系樹脂（実
験番号６とする）を得た。(Note 1) Polymerization initiator Kaya ester 0 Kayaku Nury (a)) Cellulose [Manufacture of vinyl chloride resin used as a comparative example] Regarding the above experiment number 3, a part of the slurry extracted from the polymerization vessel was directly transferred to the above method. Using a dehydrator and dryer, PVC resin powder (
A vinyl chloride resin (referred to as experiment number 6) was obtained in the same manner as in experiment number 5) and experiment number 3, except that 1100 gr of poval was used instead of sodium polyacrylate.
実施例１〜４
前記実験番号１〜４の塩化ビニル系樹脂１００重は部、
ジブチル錫メルカプト系安定剤（三基有機合成■の几Ｅ
Ｓ−１）５重量部、脂肪酸グリセリンエステル（理研ビ
タミン■のＲＥＳ −２１０） ２．０ 重量部、脂肪
酸アルキルエステル（化工石鹸■のＩＤ５−３１０ ）
０．５重量部、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業
■のＲ，ＥＳ−４２１）１．０重量部を２０ｔのヘンシ
ェルミキサーによって１１０℃までブレンド昇温後、７
０℃寸で低速にて冷却し、これに導電性のカーボンブラ
ック（米国キャボット社の０８ｘ−１５０Ａ）を２０重
量部添加し、再び１１０℃に昇温させ、１５分間高速度
攪拌した後、室温捷で冷却する。Examples 1 to 4 100 parts by weight of the vinyl chloride resin of the experiment numbers 1 to 4,
Dibutyltin mercapto stabilizer (three-group organic synthesis)
S-1) 5 parts by weight, fatty acid glycerin ester (RIKEN VITAMIN ■ RES-210) 2.0 parts by weight, fatty acid alkyl ester (chemical soap ■ ID5-310)
0.5 parts by weight and 1.0 parts by weight of dimethylpolysiloxane (R, ES-421 from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were blended and heated to 110°C in a 20t Henschel mixer, and then heated to 110°C.
Cool at low speed at 0°C, add 20 parts by weight of conductive carbon black (08x-150A manufactured by Cabot, USA), raise the temperature to 110°C again, stir at high speed for 15 minutes, and then cool to room temperature. Cool with a strainer.
その後、スイスブス社製ニーグーＰＲ−４６を用いてペ
レットとなし、得られたペレットは金属検出機及びマグ
イ・ツトを通して含有されている金属類を除去し、ビデ
オディスク専用プレス機を用いてビデオディスクを作製
した。After that, it is made into pellets using Nigu PR-46 manufactured by Swissbus, and the metals contained in the pellets are removed by passing them through a metal detector and a Maguitsu. Created.
比較例１，２
実施例１において用いた実験番号１の塩化ビニル系樹脂
の代りに、実験番号５，６の塩化ビニル系樹脂を用いて
、同様にしてビデオディスクを作製した。Comparative Examples 1 and 2 In place of the vinyl chloride resin of Experiment No. 1 used in Example 1, vinyl chloride resins of Experiment Nos. 5 and 6 were used to produce video discs in the same manner.
尚、」＝記実施例及び比較例共に、ビデオディスクへの
プレスは、信号測定用の基準信号の記録されているスタ
ンパ−を用いて各２０枚づつプレスしたものである。In both Examples and Comparative Examples, 20 video disks were pressed using a stamper on which a reference signal for signal measurement was recorded.
そして、上記のようにして得られたビデオディスクを、
ドロップアウトカウンターによってその再生画質品質上
ＮＧとなるドロップアウトの数を測定すると、上記実施
例のビデオディスク全てのものについてＮＧと々るドロ
ップアウトは全く起きなかったのに対し、比較例のビデ
オディスクについては、ＮＧとなるドロップアウトが起
きるものもあり、特に比較例１のビデオディスクは平均
するとドロップアウト発生回数が０．７５であるのに対
し、比較例２のビデオディスクは平均するとドロップア
ウト発生回数が１１．９といったようになり、本発明の
ビデオディスクはＮＧとなるドロップアウトが全く起き
ない極めて優れたものである。Then, the video disc obtained as above,
When we measured the number of dropouts that were unacceptable in terms of the playback image quality using a dropout counter, we found that no dropouts occurred for all of the video discs of the above examples, but for the video discs of the comparative example. In some cases, dropouts occur which result in NG. In particular, the video disc of Comparative Example 1 has an average of 0.75 dropouts, while the video disc of Comparative Example 2 has an average of 0.75 dropouts. The video disc of the present invention is extremely excellent, with no dropouts that would result in NG.
又、上記実施例及び比較例のビデオディスクを、温度４
０℃、湿度９０係の雰囲気下に９６時間放置し、その後
常温常湿状態で２４時間放置し、この後上記と同じよう
にドロップアウトカウンターでそのドロップアウトを調
べると、本実施例のものでは劣悪な環境下に置かれてい
ても再生画質の低下がないのに、比較例のものではドロ
ップアウトが著しく増加している。In addition, the video discs of the above examples and comparative examples were heated to a temperature of 4
It was left in an atmosphere of 0°C and humidity of 90% for 96 hours, then left at room temperature and humidity for 24 hours, and then checked for dropouts with a dropout counter in the same way as above. Even though the reproduced image quality does not deteriorate even when placed in a poor environment, the comparative example shows a significant increase in dropouts.
間、上記実施例１〜４のビデオディスクは、はとんどそ
のドロップアウトの特性は同じであったので、例えば実
施例３（実験番号３の塩化ビニル系樹脂を用いたもの）
のビデオディスクについて、プレス直後及び１２０時間
放置後におけるドロップアウトの発生を示す棒グラフを
第１図ａ 、 ｌ）に、第２図ａ、１）及び第３図ａ、
ｂに比較例１及び２のビデオディスクのプレス直、−後
、１２０時間放置後におけるドロップアウトの発生の棒
グラフを示す。Meanwhile, the video discs of Examples 1 to 4 had almost the same dropout characteristics, so for example, Example 3 (using the vinyl chloride resin of Experiment No. 3)
Bar graphs showing the occurrence of dropout immediately after pressing and after being left for 120 hours for video discs are shown in Figure 1 a, l), Figure 2 a, 1), and Figure 3 a,
(b) shows a bar graph showing the occurrence of dropouts in the video discs of Comparative Examples 1 and 2 immediately after pressing, after being left for 120 hours.
上述の如く、本発明に係る高密度情報信号記録媒体は、
ピットの形成により情報信号の記録を行なう高密度情報
信号記録媒体において、この高密度情報信号記録媒体を
、少なくともポリアクリル酸す） ＩＪウムを用いて懸
濁重合した熱可塑性樹脂粗製物に残存している少なくと
もポリアクリル酸ナトリウムを実質的に除去した精製熱
可塑性樹脂及び導電性物質を含む素材で構成したので、
この高密度情報信号記録媒体表面にふくれがほとんど起
きず、特に劣悪な環境条件下に置かれていてもふくれは
ほとんど起きず、このふくれに起因するドロップアウト
の発生はほとんどなく、再生が優れており、又、保管も
容易なものとなる等の特長を有する。As mentioned above, the high-density information signal recording medium according to the present invention includes:
In a high-density information signal recording medium in which information signals are recorded by forming pits, this high-density information signal recording medium is made by retaining at least a thermoplastic resin crude product suspension polymerized using polyacrylic acid (IJ). It is made of a purified thermoplastic resin from which at least sodium polyacrylate has been substantially removed, and a material containing a conductive substance.
Almost no blisters occur on the surface of this high-density information signal recording medium, even when placed under particularly poor environmental conditions, and there are almost no dropouts caused by these blisters, resulting in excellent playback. It also has the advantage of being easy to store.
第１図ａ１第２図ａ１第３図ａは、プレス直後における
実施例３、比較例１、比較例２のビデオディスクについ
てのドロップアウトとドロップアウトが起きたビデオデ
ィスクの枚数との関係を示す棒グラフ、第１図ｂ１第２
図ｂ１第３図すは、１２０時間放置後における実施例３
、比較例１、比ｊ数例２のビデオディスクについてのド
ロップアウトとドロップアウトが起きたビデオディスク
の枚数との関係を示す棒グラフである。
特許出願人 日本ビクター株式会社
徳山積水工業株弐含７社
代 理 人 宇 高 克 （、己 。
６ ′鉢−忙宇＼Ｊ
曾ｂ（ドベヘメ
代 了＼トＡマスト！に＼４
’Ｊ ＜’ｃ ”？ｒ”ａｔ外ｃ８Ｊ
新南陽市大字富田３３４７番地
■出 願 人 徳山積水工業株式会社
大阪市北区西天満２丁目４番４Figure 1 a1 Figure 2 a1 Figure 3 a shows the relationship between dropout and the number of video discs in which dropout occurred for the video discs of Example 3, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 immediately after pressing. Bar graph, Figure 1 b1 2nd
Figure b1 Figure 3 shows Example 3 after being left for 120 hours.
, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 are bar graphs showing the relationship between dropouts and the number of video discs in which dropouts occur. Patent applicant: Japan Victor Co., Ltd. Tokuyama Sekisui Kogyo Co., Ltd. 'c "?r"at outside c8J 3347 Oaza Tomita, Shinnanyo City ■Applicant Tokuyama Sekisui Kogyo Co., Ltd. 2-4-4 Nishitenma, Kita-ku, Osaka City
Claims (1)
信号記録媒体において、この高密度情報信号記録媒体を
、少なくともポリアクリル酸ナトリウムを用いて懸濁重
合した熱可塑性樹脂粗製物に残存している少なくともポ
リアクリル酸ナトリウムを実質的に除去した精製熱可塑
性樹脂及び導電性物質を含む素材で構成したことを特徴
とする高密度情報信号記録媒体。In a high-density information signal recording medium in which an information signal is recorded by forming bits, the high-density information signal recording medium is formed by at least the remaining part of the thermoplastic resin crude material suspension-polymerized using at least sodium polyacrylate. A high-density information signal recording medium characterized in that it is made of a material containing a purified thermoplastic resin from which sodium polyacrylate has been substantially removed and a conductive substance.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12238483A JPS6015845A (en) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | Recording medium for high density information signal |
| GB08413764A GB2141132B (en) | 1983-06-01 | 1984-05-30 | High density information records made of conductive resin compositions comprising vinyl chloride resins free of dispersants |
| FR8408593A FR2546893B1 (en) | 1983-06-01 | 1984-05-30 | DISCS FOR RECORDING HIGH DENSITY INFORMATION MANUFACTURED WITH CONDUCTIVE RESIN COMPOSITIONS COMPRISING DISPERSANT-FREE VINYL CHLORIDE RESINS |
| DE19843420595 DE3420595C2 (en) | 1983-06-01 | 1984-06-01 | High-density information recording media made from conductive resin compositions containing vinyl chloride resins and free from dispersants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12238483A JPS6015845A (en) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | Recording medium for high density information signal |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015845A true JPS6015845A (en) | 1985-01-26 |
Family
ID=14834472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12238483A Pending JPS6015845A (en) | 1983-06-01 | 1983-07-07 | Recording medium for high density information signal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015845A (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5124391A (en) * | 1974-08-21 | 1976-02-27 | Yoshida Kogyo Kk | SURAIDOFUASUNAANADONOSEIHINO YOKINISHUNOSURUHOHO |
-
1983
- 1983-07-07 JP JP12238483A patent/JPS6015845A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5124391A (en) * | 1974-08-21 | 1976-02-27 | Yoshida Kogyo Kk | SURAIDOFUASUNAANADONOSEIHINO YOKINISHUNOSURUHOHO |
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