JPS60156708A - Preparation of vinyl-modified alkyd resin - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled resin capable of being a low-viscosity high-solid solvent type coating material and giving films having improved acid, stain, moisture and weather resistance, by reacting a mixture of specific ethylenically unsaturated compounds with an alkyd resin. CONSTITUTION:(A) 10-50wt% mixture of 20-100wt% ethylenically unsaturated compound expressed by the formula (R is H or methyl; R' is bifunctional organic group; n is 0 or 1), e.g. tricyclodecyloxypropyl methacrylate, with an ethylenically unsaturated compound, e.g. styrene or acrylic acid, is reacted with (B) 50- 90wt% alkyd resin, containing 1-5wt% nondrying oil, preferably coconut oil or an unsaturated polybasic acid, e.g. maleic acid, and having 0-60% oil length in the presence of 0.1-5wt%, based on the component (B), polymerization catalyst, e.g. benzoyl peroxide, preferably at 70-170 deg.C to give the aimed resin.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビニル変性アルキド樹脂の製造法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for producing a vinyl-modified alkyd resin.

近年、塗料業界では１石油資源の節減あるいは大気汚染
問題の点から塗料中の有機溶剤量を減少させるらるいは
塗膜の焼付温度を低下させるといった省資源低公害化へ
の動きが活発となっている。In recent years, in the paint industry, there has been an active movement toward resource conservation and low pollution, such as reducing the amount of organic solvents in paints or lowering the baking temperature of paint films, in order to conserve petroleum resources and reduce air pollution. ing.

その対応策として、高固形分溶剤型塗料、水性塗料、無
溶剤塗料、粉体塗料等が開発検討されている。As countermeasures, high solid content solvent-based paints, water-based paints, solvent-free paints, powder paints, etc. are being developed and considered.

高固形分溶剤型塗料の場合、高固形分で低粘度。High solids solvent-based paints have high solids content and low viscosity.

かつ塗膜性能を同時に満足させなければならない。At the same time, coating film performance must be satisfied.

アルキド樹脂の場合、高固形分で低粘度化する方法とし
て、（１）低分子量化する。（２）溶剤に対する溶解性
の良い組成にする９等が考えられる。In the case of alkyd resins, methods for lowering the viscosity with a high solids content include (1) lowering the molecular weight; (2) 9, etc., can be considered to create a composition with good solubility in solvents.

しかしながら、これらの方法では、樹脂のガラス転移点
が低下し、塗膜とした場合の硬さ、耐汚染性、耐湿性が
劣り良好な塗膜が得がたい。However, with these methods, the glass transition point of the resin decreases, and when formed into a coating film, the hardness, stain resistance, and moisture resistance are poor, making it difficult to obtain a good coating film.

一方、アルキド樹脂の存在下に、ジシクロペンテニルメ
タクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート等を
反応させて、ビニル変性アルキド樹脂を得る方法も知ら
れているが、これは、塗膜の耐候性に劣るという欠点を
有する。On the other hand, a method for obtaining a vinyl-modified alkyd resin by reacting dicyclopentenyl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate, etc. in the presence of an alkyd resin is also known, but this method has the disadvantage that the weather resistance of the coating film is poor. has.

本発明は、このような問題点を解決するものでろる。The present invention is intended to solve these problems.

すなわち２本発明は、囚）油長０〜６０％のアルキド樹
脂５０〜９０重門チの存在下に、（Ｂ）エチレン性不飽
和化合物、１０〜５０重量−を反応させるに際し、該エ
チレン性不飽和化合物のうち、２０〜１００重量％とし
て一般式＋１１ （ただし１式中、孔は水素又はメチル基、Ｗは二価の・
有機基及びｎは０又は１である）で表わされる化合物を
使用することを特徴とするビニル変性アルキド樹脂の製
造法に関する。That is, the present invention provides a method for reacting (B) an ethylenically unsaturated compound, 10 to 50% by weight, in the presence of an alkyd resin having an oil length of 0 to 60%, 50 to 90% by weight. Of the unsaturated compounds, the general formula is +11 as 20 to 100% by weight (however, in formula 1, the pores are hydrogen or methyl groups, and W is a divalent
The present invention relates to a method for producing a vinyl-modified alkyd resin, characterized in that it uses a compound represented by an organic group and n is 0 or 1.

上記（Ａ）アルキド樹脂は、公知の方法により製造する
ことができる。The alkyd resin (A) can be produced by a known method.

例えば、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、
フタル酸、イソフタル酸。For example, polyhydric alcohols such as neopentyl glycol, ethylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol,
Phthalic acid, isophthalic acid.

アジピン酸、マレイン酸等の多塩基酸及び必要に・応じ
てジブチルチンオキサイドのようなエステル化触媒を加
え、１８０〜２４０℃で終点まで反応させる。大豆油、
アマニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油等の油又は
その脂肪酸の入った系ではエステル交換法、脂肪酸法等
で行なわれる。エステル交換法では油と多価アル晶−ル
を２００〜２４０℃でエステル交換反応後、残りの多価
アルコール及び多塩基酸を加え１８０−２４０℃で終点
まで反応させる。脂肪酸法では、脂肪酸、多価アルコー
ル及び多塩基酸を１８０〜２４０℃で終点まで反応させ
る。A polybasic acid such as adipic acid or maleic acid and, if necessary, an esterification catalyst such as dibutyltin oxide are added, and the reaction is carried out at 180 to 240°C to the end point. soybean oil,
For systems containing oils such as linseed oil, castor oil, dehydrated castor oil, and coconut oil, or their fatty acids, the transesterification method, fatty acid method, etc. are used. In the transesterification method, oil and polyhydric alcohol are transesterified at 200 to 240°C, and then the remaining polyhydric alcohol and polybasic acid are added and the reaction is carried out at 180 to 240°C until the end point. In the fatty acid method, fatty acids, polyhydric alcohols, and polybasic acids are reacted at 180 to 240°C to the end point.

□　上記区）アルキド樹脂は、油長が０〜６０％が好ま
しい。油長が６０％を超えると、塗膜の硬度が充分でな
い。特に耐候性の点からは、油はヤシ油。□ Above section) The alkyd resin preferably has an oil length of 0 to 60%. If the oil length exceeds 60%, the hardness of the coating film will not be sufficient. Especially from the point of view of weather resistance, the oil is coconut oil.

ヒマシ油等の不乾性油、飽和脂肪酸等が好ましい。Non-drying oils such as castor oil, saturated fatty acids and the like are preferred.

またエチレン性不飽和単量体とのグラフト反応を□　充
分性なうために、マレイン酸等の不飽和多塩基酸を１〜
５重ｔ％程度、アルキド樹脂の、堺分として使用するの
が好ましい。アルキド樹脂の製造に当っては、安息香酸
等の一塩基酸を必要に応じて使用することができ、まえ
、カージュラＥ（飽和脂肪酸のグリシジルエステル、シ
ェルケミカル社商品名）を油又は脂肪酸の代わりに使用
することができる。□なお、上記多塩基酸は、その酸無
水物等のエステル形成性誘導体ヲ使用してもよい。アル
キド樹脂はキジロールで固形分を８０±１重量係に調整
したとき、１〜１００ボイズ（２５℃）。In addition, in order to ensure sufficient grafting reaction with ethylenically unsaturated monomers, unsaturated polybasic acids such as maleic acid are added to
It is preferable to use about 5% by weight as the Sakai component of the alkyd resin. In the production of alkyd resins, monobasic acids such as benzoic acid can be used as necessary, and Cardura E (glycidyl ester of saturated fatty acids, trade name of Shell Chemical Company) is used in place of oil or fatty acids. It can be used for. □The above polybasic acid may be used in its ester-forming derivatives such as acid anhydrides. The alkyd resin has 1 to 100 voids (at 25°C) when the solid content is adjusted to 80±1 weight ratio using Kijiroll.

好ましくは１〜５０ボイズ（２５℃）の粘度を有するも
のが好ましい。Preferably, those having a viscosity of 1 to 50 voids (25°C) are preferred.

上記（Ｂｌエチレン性不飽和化合物と：じては、スチレ
ン、α−クロロスチレン、ビニルトルエン等のスチレ／
系単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のモノエチレン
性不飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸β−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸グリシジル等のアクリル酸エステル、同様のメタクリ
ル酸エステル等がある。The above (Bl ethylenically unsaturated compounds: styrene, α-chlorostyrene, vinyltoluene, etc.)
monoethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, β-hydroxyethyl acrylate, acrylic Examples include acrylic esters such as β-hydroxypropyl acid, glycidyl acrylate, and similar methacrylic esters.

上記エチレン性不飽和化合物としては、さらに５− 上記一般式（１１で表わされる化合物が使用される。The ethylenically unsaturated compound further includes 5- A compound represented by the above general formula (11) is used.

一般式（１１で表わされる化合物に該化合物中のトリシ
クロデシル基炭素原子に番号をつけると合している。こ
こでπは二価の有機基であるが炭素数１〜１８．好まし
くは２〜１２である。πは好ましくはアルキレン基又は
−（＊’　Ｉ　ＯＦ　Ｗ”−で表わされる基である。こ
こでπ′およびＷＬＬは炭素数、２以上のアルキレン基
でπ′とＲ″′は同一でも異なっていてもよい。ｍは１
以上の整数である。The tricyclodecyl group carbon atoms in the compound represented by the general formula (11) are numbered. Here, π is a divalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 2 ~12. π is preferably an alkylene group or a group represented by -(*' I OF W"-. Here, π' and WLL are alkylene groups having 2 or more carbon atoms, and π' and R"' may be the same or different.m is 1
is an integer greater than or equal to

具体的にはトリシクロデシルアクリレート、トリシクロ
デシルメタクリレート、トリシクロデシルオキシエチル
アクリレート、トリシクロデシルオキシエチルメタクリ
レート、トリシクロデシルオキシプロビルアクリレート
、トリシクロデシル６− オキシプロピルメタクリレート等のトリシクロデシルオ
キシアルキルアクリレート又はメタクリレート、ジエチ
レングリコールトリシクロデシルモノエーテルのアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル等のポリアルキ
レングリコールトリシクロデシルモノエーテルのアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルがある。Specifically, tricyclodecyloxy such as tricyclodecyl acrylate, tricyclodecyl methacrylate, tricyclodecyloxyethyl acrylate, tricyclodecyloxyethyl methacrylate, tricyclodecyloxyprobyl acrylate, and tricyclodecyl 6-oxypropyl methacrylate. Examples include alkyl acrylates or methacrylates, acrylic esters or methacrylic esters of polyalkylene glycol tricyclodecyl monoether, such as acrylic esters or methacrylic esters of diethylene glycol tricyclodecyl monoether.

一般式（１１で弐わされる化合物は、上記エチレン性化
合物のうち２０〜１００重量％使用される。The compound represented by the general formula (11) is used in an amount of 20 to 100% by weight of the above ethylenic compounds.

２０重量多未満では、高固形分で低粘度化が可能でしか
も塗膜性能が優れるという効果が得られにくくなる。If it is less than 20% by weight, it becomes difficult to obtain the effects of being able to lower the viscosity with a high solid content and having excellent coating film performance.

（３）アルキド樹脂と（Ｂｌエチレン性不飽和化合物の
配合比は９重量比で９０／１０〜５０１５０　、好゛ま
しくは８０／２０〜６０／４０でるる。この割合が９０
／１０を超えると、塗膜の硬さ、耐湿性が劣り、５０１
５０未満では、樹脂の粘度が高くなり、高固形分で低粘
度の樹脂が得難い。(3) The blending ratio of alkyd resin and (Bl ethylenically unsaturated compound) is 90/10 to 50,150 in weight ratio, preferably 80/20 to 60/40.
If it exceeds /10, the hardness and moisture resistance of the coating film will be poor;
If it is less than 50, the viscosity of the resin becomes high, making it difficult to obtain a resin with high solid content and low viscosity.

（Ａ）アルキド樹脂の°存在下に（Ｂｌエチレン性不飽
和化合物を反応させるに際し９重合触媒として過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパ
ーオキサイド等が１史用でき、７０℃〜１７０℃で反応
させる。重合触媒の使用量は、エチレン性不飽和化合物
に対して０．１〜５重量％が好ましい。(A) In the presence of an alkyd resin (Bl), benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, t-butyl peroxide, etc. can be used as a polymerization catalyst when reacting an ethylenically unsaturated compound at 70°C. The reaction is carried out at ~170° C. The amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.1 to 5% by weight based on the ethylenically unsaturated compound.

本発明により得られるビニル変性アルキド樹脂は数平均
分子量（標準ポリスチレン換算）が５００〜２０００の
ものが、高固形分で低粘度化するために、特に好ましい
。The vinyl-modified alkyd resin obtained by the present invention is particularly preferably one having a number average molecular weight (in terms of standard polystyrene) of 500 to 2,000, since it has a high solid content and low viscosity.

本発明により得られたビニル変性アルキド樹脂は、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸マンガン。The vinyl-modified alkyd resin obtained by the present invention contains cobalt naphthenate and manganese naphthenate.

ナフテン酸鉛等の脂肪酸金属塩からなる金属ドライヤー
を該ビニル変性アルキド樹脂に対して金属量で０．０１
〜０．５：！ｔ％組合せて使用することにより常温乾燥
型塗料として使用することも可能であるが、アミン樹脂
等の硬化剤と組合せて焼付乾燥型塗料として使用した場
合、その特長を発揮する。この場合、上記ビニル変性ア
ルキド樹脂９０〜６０重量％に対し、アミノ樹脂１０〜
４０重量％を配合し、１２０〜１８０℃の焼付温度で、
すぐれた塗膜が得られる。アミン樹脂は、尿素、メラミ
ン、ベンゾグアナミン等のアミン化合物にホルマリン、
バラホルムアルデヒド等のアルデヒドを付加及び／又は
縮合反応させたもの又はこれをサラに炭素数１〜４のモ
ノアルコールでエーテル化したものがるる。工業的には
、ｎ−ブチルエーテル化アミン樹脂、イソブチルエーテ
ル化アミン樹脂、メチルエーテル化アミン樹脂等がめる
。これら硬化剤との反応に際し、必要により、１）−）
ルエンスルホ／酸、るるいはそのアミン塩を触媒として
使用することができる。また用途に応じてエビコー）１
００１　（シェル化学社商品名）等のエポキシ樹脂を併
せて使用することができる。なお、ポリイソシアネート
を硬化剤として本発明のビニル変性アルキド樹脂と組合
せることができる。A metal dryer made of a fatty acid metal salt such as lead naphthenate is applied in a metal amount of 0.01 to the vinyl modified alkyd resin.
~0.5:! Although it is possible to use it as a room temperature drying type paint by using it in combination with t%, its characteristics are exhibited when it is used as a bake drying type paint in combination with a curing agent such as an amine resin. In this case, 90 to 60% by weight of the vinyl-modified alkyd resin and 10 to 60% by weight of the amino resin
40% by weight, baking temperature of 120-180℃,
An excellent coating film can be obtained. Amine resin is made of amine compounds such as urea, melamine, benzoguanamine, formalin,
These include those obtained by addition and/or condensation reaction of aldehydes such as formaldehyde, or those obtained by etherification of this with a monoalcohol having 1 to 4 carbon atoms. Industrially, n-butyl etherified amine resin, isobutyl etherified amine resin, methyl etherified amine resin, etc. are used. When reacting with these curing agents, if necessary, 1)-)
Luene sulfo/acid, luene or its amine salt can be used as a catalyst. Also, depending on the use, Ebiko) 1
Epoxy resins such as 001 (trade name, Shell Kagaku Co., Ltd.) can also be used. Note that polyisocyanate can be used as a curing agent in combination with the vinyl-modified alkyd resin of the present invention.

本発明により得られるビニル変性アルキド樹脂を使用す
るに当り使用される希釈溶剤としては。The diluting solvent used when using the vinyl-modified alkyd resin obtained by the present invention is as follows.

トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブ等の９− エーテルＭ、酢９エチル、酢酸ブチル、セロソルブ、ア
セテート等のエステル類、ｎ−ブタノール。Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, 9-ether M such as butyl cellosolve and ethyl cellosolve, esters such as 9-ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve and acetate, n-butanol.

イソブタノール等のアルコール類、ミネラルスピリット
等の脂肪族類が使用できる。溶剤の選択は。Alcohols such as isobutanol and aliphatics such as mineral spirits can be used. What is the choice of solvent?

樹脂の濃度が８０±１重量％で粘度が１５０ポアズ（２
５℃）以下になり、塗装作業上問題のないように、単独
あるいは数種選択使用するのが好ましい。例、ｔばキシ
レン／メチルインブチルケトン＝１／１　（重量比）、
キシレン／ｎ−ブタノール＝１／１　（重量比）などの
混合溶剤により可能でめる。The resin concentration is 80±1% by weight and the viscosity is 150 poise (2
It is preferable to use one or several selected types so that the temperature is below 5°C and there is no problem in painting work. Example, t-xylene/methyl in butyl ketone = 1/1 (weight ratio),
This can be done using a mixed solvent such as xylene/n-butanol = 1/1 (weight ratio).

本発明に係るビニル変性アルキド樹脂を用いて得られる
塗料は、ハケ塗り、スプレー塗り、ロール練り等の方法
により塗装することが可能であり。The paint obtained using the vinyl-modified alkyd resin according to the present invention can be applied by methods such as brush coating, spray coating, and roll kneading.

木材１紙、繊維、鉄、非鉄金属、プラスチックなどの表
面に塗装することが可能でろる。It can be applied to surfaces such as wood, paper, textiles, iron, non-ferrous metals, and plastics.

次に本発明の実施例を示す。Next, examples of the present invention will be shown.

実施例１ カージュラ−Ｅ（飽和脂肪酸のグリシジルエステル：シ
ェルケミカル社製）１５０９．ヤシ油脂１０− 肪酸１ｓｏｇ、トリメチロールプロパン２０５９゜ネオ
ペンチルグリコール１５５９．無水フタル酸３７１９、
無水マレイン酸３０９を２１！の四つロフラスコに入れ
、不活性ガスを通じながら２００℃で反応させ、キジロ
ールで固形分８０チの粘度が１６ボアズ（２５℃）に達
した点を終点とした。Example 1 Cardura-E (glycidyl ester of saturated fatty acid: manufactured by Shell Chemical Company) 1509. Coconut oil 10 - 1 sog fatty acids, 2059° trimethylolpropane, 1559° neopentyl glycol. phthalic anhydride 3719,
21 maleic anhydride 309! The reaction was carried out at 200°C while passing an inert gas, and the end point was when the viscosity of the solid content reached 16 bores (25°C) with a solid content of 80 cm.

キシレン２５０ｇ’に加え１３５℃に保温し、スチレン
２０９．）リシクロデシルオキシエチルメタクリレート
８５．６９　、メタクリル酸ブチル５１ｇ。Add 250g' of xylene and keep it warm at 135°C, add 209g of styrene. ) 85.69 g of cyclodecyloxyethyl methacrylate, 51 g of butyl methacrylate.

メタクリル酸１．８９．メタクリル酸ヒドロキシエチル
１７．６９．アゾビスイソブチロニトリル１４９および
ｎ−フリノール４４９の混合液を２時間かけて均一に筒
下しさらに４時間保温した。得られた樹脂は固形分７９
％、粘度３０ポアズ（２５℃）でめった。Methacrylic acid 1.89. Hydroxyethyl methacrylate 17.69. A mixed solution of azobisisobutyronitrile 149 and n-furinol 449 was uniformly added to the tube over a period of 2 hours and kept warm for an additional 4 hours. The resulting resin has a solid content of 79
%, viscosity 30 poise (25°C).

実施例２ ネオペンチルグリコール３６９９．）リメチロールエタ
ン９５ｇ、イソフタル酸ｔ９６ｓを１／四つロフラスコ
に仕込み、実施例１と同様にエステ４化反応を進め、酸
価２８（固形分）に達した後。Example 2 Neopentyl glycol 3699. ) 95 g of limethylolethane and 96 s of isophthalic acid were placed in a 1/4 cup flask, and the esterification reaction was proceeded in the same manner as in Example 1, after reaching an acid value of 28 (solid content).

アジピン酸１７３９．マレイン酸ａｓｇｌ加え。Adipic acid 1739. Add asgl maleate.

２００℃で反応させ、キジロールで固形分８０チの粘度
が１１ポアズ（２５℃）に達した点を終点とし、キシレ
ン１９５９を加えた。このビニル変性アルキド樹脂を別
のｌｌ！四つ目フラスコに６４０９仕込み、１６０℃に
保温し、スチレン３０ｇ。The reaction was carried out at 200° C., and the end point was when the viscosity of the solid content of 80 cm reached 11 poise (25° C.) using Kijiroll, and xylene 1959 was added. Another ll of this vinyl modified alkyd resin! Pour 6409 into a fourth flask, keep warm at 160℃, and add 30g of styrene.

ジシクロデシルアクリレ−）　５４９．メタクリル酸ブ
チル２４９．ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート８ｇの
混合液を１時間かけて均一に滴下し。dicyclodecyl acrylate) 549. Butyl methacrylate 249. A mixed solution of 8 g of t-butyl peroxybenzoate was uniformly added dropwise over 1 hour.

さらに４時間保温後、メチルイソブチルケトン８２９を
加えた。得られた樹脂は７９．８　％　、粘度４０ポア
ズ（２５℃）でめった。After keeping the temperature for an additional 4 hours, methyl isobutyl ketone 829 was added. The resulting resin had a viscosity of 79.8% and a viscosity of 40 poise (25°C).

比較例１ 実施例１において、トリシクロデシルオキシエチルメタ
クリレートを、メタクリル酸ｎ−ブチルに置換して、実
施例１と同一に反応を進めた。得られた樹脂は、固形分
７９％で粘度６０ポアズ（２５°Ｃ）でめった。Comparative Example 1 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that tricyclodecyloxyethyl methacrylate was replaced with n-butyl methacrylate. The resulting resin had a solids content of 79% and a viscosity of 60 poise (25°C).

比較例２　・ □、ヤシ油４５５ｇ、グリセリン１５０ｇおよびエステ
ル化触媒０．１ｇを２／の四クロフラスコにとり、不活
性ガスを通じながら２３０℃で１時間エステル交換反応
後、無水フタル酸６７３９．グリセリン２２５ｇを加え
、２２０℃・で・反応を進め。Comparative Example 2 - 455 g of coconut oil, 150 g of glycerin, and 0.1 g of esterification catalyst were placed in a 2/4-inch four-closed flask, and after transesterification at 230° C. for 1 hour while passing inert gas, 6739 g of phthalic anhydride was added. Add 225 g of glycerin and proceed with the reaction at 220°C.

キジロールで６０ｑ６の粘度が３７ボアズ（２５℃）で
終点とした。The viscosity of 60q6 was set as the end point at 37 boads (25° C.) using Kijiroll.

実施例１〜２及び比較例１〜２により得られた樹脂を使
用し、塗料を作成して塗膜特性を試験した結果を弐１に
示す。　：： 、′　以−ト余白 □　、パ。Using the resins obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, paints were prepared and the coating film properties were tested. The results are shown in 21. :: , ′ and margin □ , pa.

１３− １４− 〈注〉 １．塗料の調整 チタン白（ルチル型）　１００９ 上記の配合物を三本ロールにて顔料分散後、希釈シンナ
ーとして、キシレン／ｎ−ブタノール＝１／１（重量比
）を使用して、フォードカッブナ４で２５秒（２５℃）
になるまで希釈した。13- 14- <Note> 1. Preparation of paint Titanium white (rutile type) 1009 After dispersing the pigment in the above formulation using three rolls, using xylene/n-butanol = 1/1 (weight ratio) as a diluting thinner, Ford Cabuna 4 for 25 seconds (25℃)
diluted until.

２、塗膜試験法 基　材　：　ボンプライドナ１４４処理鋼板（日本テス
トパネル社） 塗装法　：　スプレー（乾燥膜厚３０−３５μ）焼付条
件　：　１４０℃×２０分 判　定　：　○異常なし　Δやや異常ありＸ異常あり 本発明により得られるビニル変性アルキド樹脂は、エチ
レン性不飽和化合物に一般式（Ｉｌで表わされる化合物
を使用することにより、高固形分で低粘度の溶剤型塗料
が得られ、かつ鉛筆硬さ、耐酸性、耐汚染性、耐湿性、
耐候性にすぐれた塗膜特性を得ることができる。2. Paint film test method Substrate: Bonply Donna 144 treated steel plate (Japan Test Panel Co., Ltd.) Coating method: Spray (dry film thickness 30-35μ) Baking conditions: 140℃ x 20 minutes Judgment: ○ No abnormality Δ Slight abnormality X Abnormality The vinyl-modified alkyd resin obtained by the present invention uses a compound represented by the general formula (Il) as an ethylenically unsaturated compound, so that a solvent-based paint with a high solid content and low viscosity can be obtained. resistance, acid resistance, stain resistance, moisture resistance,
A coating film with excellent weather resistance can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、（Ａ）油長０〜６０％のアルキド樹脂５０〜９０重
量％の存在下に、（Ｂ）エチレン性不飽和化合物１０〜
５０重量％を反応させるに際し、該エチレン性不飽和化
合物のうち２０〜１００重量％として一般式（１１ （ただし１式中、几は水素又はメチル基、πは二価の有
機基及びｎはＯ又は１でろる）で表わされる化合物を使
用することを特徴とするビニル変性アルキド樹脂の製造
法。[Claims] 1. In the presence of (A) 50 to 90% by weight of an alkyd resin having an oil length of 0 to 60%, (B) an ethylenically unsaturated compound of 10 to 60% by weight;
When reacting 50% by weight, 20 to 100% by weight of the ethylenically unsaturated compound is expressed by the general formula (11 (However, in formula 1, 几 is hydrogen or a methyl group, π is a divalent organic group, and n is O A method for producing a vinyl-modified alkyd resin, characterized by using a compound represented by (or 1).