JPS60153053A - Photoconductive toner - Google Patents
Photoconductive tonerInfo
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- JPS60153053A JPS60153053A JP59009051A JP905184A JPS60153053A JP S60153053 A JPS60153053 A JP S60153053A JP 59009051 A JP59009051 A JP 59009051A JP 905184 A JP905184 A JP 905184A JP S60153053 A JPS60153053 A JP S60153053A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カラー画像電気信号を１回の露光で電子写真
的に画像複写することが可能なカラー画像形成方法に用
いられる光導電性トナーに関し、なかでも特に緑色光に
感光感度を有しイエロー色−を呈する光導電性トナーに
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photoconductive toner used in a color image forming method capable of electrophotographically copying a color image electrical signal with a single exposure, and particularly to a photoconductive toner that The present invention relates to a photoconductive toner exhibiting a yellow color and having photosensitivity to .
カラー画像電気信号を保存し取シ扱い可能々ように記録
する方法としては、従来、着色手段を機械的に走査させ
画像を形成していく熱染色法やインクシェツト法、３原
色に着色されたトナー粒子を３回に分けて順次露光、現
像、定着を繰り返し行なう電子写真法、無色昇華性染料
を含有する粒子を発色層を形成した転写紙上で発色させ
る方法等が知られている。しかしながら、例えば上記熱
染色法やインクジェット法、電子写真法では、カラー画
像を得るために多大な時間を要するとともに色ずれ等の
虞れもあり、また、上記無色昇華性染料を用いる方法で
は高価な転写紙を用いざるを得ないのでコスト高となっ
てしまっている。Conventional methods for storing color image electrical signals and recording them in a way that makes them easy to handle include thermal dyeing, ink-sheet methods, which form images by mechanically scanning coloring means, and toner colored in three primary colors. Known methods include an electrophotographic method in which particles are repeatedly exposed, developed, and fixed three times in sequence, and a method in which particles containing a colorless sublimable dye are colored on transfer paper on which a coloring layer is formed. However, for example, the thermal dyeing method, inkjet method, and electrophotographic method described above require a lot of time to obtain a color image and there is a risk of color shift, and the method using the colorless sublimable dye is expensive. Since transfer paper has to be used, the cost is high.
そこで、本発明者等は先に特願昭５８−１４０１５０号
明細書において、３色の光導電性トナーを用いてカラー
画像電気信号を１回の露光で簡単に画像複写することが
可能なワンンヨノト方式のカラー画像形成方法を提案し
た。Therefore, the present inventors previously proposed in Japanese Patent Application No. 58-140150 a one-on-one technology that can easily copy a color image electrical signal with one exposure using three-color photoconductive toner. A new color image forming method was proposed.
すなわち、このカラー画像形成方法は、赤色光に感光す
るマゼンタ色光導電性トナー、緑色光に感光するイエロ
ー色光導電准トナー、青色光に感光するファン色光導電
性トナーの３種類の光導電性トナーを用い、あらかじめ
これらトナーを帯電させておき、さらに赤色信号を変換
した青色光、緑色信号を変換した赤色光、青色信号を変
換した緑色光を照射して選択的に上記トナーの帯電電荷
を消失させてこの帯電電荷を失ったトナー粒子を機械的
あるいは電気的手段で除去してカラー画像を得るという
ものである。そして、この方法によれば、短時間に色ず
れのないカラー画像を得ることが可能となり、作画操作
も従来技術に比較して簡便であるという利点も有する。That is, this color image forming method uses three types of photoconductive toners: a magenta photoconductive toner that is sensitive to red light, a yellow photoconductive semi-toner that is sensitive to green light, and a fan color photoconductive toner that is sensitive to blue light. These toners are charged in advance, and then the toners are selectively charged by irradiating them with blue light converted from a red signal, red light converted from a green signal, and green light converted from a blue signal. Toner particles that have lost their charged charge are removed by mechanical or electrical means to obtain a color image. This method also has the advantage that it is possible to obtain a color image without color shift in a short time, and the drawing operation is simpler than in the prior art.
ところで、このように光導電性トナーを用いて高品位の
カラー画像を得るだめには、これら光導電性トナーが優
れた分光感度、すなわち可視光の所定波長域に鋭敏な感
光感度を有すること、及び大きな着色力を有することが
必要である。By the way, in order to obtain high-quality color images using photoconductive toners, it is necessary that these photoconductive toners have excellent spectral sensitivity, that is, sensitivity to a predetermined wavelength range of visible light. It is also necessary to have high tinting power.
例えば、上記光導電性トナーに光導電性を持たせるため
に光導電性材料を用いる必要があるが、この種の光導電
性材料は広い波長域に亘って感光感度を有するので、光
増感剤を用いて任意の波長域に感光感度を有するように
色素増感するのが一般的である。しかしながら、本発明
者等の実験によれば、このように光増感剤を用いても感
光感度波長域の短波長側に所謂スソ引きが起こることが
判明した。したがって、所望の波長域以外の光にも若干
感光してし捷い、可視光域でこの感光感度波長域を明確
に分離し、それぞれの波長域でのみ鋭敏に感度を有する
ようにすることは極めて困難である。For example, it is necessary to use a photoconductive material to impart photoconductivity to the photoconductive toner, but since this type of photoconductive material has photosensitivity over a wide wavelength range, photosensitization is required. It is common to sensitize the dye using a dye so that it has photosensitivity in an arbitrary wavelength range. However, according to experiments conducted by the present inventors, it has been found that even when a photosensitizer is used in this way, so-called streaking occurs on the short wavelength side of the photosensitivity wavelength range. Therefore, it is possible to be slightly sensitive to light outside the desired wavelength range, clearly separate the photosensitive wavelength range in the visible light range, and have sensitivity only in each wavelength range. It is extremely difficult.
一方、上記光導電性トナーは、ｊＱＪ門な画像を得るた
めに、大きな着色力をゼする必要があり、このため各種
顔料の如き着色材料で着色しておく必要があるが、この
着色材料の着色吸収波長域がこの光４電性トナーの感光
感度波長域と重なる領域にまで及ぶと上記着色材料自身
の光の吸収により感光感度を低減してし捷う。したがっ
て、あまり大きな着色力を持たせることができなくなっ
てしまう。On the other hand, the above-mentioned photoconductive toner needs to have a large coloring power in order to obtain a jQJ type image, and therefore needs to be colored with a coloring material such as various pigments. When the colored absorption wavelength range extends to a region that overlaps with the photosensitivity wavelength range of this photoquaternary toner, the photosensitivity is reduced due to the absorption of light by the coloring material itself. Therefore, it becomes impossible to impart a very large coloring power.
そこで本発明は、上述のカラー画像形成方法に用いて好
適な光導電性トナーを提供するととを目的とし、なかで
も緑色光に鋭敏に感光するとともにイエロー色を呈する
光導′電性トナーを提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a photoconductive toner suitable for use in the above-mentioned color image forming method, and in particular, to provide a photoconductive toner that is sensitive to green light and exhibits a yellow color. The purpose is to
すなわち、本発明は、波長５００ ｎ ｍ〜６００ｎｍ
の可視光域に感光感度を有し、イエロー色の着色、例え
ばマンセル表色系色相表示５．０ＹＲ〜］、０．０Ｙの
範囲に属する色相の着色を有することを特徴とするもの
である。That is, the present invention has a wavelength of 500 nm to 600 nm.
It is characterized by having a photosensitivity in the visible light range of , and having a yellow coloring, for example, a hue belonging to the range of 5.0YR to 0.0Y in the Munsell color system.
本発明の光導電性トナーは、減色法の３原色、ｔなわち
ンアン、マゼンタ、イエローによってポジ像として赤、
緑、青のカラー画像を形成するカラー画像形成方法に用
いられるものであって、なかでもイエロー色の色相を呈
するものである。The photoconductive toner of the present invention produces a positive image of red, red, magenta, and yellow using the three subtractive primary colors: red, magenta, and yellow.
It is used in a color image forming method for forming green and blue color images, and exhibits a yellow hue in particular.
そして、上記カラー画像形成方法において鮮明なカラー
画像を得るためには各トナーの色相が重要であって、特
にイエロー色の場合には、本発明者等が検討を重ねた結
果、マンセル表色系色相表示で５．ＯＹＲ〜１０．ＯＹ
の範囲に属する色相が最も好捷しいことが分かった。In order to obtain a clear color image in the above color image forming method, the hue of each toner is important, and in the case of yellow in particular, as a result of repeated studies by the present inventors, the Munsell color system is used. 5. Hue display. OYR~10. OY
It was found that the hues belonging to the range of are the most attractive.
このマンセル表色系色相表示は、アメリカの画家Ａ 、
ｆ（、Ｍｕｎｓｅｌ Ｉ が提唱した色の配列法であ
って、色にいわば背番号をつけるやシ方である。This Munsell color system hue display was developed by American painter A.
This is a method of arranging colors proposed by Munsel I. It is a method of arranging colors by attaching numbers to the colors.
したがって、との方法によれば、色の標本であるマンセ
ル色票ど対照することによ９色を定量的に数値化して表
わすことが可能である。具体的には、Ｒ（赤）、Ｙ（黄
）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）、Ｐ（紫）の五つの基本色相を
選んで色相環を５等分するように配置し、さらにこれら
基本色相の隣り合った色相の中央にＹＲ，ＧＹ、ＢＧ、
ＰＢ、ＲＰ々る色を配置する。そして最後に相隣り合っ
た色相の間を１０等分して１００個の色相を表現し、そ
れぞれＬＲ，２Ｒ，３Ｒ・ＩＯＲ，ＩＹＩ心、２ＹＲ・
というように表現するのである。Therefore, according to the method (2), it is possible to quantitatively represent nine colors by comparing them with the Munsell color chart, which is a color sample. Specifically, we selected five basic hues: R (red), Y (yellow), G (green), B (blue), and P (purple) and arranged them so that the color wheel was divided into five equal parts. In the center of adjacent hues of these basic hues, YR, GY, BG,
Arrange the colors of PB and RP. Finally, the space between the adjacent hues is divided into 10 equal parts to represent 100 hues, respectively LR, 2R, 3R・IOR, IYI core, 2YR・
It is expressed like this.
上述のマンセル表色系色相表示によれば、実際に人＋ｉ
：ｉｌの目に知覚する色相を表現することが可能であり
、イエロー色の色相を実質的に規定するのに好適である
。According to the above-mentioned Munsell color system hue display, actually a person+i
It is possible to express the hue perceived by the eyes of il, and is suitable for substantially defining the hue of yellow.
一方、本発明の光導電性トナーは、緑色光である波長５
００〜６００ｎｍの可視光域の光に対して鋭い感度を有
するものであって、さらには、上記感度の特性は、５２
０〜５’６０ｎｍの波長域に感度極大点を有し、且つ５
００〜５８０１１１ηの波長域に可視光域全体における
感度の８０係以上を有することが好ましい。On the other hand, the photoconductive toner of the present invention has wavelength 5 of green light.
It has a sharp sensitivity to light in the visible light range of 00 to 600 nm, and furthermore, the sensitivity characteristics are as follows:
It has a maximum sensitivity point in the wavelength range of 0 to 5'60 nm, and
It is preferable that the wavelength range of 00 to 580111η has a coefficient of 80 or more of sensitivity in the entire visible light range.
また、上記着色吸収による吸光特性は５２０ｎｍ以下の
波長の可視光域での吸収が８０裂以上を占めることか好
ましく、さらに、５００ｎｍ以下の波長の可視光域での
吸収が８０係以上を占めることがより好ましい。Further, it is preferable that the absorption characteristic due to the colored absorption is such that the absorption in the visible light range of wavelengths of 520 nm or less accounts for 80 or more, and furthermore, the absorption in the visible light range of wavelengths of 500 nm or less occupies 80 or more. is more preferable.
このよう々光導電性トナーの具体的な構成としては、緑
色光である５００〜６００ ｎｍの波長域に増感作用を
有する緑色光増感剤を添加することによりこの波長域に
光導電性を示す光導電体に、可視光域で５００ ｎ ｍ
以上の着色吸収が実質的に無視できるとともに５０’Ｏ
ｎｍ以下の波長の光に対して強い着色吸収を有し先に述
べたような色相を呈するようなイエロー顔料あるいはイ
エロー染料を加え、定着を目的として樹脂結合剤を加え
たものが挙げられる。このような構成とすることによシ
、上記イエロー顔料やイエロー染料が上記光導電体の５
００ ｎｍ以下の波長域での光導電性に対してフィルタ
ーとして作用し、５０’０〜６００ＩＩ ｍの感度域よ
り短波長域に亘る不要感度を消失させて上記光導電体の
実質的々光導電性を５００〜６００ｎｍの範囲に限定す
ることができる。The specific composition of the photoconductive toner is as follows: By adding a green photosensitizer that has a sensitizing effect to the wavelength range of 500 to 600 nm, which is green light, photoconductivity is imparted to this wavelength range. 500 nm in the visible light range for the photoconductor shown.
Colored absorption above 50'O is virtually negligible and
Examples include those in which a yellow pigment or yellow dye is added that exhibits a strong colored absorption to light having a wavelength of nm or less and exhibits the above-mentioned hue, and a resin binder is added for the purpose of fixing. With such a structure, the yellow pigment or yellow dye can be added to the photoconductor.
It acts as a filter for photoconductivity in the wavelength range of 00 nm or less, eliminates unnecessary sensitivity in a shorter wavelength range than the sensitivity range of 50'0 to 600 II m, and substantially reduces the photoconductivity of the photoconductor. The wavelength can be limited to a range of 500 to 600 nm.
上記光導電体としては、硫黄、セレン、あるいは亜鉛や
カドミウム、水銀、アンチモン、チ”タン、ビスマス、
鉛等の酸化物、硫化物、セレン化物、捷たけアントラセ
ン、アントラキノン、ポリビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリアセチノン等が挙げられるが、
特に酸化亜鉛が好適である。The above photoconductors include sulfur, selenium, zinc, cadmium, mercury, antimony, titanium, bismuth,
Examples include oxides such as lead, sulfides, selenides, anthracene, anthraquinone, polyvinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyacetinone, etc.
Particularly suitable is zinc oxide.
また、上記光導電体を増感するだめに用いられる緑色光
増感剤は、６００ ｎ ｍ以上の波長域にスソを持たな
いものが好ましく、このようなものとしてエオシン、フ
ルオレセイン、テトラブロモフルオレセイン、テトラブ
ロモフルオレセイン、テトラブロモテトラクロロフルオ
レセイン、フロキノジ、エリスロ／ン、ローダミンＢ等
が挙ケラれる。これら緑色光増感剤は、上記光導電体１
．００重量部に対して０．０１〜１重量部婚置部れる。The green photosensitizer used to sensitize the photoconductor is preferably one that does not have streaks in the wavelength range of 600 nm or more, and examples of such agents include eosin, fluorescein, tetrabromofluorescein, Examples include tetrabromofluorescein, tetrabromotetrachlorofluorescein, Furokinodi, Erythro/N, Rhodamine B, and the like. These green photosensitizers are used in the photoconductor 1 described above.
．． 0.01 to 1 part by weight per 00 parts by weight.
さらに、上記緑色光増感剤の増感作用を助長し所謂類増
感とするために増感助剤全併用することも有効である。Furthermore, it is also effective to use all of the sensitizing aids in combination to promote the sensitizing effect of the green photosensitizer and achieve so-called class sensitization.
この増感助剤としては、電子親和性化合物であるベンゾ
キノン、クロルアニル、無水フタル酸、無水マレイン酸
、ジニトロ安息香酸、テトランアノキノジメタン、ヨウ
素等が挙げられる。これら増感助剤の添加量は上記光導
電体１００重計部に対して０．０１〜１重量部であるこ
とが好゛ましい。Examples of the sensitizing aid include electron-affinity compounds such as benzoquinone, chloranil, phthalic anhydride, maleic anhydride, dinitrobenzoic acid, tetraanoquinodimethane, and iodine. The amount of these sensitizing aids added is preferably 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the photoconductor.
一方、着色材料としては、無機顔料、有機顔料、直接染
料、酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料等の
色素・色材を適宜色相等を鑑みて単独あるいは混合して
使用することが可能であるが、例えばピグメントイエロ
ー４２あるいはピグノントイエロー４３の黄色酸化鉄、
黄土等の無機顔料、ピグノントイエロー１、ピグメント
イエロー２、ピグノントイエロー３、ピグノントイエロ
ー５、ピグメントイエロー６、ピグメントイエロー］Ｏ
、ピグノントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、
ピグノントイエロー１４、ピグメントイエロー１５、ビ
グメントイより−１６、ピグメントイエロー２３、ピグ
ノントイエロー６５、ピグメントイエロー１１５雪の・
ｆｊ磯１．ｆ＋ ＊ｉｌ、ソルベントイエロー２、ソル
ベントイエロー６、ノルベントイエロー１４、ソルベン
トイエロー１５、ノルベントイエロー１６、ソルベント
イエロー１９、ソルベントイエロー２１、ソルベントイ
エロー：う３、ソルベントイエロー５６、ソルベントイ
エロー６１、ソルベントイエロー８０等の油溶性染料、
ティスパースイエロー５、ディスパースイエロー７、デ
ィスパースイエロー８、ディスパースイエロー２３、デ
ィスパースイエロー６０等の分散染料等が挙げられる。On the other hand, as coloring materials, pigments and coloring materials such as inorganic pigments, organic pigments, direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, and oil-soluble dyes may be used alone or in combination, depending on the hue etc. For example, Pigment Yellow 42 or Pignont Yellow 43 yellow iron oxide,
Inorganic pigments such as ocher, Pignont Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pignont Yellow 3, Pignont Yellow 5, Pigment Yellow 6, Pigment Yellow] O
, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13,
Pignont Yellow 14, Pigment Yellow 15, Pigment Yellow -16, Pigment Yellow 23, Pigment Yellow 65, Pigment Yellow 115 Snow
fj iso 1. f+ *il, Solvent Yellow 2, Solvent Yellow 6, Norvent Yellow 14, Solvent Yellow 15, Norvent Yellow 16, Solvent Yellow 19, Solvent Yellow 21, Solvent Yellow: U 3, Solvent Yellow 56, Solvent Yellow 61, Solvent Yellow Oil-soluble dye such as 80,
Examples include disperse dyes such as Disperse Yellow 5, Disperse Yellow 7, Disperse Yellow 8, Disperse Yellow 23, and Disperse Yellow 60.
これら着色材料は、上記光導電体１００重量部に対して
１０〜１００重量部の割合で添加される。These coloring materials are added in a proportion of 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the photoconductor.
そして、必要に応じて上記光導電体や着色材料を相互に
結着しあるいは複写画面上への定着を向上させるために
、樹脂結着剤が」二記光導眠体１００重量部に対して２
〜５０重鳶部加えられる。この樹脂結着剤としては、ア
クリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン共重
合体、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂や、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性（が１
脂が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上を混合し
て用いられる。If necessary, in order to bind the photoconductor and coloring material to each other or to improve fixation on the copying screen, a resin binder of 2 parts by weight per 100 parts by weight of the photoconductor is added.
~50 heavy weights are added. Examples of this resin binder include thermoplastic resins such as acrylic resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl acetate resin, and thermoplastic resins such as urethane resin, epoxy resin, and melamine resin. Hardenability (1
These include fats, and these can be used alone or in combination of two or more.
上述の各材料を、噴霧乾燥法やマイクロカプセル法等を
用いて、均一分散構造あるいは同心球構造の粒子状に形
成する。Each of the above-mentioned materials is formed into particles having a uniformly dispersed structure or a concentric spherical structure using a spray drying method, a microcapsule method, or the like.
以上述べたように、本発明による光導電性トナーは、波
長５００〜６００ ｎｍの可視光域に鋭い感度を有し、
すなわち緑色光に対してのみ選択的に感度を有し、かつ
実質的にイエロー色に着色された粒子であるので、この
光導電性トナーを用いることによってカラー画像電気信
号より一回操作の電子写真法で短時間に色ずれの々いカ
ラー画像を得ることが可能と在る。As described above, the photoconductive toner according to the present invention has sharp sensitivity in the visible light range of wavelengths 500 to 600 nm,
In other words, since the particles are selectively sensitive only to green light and are substantially colored yellow, by using this photoconductive toner, a single-operation electrophotograph can be obtained from a color image electrical signal. It is possible to obtain color images with minimal color shift in a short time using this method.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
丑でも々い。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but it is needless to say that the present invention is not limited to these examples.
実施例１
酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製、商品名サゼノクス２０
００ ） ４−０重量部、増感色素エオシン（和光紬薬
社製）００４重量部、無水フタル酸０．０４重量部及び
エチルアルコール８０重量部を均一に超音波分散し、分
散溶液を得た。Example 1 Zinc oxide particles (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name Sazenox 20)
00) 4-0 parts by weight, 004 parts by weight of the sensitizing dye eosin (manufactured by Wako Tsumugi Pharmaceutical Co., Ltd.), 0.04 parts by weight of phthalic anhydride, and 80 parts by weight of ethyl alcohol were uniformly dispersed by ultrasonic waves to obtain a dispersion solution. .
次に、この分散溶液の分散媒であるエチルアルコールを
乾燥し、上記酸化亜鉛粒子表面に上記増感色素エオシン
及び無水フタル酸を吸着させた。Next, the ethyl alcohol which was the dispersion medium of this dispersion solution was dried, and the sensitizing dye eosin and phthalic anhydride were adsorbed onto the surface of the zinc oxide particles.
このようにして得られた乾燥物に対して樹脂結着剤とし
てアクリル樹脂（三菱レーヨン社Ｈ１ＢＲ１０２）２重
量部及び着色材料として式で示される着色染料ディスパ
ースイエロー８（カラーインデックスＡ１２６９０）３
重量部、分散媒トルｘン１８０ｎ量部を加え、ボールミ
ルにて５時間混合し、均一な分散溶液を調製した。To the dried product thus obtained, 2 parts by weight of acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. H1BR102) as a resin binder and 3 parts by weight of the coloring dye Disperse Yellow 8 (color index A12690) represented by the formula as a coloring material.
Parts by weight and 180n parts of the dispersion medium Torxone were added and mixed in a ball mill for 5 hours to prepare a uniform dispersion solution.
さらに、この分散溶液をスプレードライヤーにロアトマ
イザー社製、モービルマイナースプレードライヤー）を
用いてＩ！Ｊ霧乾燥し、粒子状の光導電性トナーを得た
。Furthermore, this dispersion solution was applied to an I! A particulate photoconductive toner was obtained by mist drying.
得られた光導成性トナーは、実質的に上記着色染料の着
色を有しておシ、マンセル色票と対照して色相を調べた
ところマンセル表色系色相表示１．０Ｙと判定された。The obtained photoconductive toner was substantially colored with the above-mentioned coloring dye, and when the hue was examined by comparing it with the Munsell color chart, it was determined to be 1.0Y in the Munsell color system.
寸だ、上記光導電性トナーを導電性基板上に散布し、コ
ロナ帯電を施して帯電させたところ、暗所における上記
光導性トナーの帯電保持性は極めて優れたものであり、
さらに、この帯電した光導電性トナーに青色光あるいは
赤色光を照射したが、この光導性トナーの帯電の減衰は
暗所における減衰とほぼ同一であり、青色光や赤色光に
対して感度を示さないことが確認された。When the photoconductive toner was spread on a conductive substrate and charged by corona charging, it was found that the photoconductive toner had excellent charge retention in the dark.
Furthermore, when this charged photoconductive toner was irradiated with blue light or red light, the attenuation of the charge of this photoconductive toner was almost the same as the attenuation in the dark, indicating that it was not sensitive to blue or red light. It was confirmed that there was no such thing.
これに対して、上記帯電した光導電性トナーに緑色光を
照射したところ、著しく帯電が減衰し顕著な感度を有す
ることが確認された。On the other hand, when the charged photoconductive toner was irradiated with green light, it was confirmed that the charge was significantly attenuated and the photoconductive toner had remarkable sensitivity.
丑だ、得られた光導電性トナーを導電性透明電極間に充
填し可視光域の光照射に対する光電流を測定し光導電特
性を調べたところ、第１図に示すような結果が得られた
。一方、着色材料であるディスハースイエロー８を加え
る前の単にエオシンで増感された酸化亜鉛の光導電特性
を第２図に示す。この第１図及び第２図から明らかなよ
うに、この実施例の光導′電性トナーにおいては、ニオ
ノンのみで増感したときに見られる４ ５０〜５００ｎ
ｍの波長域でのスン引きが上記ディスパースイエロー８
のフィルタ作用により消失し、５３０ｎｍ付近に感度の
極大点を有し５１０〜５６０ ｎ、ｍの範囲の波長域に
のみ極めて鋭敏な感度特性を示すとともに、５００ ｎ
ｍ以下の波長域にはほとんど感度を示さないことが判
明した。When we filled the obtained photoconductive toner between conductive transparent electrodes and measured the photocurrent in response to light irradiation in the visible light range to investigate the photoconductive properties, we obtained the results shown in Figure 1. Ta. On the other hand, the photoconductive properties of zinc oxide simply sensitized with eosin before adding the coloring material Dishaas Yellow 8 are shown in FIG. As is clear from FIGS. 1 and 2, in the photoconductive toner of this example, the 450 to 500n
Disperse Yellow 8 has a brightness in the m wavelength range.
It disappears due to the filtering action of
It was found that there is almost no sensitivity in the wavelength range of m or less.
実施例２
酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製、商品名ザゼノクス２０
００）４．０重量部、増感色素フルオンセイン（和光紬
薬社製）００４重量部、無ホフタル酸００４重蚤部及び
メチルアルコール６０重量部を均一に超音波分散し、分
散溶液を得た。Example 2 Zinc oxide particles (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name Zazenox 20)
00) 4.0 parts by weight of the sensitizing dye fluonsein (manufactured by Wako Tsumugi Co., Ltd.) 004 parts by weight, phophthalic acid-free 004 parts by weight, and 60 parts by weight of methyl alcohol were uniformly ultrasonically dispersed to obtain a dispersion solution. .
次に、この分散溶液の分散媒であるメチルアルコールを
乾燥し、上記酸化亜鉛粒子表面に」二記増感色素フルオ
ンセイン及び無水フクル酸を吸着させた。Next, the methyl alcohol as a dispersion medium of this dispersion solution was dried, and the sensitizing dye fluorescein and fucuric anhydride were adsorbed onto the surface of the zinc oxide particles.
このようにして得られた乾燥物に対して樹脂結着剤とし
てアクリル樹脂（三菱レーヨン４ｆＪ９ 、ＢＩＲ１０
２）４重量部及び着色材料として式で示される着色顔料
リオノールイエロー（カラーインデックス＆２１０９０
、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２）１０重量部
、分散媒アセトン１８０重量部を加え、ボールミルにて
５時間混合し、均一な分散溶液をＡ製した。Acrylic resin (Mitsubishi Rayon 4fJ9, BIR10) was used as a resin binder for the dried product thus obtained.
2) 4 parts by weight and the coloring pigment Lionol Yellow (Color Index &21090
, 10 parts by weight of Pigment Yellow 12) and 180 parts by weight of a dispersion medium acetone were added and mixed in a ball mill for 5 hours to prepare a uniform dispersion solution A.
さらに、この分散溶液をミニスプレー（ヤマト科学社製
、ＤＬ−２１）を用いて噴霧乾燥し、粒子状の光導電性
トナーを得だ。Further, this dispersion solution was spray-dried using a mini spray (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., DL-21) to obtain a particulate photoconductive toner.
得られた光導電性トナーは、実質的に上記着色顔料の着
色を有しておシ、マンセル色票と対照してその色相を調
べたところ、マンセル表色系色相表示２．ＯＹと判定さ
れた。The resulting photoconductive toner had substantially the coloring of the above-mentioned coloring pigment, and when its hue was examined in comparison with the Munsell color chart, it was found to be 2. It was determined to be OY.
また、この光導電性トナーを導電性透明心極間に充填し
光照射に対する光電流を測定したところ、可視光域（波
長４００〜７００ｎｍの領域）においては５００〜５５
０ｎｍの波長域にのみ光電流が測定された。In addition, when this photoconductive toner was filled between conductive transparent core poles and the photocurrent in response to light irradiation was measured, it was found that in the visible light region (wavelength region of 400 to 700 nm), it was 500 to 55
Photocurrent was measured only in the 0 nm wavelength range.
実施例３
酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製、商品名サゼノクス２０
００）３００重量部をエチルアルコール５００重量部に
超音波分散により均一分散した。Example 3 Zinc oxide particles (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name Sazenox 20)
00) was uniformly dispersed in 500 parts by weight of ethyl alcohol by ultrasonic dispersion.
次いて、この分散溶液に無水フタル酸０．３４２０重量
部を加え、この無水フクル酸を上記酸化亜鉛粒子表面に
吸着させた。続いて、との分散溶液を吸引ろ過して未吸
着の無水フタル酸を除去し乾燥した。この時、得られた
ろ液を分光光度計を用いて定量したところ加えた無水フ
タル酸のうち約２４重路係が未吸着であった。Next, 0.3420 parts by weight of phthalic anhydride was added to this dispersion solution, and this phthalic anhydride was adsorbed onto the surface of the zinc oxide particles. Subsequently, the dispersion solution was suction filtered to remove unadsorbed phthalic anhydride and dried. At this time, the obtained filtrate was quantitatively determined using a spectrophotometer, and it was found that about 24 times the amount of phthalic anhydride added was not adsorbed.
このように無水フタル酸を吸着させた酸化亜鉛粒子を再
びエチルアルコール５００重量部中に超音波分散にて均
一に分散し、増感色素エオンン０．２０００重量部を加
えてこの増感色素を上記酸化亜鉛粒子表面に共吸着させ
た。さらに、この分散溶液を吸引ろ過して未吸着の増感
色素を除去し、脱液乾燥した。とのる液を分光光度計を
用いて定量したところ、加えた増感色素のうち７４４重
量部未吸着であった。The zinc oxide particles with phthalic anhydride adsorbed in this way were again uniformly dispersed in 500 parts by weight of ethyl alcohol by ultrasonic dispersion, and 0.2000 parts by weight of the sensitizing dye Aeon was added to dissolve the sensitizing dye as described above. It was co-adsorbed onto the surface of zinc oxide particles. Furthermore, this dispersion solution was suction-filtered to remove unadsorbed sensitizing dye, and then deliquified and dried. When the liquid was quantified using a spectrophotometer, it was found that 744 parts by weight of the added sensitizing dye had not been adsorbed.
以−にのようにして得られた無水フタル酸及び増感色素
をその表面に吸着させた酸化亜鉛粒子２５０重１６４部
に対して樹脂結着剤ポリスチレン（重合度１、６００〜
］、 ８００ 、和光紬薬社製）１２５重量部及び先の
実施例１と同様の着色染料ナイス・く−スイエロ−８（
カラー（ンテノ／スＡ、１２６９０）１８７５重量部、
分散媒トルエン１１２５重量部を加え、ボールミルにて
５時間混合し、均一な分散溶液を調製した。Polystyrene as a resin binder (polymerization degree of 1,600 to 1,000
], 800, manufactured by Wako Tsumugi Yakuhin Co., Ltd.) 125 parts by weight and the same coloring dye Nice Kusu Yellow-8 as in Example 1 above (
Color (Nteno/Su A, 12690) 1875 parts by weight,
1125 parts by weight of toluene as a dispersion medium was added and mixed in a ball mill for 5 hours to prepare a uniform dispersion solution.
次に、この分散溶液をスプレードライヤー（二ロアトマ
イザー社製、モービルマイナースプレードライヤー）を
用いて加熱窒素ガス気流中で噴霧乾燥し、粒子状の光導
電性トナーを得た。Next, this dispersion solution was spray-dried in a heated nitrogen gas stream using a spray dryer (Mobil Minor Spray Dryer manufactured by Niro Atomizer Co., Ltd.) to obtain a particulate photoconductive toner.
得られた光導電性トナーは、実質的に上記着色染料の着
色を有しており、マンセル色票と対照してその色相を調
べたところ、マンセル表色系色相表示１．、ＯＹと判定
された。The obtained photoconductive toner was substantially colored with the above-mentioned coloring dye, and when its hue was examined by comparing it with the Munsell color chart, it was found to be 1. , it was determined to be OY.
また、上記光導電性トナーを導電性基板上に散布しコロ
ナ帯電を施して帯電させたところ、暗所における上記光
導電性トナーの帯電保持性は極めて硬れたものであり、
さらに、この帯電した光導電性トナーに対して青色光あ
るいは赤色光を照射しだが、この光導電性トナーの帯電
の減衰は暗所における減衰とほぼ同一であり、青色光や
赤色光に対して感度を示さないことが確認された。Furthermore, when the photoconductive toner was spread on a conductive substrate and charged by corona charging, the charge retention of the photoconductive toner in a dark place was extremely hard.
Furthermore, when this charged photoconductive toner was irradiated with blue light or red light, the attenuation of the charge on the photoconductive toner was almost the same as the attenuation in the dark; It was confirmed that there was no sensitivity.
これに対して、上記帯電した光導電性トナーに対して緑
色光を照射したところ、著しい帯電の減衰を示し顕著な
感度を有することが確認された。On the other hand, when the charged photoconductive toner was irradiated with green light, it was confirmed that the charge was significantly attenuated and the photoconductive toner exhibited remarkable sensitivity.
第１図は本発明を適用した光導電性トナーの一例におけ
る光導′心待性を示すグラフ、第２図はニオノンで増感
された光導′１体（Ｚｎ○）の光導′亀特性を示すグラ
フである。
特許出願人 ソニー株式会社
代理人 弁理士 小 池 見
回 １） 村 榮 −Fig. 1 is a graph showing the light guide stability of an example of a photoconductive toner to which the present invention is applied, and Fig. 2 shows the light guide properties of a light guide body (Zn○) sensitized with ionone. It is a graph. Patent applicant Sony Corporation representative Patent attorney Mimi Koike 1) Sakae Mura -
Claims (1)
有し、イエロー色の着色を有することを特徴とする光導
電性トナー。A photoconductive toner characterized by having photosensitivity in the visible light range of wavelengths from 500 nm to 600 nm and having yellow coloring.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59009051A JPS60153053A (en) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | Photoconductive toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59009051A JPS60153053A (en) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | Photoconductive toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60153053A true JPS60153053A (en) | 1985-08-12 |
Family
ID=11709833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59009051A Pending JPS60153053A (en) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | Photoconductive toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60153053A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63228173A (en) * | 1987-03-17 | 1988-09-22 | Mitsubishi Electric Corp | Manufacture of photoconductive powder |
| JPS63239461A (en) * | 1987-03-27 | 1988-10-05 | Mitsubishi Electric Corp | Manufacture of photoconductive powder |
| JPH02210363A (en) * | 1989-02-09 | 1990-08-21 | Mitsubishi Kasei Corp | Yellow toner |
| US5543259A (en) * | 1993-12-13 | 1996-08-06 | Xerox Corporation | Developer compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5419748A (en) * | 1977-07-13 | 1979-02-14 | Fujitsu Ltd | Photoconductive toners |
| JPS5583053A (en) * | 1978-12-19 | 1980-06-23 | Hitachi Metals Ltd | Electrophotographic toner |
| JPS58140151A (en) * | 1982-02-16 | 1983-08-19 | Nec Corp | Semiconductor integrated circuit device |
-
1984
- 1984-01-21 JP JP59009051A patent/JPS60153053A/en active Pending
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