JPS60151255A - Treatment of coated optical fiber - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a coated optical fiber having improved transmission loss characteristics by heat-treating an optical quartz fiber coated with a resin composition contg. a catalyst for hydrogenation at a specified temp. in a prescribed atmosphere. CONSTITUTION:A resin coated optical quartz fiber having one or more coating layers of a resin composition contg. about 0.01-10wt% catalyst for hydrogenation such as Ni is heat-treated at <=200 deg.C in an atmosphere of gaseous alkene or alkyne. The resin composition contains a compound having a carbon-carbon unsatd. bond such as 1-pentene besides urethane acrylate or the like as a principal component. A coated optical fiber generating very little hydrogen and hardly increasing the transmission loss with the lapse of time is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

（技術分野） 不発明は光ファイバの処理方法、ｄ′ρしくは被投光フ
ァイバの伝送損失特性を改善するための処理方法に関す
る。 （従来技術） 従来、一般に光ファイバはその外周にシリコー、ン、ウ
レ々ンアクリレート偶の熱硬化′１′／Ｉ′樹脂マたは
ナイロンで１の熱０Ｊ塑性ｔ＆ｊｉ脂から成る樹脂組成
物が被覆されていたつこのｉｌの扱狩光ファイバの伝送
損失(Technical Field) The present invention relates to an optical fiber processing method, and a processing method for improving d'ρ or transmission loss characteristics of a projected fiber. (Prior art) Conventionally, optical fibers generally have a resin composition on their outer periphery consisting of a thermosetting '1'/I' resin material of silicone, urethane, acrylate, or a thermosetting 0J plastic T&J resin of nylon. Transmission loss of coated optical fiber

【４、そのｆυルｊにおいては極めて優れたもので
あるか、経時的に長波長域で増力［１する欠点があつｋ
。こσ）伝送（（１失の経時的な増加の主な妾因は水勢
、Ｇこよるものであり、またこの水素の主な発生源は、
被粉層を形成する樹脂組成物にあると考えられている。 たとえば被覆材料として最も広く用いられているシリコ
ーン１例にとれば、その架橋反Ｉ心ハビュルジラン（芒
Ｓｉ　ＧＨ’　Ｃ）（２１とシリリジル基（ミ５ｉｆ１
）との間で生Ｉ″、るが、反応性の戸、から柘１脂絹成
物はＳｉＨ基が過剰に含まれている。したがって６史什
した被＆７　ＲＱには５ｊ−Ｈ基が夕立存しており、こ
の５１１（は水や０．１１−と反応し、水素を発生ずる
ことが知られている。またシリコーンの１則鎖にあるメ
チル基ζ：ｉ熱酸化分解Ｇこよって容易に水素を発生ず
ることか知られている。シリコーン以夕）の被の用程ｄ
脂組成物も水素を含んでいるので、これらも・シリコー
ンとＩＭＪ様に水素を発生ずる。 ごて周知のようＯこ、水素はフラスチソクや石英カラス
に対する拡散係数が大きいので、通常の使用条件でも石
英カラス光フアイバ中に拡散し、光ファイバの主成分で
ある：、；１Ｏ２やドー／くントであるＧｅｍ２などの
格子欠陥、特しこｔｙ素り（陥があイ）と、拡散した水
素を捕獲しＯ）１基を形成するので、伝わ（損失が増加
するものと考えられている。 （発明の目的） 不発明（づこれらの欠点Σ角イ沙するため、水素添１Ｊ
１１１４１触媒を含有した樹脂組成物から成７る被ｕ％
層または水素添加用触媒と４・飽和結合を弔する化合９
“りとを含翁する樹脂組成物から成る被投層を不する光
ファイバを熱処理するものであり、その［’ｊ　ＯＩ＋
　ｉ；ｘ、被覆層から発生した水素を水素添ＩＪＩ反症
）を利用し、安定な化合物へ転換すること！、Ｘ　’ｉ
ｆ）る。 （発明の構成および作用） 不づと間者らは被覆層から発生した水素を光ファイバに
到達さセす、ひいては経時的な伝送損失の増加分抑える
方法企種々検討した結果、水素添加、反応を利用するこ
とにより、発生する水素の址が１著しく減少することを
見出した。− 水素添加反応Ｌ１とは、水添反１ノロ　”ｆ、たけ水素
化皮１心と称ごオ′することも反）す、一般には次式に
例として示したＩ独／Ｉ’＋ｒＩ　Ｐｄ　、　Ｐｔ　、
　Ｎｉ　）　ノ存イＥ下ｃ、＝　オｃｔ　ル小飽和化合
物Ｎ、への水素の（ｑ加反Ｊ心である。 Ｐｄ Ｒ−（］ミにＨ＋　Ｈ−Ｒ−１−ＯＨ２Ｐｄ Ｒ−ＯＨ＝　ＯＨ２＋）１２−Ｒ−Ｃ）（２Ｃ１（８ト
Ｏ＋　；１）］２ＬＲ−（１） Ｉ Ｒ”−０＝　０　＋Ｈ□−，Ｒ−ＣＨＯ）Ｉ■ Ｒ′ さてこのような水素添加反応を不発明にｉ〆ｆ川し、被
粉層から発生した水素を安定化させるには、被覆層【こ
水素添加用触媒を含有させることか必須条件である。ま
た水素と反応する不飽和結合を有する化合物＋２、ｊｆ
’；粒層を１ヒ成する樹脂組成物中に多少なりともｒＩ
′在する。例えばシリコーンやアクリ、レートは硬化度
ｊノＩＳかビニル基やγクリロイルＪ、１・を１介して
進むので、硬化物の中にもこオ］らの不飽和ｆｉ＋’ｉ
合が残存することは広く知られているところである。ま
たアクリレートは一般」こカルボニル基ヲ数多く含んで
いる。さらにポリブタジェンハクリレートやスヂレン糸
エラストマを代表するスチレン／ブタジェン／スヂレン
ブロック共ｊｌ＜合体（ＳＢＳＩは、不飽４１＋結合の
１４４−ブタジェンγ１゛１合を数多く含んでいる。ホ
リエチレンｇｊｒのポリ図レフインは不飽和結合である
カルボニル基をごくわずかＧこ含んでおり、またナイロ
ンＧこ（・１周知のようにγミド什ｊ合から成るので、
カルボニル基か仔４Ｆする。しかるにカルボニル部の水
素添加反１＋Ｑｉの速度は炭緊−炭朱二重結合や三重結
合ＧこＪ４．べて遅いので、被覆層を形成するｊ７ｆｌ
脂組成９勺中に炭井−１’７１’累二重結合、三重結合
を１６む化ｉ４吻、例えはブタジェン、クロロフレン、
イソプレン、１．；４−ペンタジェン、シクロペンタジ
ェン、ジシクロペンタジェン等の共役二■で結合を櫓す
るジエン化合物のオリゴマ、ポリマまたはこれらの変性
物を茗イｔさセること！により、李′３絵明の効果けよ
り一パ・；期待゛できる。また別（１）方θことしてＧ
；１、エチレン、プロペン（フロピレン）、得のアルケ
ン籍（またはエチン（γセーｆ【７〕）、１０ヒン（メ
チルアセチレン）フ、９σ）アルーＶン負１の雰囲気中
て該水素添加用触θυを告イｉ’−４ル％Ｉｊ　’ｌ″
ｆｉｌｌ成’Ｉ’Ｊから成る初２ＨＩ層をイＩする光フ
ァイバを〈１処１４１１−４−ることも４ｉｆ）ｉめで
有効である。 被覆層ズハらの紅Ｉ侍的’Ｉｆ　′／Ｊ（素の発生は、
より過酷′ｆＩ′条件、髄Ｇこ高湿下Ｇ、：８いて、よ
り短期間に発生Ａる。また水温、伶ＩＪ１．ｌ　）ｆｉ
触媒トＧこお（」る水沫とアル１”□ケン類、または水
）・、とアルギン類との反Ｉ心は常温、′浴比において
も速や力）に反１心するので、水素添加用触ｆＪｆ’：
を含イＩ２４−る被覆層をイ１する光ファイバを熱処（
ｊｌ　ｆたはアルケン、アルキン雰囲気中で熱処理す才
１ば、紅時的な水素の発生の極めて少ない被愼１光ファ
イバ、ひいては載・時的な伝送損失の増加の極めて少な
い＃ｌ：’−ｉ光ファイバが告ら第１る。 以ト杢発ｔ！１１　ｔｌＸついて、）［、細Ｏこ説明す
る。 不発明Ｇ１．おｌ］る石莢糸光カラスファイバは、コア
お、Ｊ：ひクラッドを（ｉｉｔｌえており、石英カラス
・（Ｓ１０□）を主成分と１−る。該光ファイバ（才Ｖ
　Ａ　１１１）・、Ｍ　ＣＶ　Ｄ　法、ＯＶＤ法、ＰＣ
ＶＤ法などの母材製造手段を介して製造ごねたプリフォ
ームロッドを紡糸することにより得られる。該光フアイ
バ１４コアが高１ｉｆｔ口Ｊｒ率のドープト石英、クラ
ッドが純６英、下たけコアが純石英、クラッドか低屈折
率ｇ）ドープト石英、またはコア（晶面折率）、クラッ
ド（低屈折率）ともドープト石英から成るｊ、ｉ％合な
ど各種である。光ファイバのコア、クラッドＧこ■１文
・ｊ的なｊｌｌ（折小差を持たせるドーパントとして（
ゴ、ＧｅＯ２、Ｐ２Ｏ５，ｋ１２０Ｂ　、８２０３　＋
　Ｆ　７にどかあり、７テかしこもＴ］−０２，Ｔａ２
Ｏ３，ＳｎＯ□、　Ｎｂ２Ｏ５，ＺｒＯ２゜Ｙｂ”　Ｌ
ａ２Ｏ３’　Ｇａ２０Ｂ　’　ＡＳ２０１ｘトカＪ’ｆ
ｔ＋＝　月１３ いられる。 本発明における水素添加用触媒としては、ニッケル、パ
ラジウム、白金、コバルト、アルミニウム、銅、鉄、（
艮、合鴨、モリブデン、ロジウム、チタン、バナジウム
およびこれらの化合物等があげられる。−Ｆ記の金属は
、例えばＡｄａｍＳ触媒、う不一ニッケルのように活性
化して用いると、より高い・効果が期待できる。’ｆ　
ＴＣ該化合物またはその形卯１を例示すると、アルミナ
でサポートされた銅、アルミナでサポートされたニッケ
ル、アルミニウム／モリブデン／ニッケル、アルミニウ
ム／ニッケル／チタン舎金、アルミニウム／）ぐラジウ
ムスルフィド、アルミニウム／ライ・−ニッケル合金、
コノくルト／アルミニウム、コバルト／アミンコンプレ
ックス、コバルトカルボニルコンプレックス、コノ（ル
ト／ｖ１、コバルト／モリ７デン、フッ（へト／モリブ
テンオギャイド、コバルト／ニッケル／チターニｙ　、
ｍ　化コバルト／モリブテンオキサイド、銅／アルミニ
ウム、銅／アルミニウム／ニッケル、銅／ニッケル合金
、（徊／パラジウム、０１１Ｉｌ／亜鉛、紫／酊化叱船
、鋼／　ｒＩｔｌ化亜鉛／クイ累、鉄／アルミナ、酊化
欽／ケイ素、鉄／チタン合金、ニッケル／ア１ルミニウ
ム、ニッケル／アルミニウムフォスフエイト／アルミナ
、ニッケル／プラチナ、ニッケル／銅１ニッケル／チタ
ン、パラジウム／アルミナ、酸化バラジウノ＼、プラチ
ナ／アルミナ、プラチナ／チタン、プラチナ／酊化フラ
チナ、等がｉ）げら第１゛□る。これらのうち、反蛇、
性の高さ、入手し易Ｅ′□！。 ヵ）ら、ニッケル、白金、ハラジウムおよびこれらの化
合物かイζ発明に適している。 不発明に１５ける炭素−炭素の不飽和結合を有する化合
物は常温において固体または液体である。 具（４＜的な化合物としては、例えは１−ペンテン、２
−ペンテン、］−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘギセ
ン等アルケンり壊、１−ペンチン（ｎ−フロビルアセチ
レン）、１−ヘキシン（ｎ−ブチルアセチレン）、■−
オクチン（ｎ−ペンチルアセチレン）等のアルキン類、
ビニル基を有する化合物、７′リル基を有する化合物、
イソフロベニル県ヲ有する化合物、ブタジェン、クロロ
ブレン、イソプレン、１．８−ペンタジェン、シクロペ
ンタジェン、ジシクロペンタジェン等の共役エル結合を
有するジエン系化合物のオリゴマ、ポリマおよびそれら
の変性物があげられる。 これらのうち、不発明にざらに適しているのは、ジエン
系化？ｒ物のオリコ°マ、ポリマおよびこ才１らの変性
物である。ここで変性物としては、例え（′ｉ、アクリ
ル基、水酸基、カルボキシル基、エホキシ基、イオウ、
アクリロニトリル等による変性物および他の樹脂の共重
合体をにｉつ。具体的Ｇこは、例えば液状１．４−ポリ
ブタジェン、液状１．２−ポリブタジェン、シンジオタ
クチック１．２−ポリブタジェン、液状工歩ン／ブタジ
ェンコポリマ、液状クロロブレンゴム、液状ポリペンタ
ジェン、合成テルペノイド、スチレン／ブタジェンゴム
（ＳＢＳ）、スチレン７ブタジェン／スチレンブロック
共重分体（ＳＢＳ）およびこれらの変性物かあげられる
６・・すＹｊわちこれら共役ジエン化合物のオリゴマ、
ポリマおよびり８性物は、産素−炭素不飽和二ｆｋ結会
を多重に持ち、かつ適度な分子１１↑を持つので、被覆
用樹脂組成物との相溶性が良いとともに、比較的過酷な
条ｆ’ｌ°、例えば高温においても被牡Ｊ層から揮発■
たは拡散することはない。 ざらに破８Ｉ用樹脂組成物と化学的に反応させ、被覆層
に固定することも可能である。またこれらのオリゴマ、
ポリマおよび変性物はヤング系か低いので、伝送損失の
点からも適している。 本発明における樹脂組成物としては、聞常の光ファイバ
被扛゛ｉ用柄脂組成物か７の川できる。例えはこれらの
主成分としてエポキシアクリレート、ウレタンアクリレ
ート、ポリフタジエンアクリレート、シリコーン、シリ
コーンアクリレート、不飽和ポリニス戸ル、ポリエンチ
オール、エポキシ、マｉの熱（１＋Ｑ化Ｙ１ミ棺ｆ脂組
成物、スチレン系エラストマ、ポリエステル系エラスト
マ、ホリオレフィン系エラストマ、ウレタン系エラスト
マ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジェン、
ナイロン等の熱可塑性樹脂、熱ｉＪ塑性エラストマかあ
げられる。 また、場合によってはアルミニウム、８１等の金感かあ
げらねる。杓眠組成物とはこわらの主成分をさすか、ま
たはこれらの主成分と必貿にＩ心じて添ＩＪ［；された
各種の俸加剤、例えば希釈剤、溶媒、爪台開始剤、酸化
防市剤、老化防止剤、紫外線１投１１に削、架橋剤、オ
イル、接着性句与剤、フイーラー等との混合物を言う。 不発明におけるウレタンアクリレートとは、ウレタン結
付を有し、硬化反局：がアクリロイル基で進む樹脂′ｆ
：ざす。エホ′キシア・クリレートとはオキシラン環を
有する化合物とアクリル酸もしくけアクリル酌エステル
もしくはアクリル酌ハライドとの反応生成物またはオキ
シラン環を有し、主な架橋反応かアクリロイル基で進む
樹脂を＾′う。不発明におけるシリコーンとけ、ポリジ
メチルシロキサンまたはポリメチルフェニルジ四キヅン
とＡ（１、されるものであり、加熱によって硬化するタ
イプと紫外線によって価化するタイプかあるか、架橋に
関与する官能基は特に限定するものではない。シリコー
ンアクリレートはシリコーンの−ＰＲと見なすことかで
きるが、反応に関与する主な官能帖がアクリロイル基で
ある樹脂を言う。不発明におけるポリフタジエンアクリ
レートとは、主な骨格が１．４−ブタジェン結合であり
、末端および／または側鎖にアクリロイル基を持つ樹脂
を汀う０不発明におけるスチレン系エラストマとハ、ス
チレン／ブタジェン／スチレンブロック共重合Ｋ　（Ｓ
　Ｂ　Ｓ　）　、スチレン／イソプレン／スチレンブロ
ック、ｔｔ　ｊＲ合体（ｓ　Ｉｓ　）　、スチレン／エ
チレン・ブチレン／スチレンブ四ツク共爪合体・（ＳＥ
ＢＳ）の総称であり、これらの詳細な構造等は特に限定
するものではない。不発明におけるポリエステル系エラ
ストマとＣま、一般にテレフタル酸系ポリエステルハー
ドセグメントとポリエーテルソフトセグメントから構成
されるマルチブロック共重合体を訂い、これらのｉｄＩ
造、組成等を特に限定するものではない。また不発明に
お番フるポリエチレンはその製造方法、構造、特性等を
特に限定するものではない。不発明におけるナイロンと
番マ、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１ｏ１ナ
イロン１１、ナイロン１２、−ｔｔ４を合ナイロン等が
あげられる。 不発明【こおいて熱処理を施す雰囲気は、被お′１ＩＮ
ｌに含まれる不飽和結合を有する化合物の種類によって
多少’Ａなる。例えばポリブタジェンアクリレートやＳ
ＢＳを主成分とする被恒層を有する光ファイバもしくは
共役ジエンのオリゴマ、ポリマまたはこれらの変性物を
８有する被覆層を有する光ファイバは、空気中で熱処理
することにより、その効果は十分期待できる。また炭素
−炭素の不飽・相結合をてζ有しないかまたはごくわず
かしか含有し介い被覆層をイ１する光ファイバにおいて
は、炭素−炭素不飽和結合を有するアルケン類またはア
ルキ／類の雰囲気中で熱処理を施すことにより、十分な
効果が期待できる。このような雰囲気中での熱処理は、
０１ノ記の不飽和結合を有する化合物を含有する被Ｎｔ
　Ｊり；を有する光ファイバにおいても、その効果は著
しいものであることははうまでもないＯ 上記のアルケン類の具体的な化合物名としてはぐ例エバ
エチレン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペ
ンテン、２−ペンテン、ｌ−ヘキセン、２−ヘキセン、
３−ヘキセン、イソブチレン、ジメヂルエチレン、１．
２−ブタジェン、１．トブタジエン、１．２．８−ブタ
トリエン、アレン、１・３−ペンタジェン、イソプレン
、１．４−ペンタジェンなど、またアルキン類としては
、例えばエチン（アセチレン）、プロピン（メチルアセ
チレン）、ｌ−ブチン（エチルアセチレン）、１−ペン
チン（ｎ−プロピルアセチレンン、１−へキシン（ｎ−
ブチルアセチレン）、１−ヘプチン（ｉ’ｌｌ−ヘンチ
ルアセチレンツ、１−オクチン（ｎ−ヘキシルアセチレ
ン）、２−ブチン（ジメチルアセチレン）、２−ペンチ
ン（エチルメチルアセチレン）、２−ヘキシン（メチル
−ｎ−プロピルアセチレン）、８−ヘキシン（ジエチル
アセチレン）等かあげられる。 一般に光ファイバＧこは１層または伽数の被揖ｊヴ１が
設けらｎているが、不発明における水素添加用触媒を含
有する被覆層は特に限定するものではな・・く、第１層
もしくは第２層もしくは第３層中・・またはこれらのを
す数層に含■される。また類例；がＩＱ）紳類、形状、
Ｍ度等を勘案して触ＩＬ￥が光ファイバの強度に恕影情
を与えるおそれがある場合には、第２層以降の被覆層に
含有される。 不発明Ｇこおいて樹脂組成物または被Ｖイ層に含有され
る水素添加用触媒の量は特に限定するものではないか、
一般には０．０１〜１ｏ＠力１％がｉｊ＆シている。す
なわち０．０１％以下であると水素の捕促が不十分であ
り、また１０％を越えると被覆用杓、脂組成物が所望１
−る特性と異なる特性をもたらす１ことがある。 不発明を実施する工程は特に限定するものではないか、
光ファイバの１次被覆工程とケーブル化工程の間に設け
られるのか望ましい。特に該触媒の活性、光ファイバの
製造フーロセスを考慮すると、光ファイバの紡糸工程に
おいて、被覆工程に連続する工程において実施するのが
望ましい。 不発明における被８）光ファイバの処理温度は２（）０
層以丁である。丁１１わち２００℃を越えると、被覆層
は軟化したり、またＧま分解等の劣化を生ずる危険かあ
る。不発明の水素添加層１心は常温においても作やかに
進行するが、経時的に発生ずる水素を短時間に除去する
ために、加熱した万が良好な結果をもたらす。 （実施例） 以下、実施例についてＲ９明する。なお被覆層からの経
時的な水床の発生に起因する被覆ファイバの伝送損失の
増加は、短時間の高温での加熱でも評価できるので、不
実施例においては、２（１０’ｃ；で今時間加熱しｊ・
ヒ価した。 実施例１ ｅ　ｏ、　ｍ７分の速度で紡糸した外径１２５μｍのＶ
ＡＤ光ファイバに、白＠８重力％を含む熱佃ｌ化１１：
のシリコーンを塗布した後、加熱することにより仙化し
た。得られた外径２５０μｍの被％、ｉ光ファイバを被
留工程に連続する工程でエチレン５０ＶＯ１，％、窒素
５０　ＶＯｌ、％から成る気体でパージされ、炉内の湿
度が１２０℃に設定された処理炉内を通過させることに
より処理した。次に該処理ファイバを２００℃で４時間
熱Ｔｔ）−Ｌ理したところ、波長１．８９μｍにおける
伝送損失の増力１日まＯ，０８ｄ１３／ｌｑであった。 実施例２ ライ・−ニッケル８電炉１％を含むウレタンアクリレー
トから成る被ざ（層を有するＶＡＩ）光ファイバを、エ
チレン５０　ｖｏｌ、％、音素５０　ＶＯｌ、、％から
成る気体でバージさね、８０℃に設定された処理炉内で
８０分処即した。次に該処理ファイバを実施例１と同じ
方法で熱処理し、熱処理前後のファイ、バの波長１．；
Ｊ９μｍｉこおける伝送損失をｊｉ！ｌ　Ｍｌしたとこ
ろ、処理後の増加はｆ］、０５　ｄ１３／隨であった。 実１作例８゜ ６　ｏ　ｍ７分の速度で紡糸した夕）径１２５μｍのＶ
　Ａ　Ｄ　光フアイバパラジウム２　ｊｊ’（ｉｉｔ％
を含むポリブタジェンアクリレートを塗布した後、紫夕
１線を照射し硬什させた。７（１られた夕）径２２０μ
ｍの被お′メ光、ファイバを連紗まする次の上程で】５
０℃に加熱さねた処理炉内を１ｍ過ごせ処ｒｔ４ｒ　Ｌ
だ。次に実施例１と同じ方法Ｇこより熱処理し、伝送損
失を測定・・したところ、波長１．；（＋ｌμｎＢこお
ける伝送１ｔ−５失の増加は０．０５　ｄＢ／Ｉ珈であ
った。 比較例１ 水素添加月］鯨媒を？ζまない熱硬化型のシリコーンを
被せ１．シたＶ　Ａ　Ｄ光ファイバを２００　’Ｃで４
時−間熱々ル即した。処１１ト後のファイバの波長１．
ａ９μｍにおける伝送損失は処理Ｔ３ｉＪ　＋こ比べて
７　ｄＢ／ムχの増ＩＪ１１でｉ）つた。 ′μ施例ト ウレタンアクリレートを主成分とする樹脂組成、物にホ
ーリプタジエンアクリレート（分子ｈ２００　ｏ、アク
リル含に２０％、日本ゼオンＥ４　Ｑｕｉｎｂｅａｍ（
０１）５重量％、白金１％を加え組成物を？ｊｌた。 該樹脂組成物をａ　（ｌ　ｍ７分の速１！Ｊ７−紡糸し
たＶＡＩ）光ファイバに４０μｍの工９さに塗布した筏
、高圧水銀灼により紫外線を照射しく１ｉノ、ｌ化させ
た。さらに連続する次の工程で該被覆ファイバを被覆層
のン昌度が１８０　’Ｃになるように設定された長さ２
ｍの熱処理炉を通過させ熱処理をした。該％処理被も、
・ファイバを実施例１と同じ方法により測定したところ
、波長１．３９μｍにおける伝送損失の増加は０．０５
　ｄＢ／Ｉ簡以下であった。 （発明の効果） 以上説明したように不発明によれば、水素添加用庁ト媒
を含有した樹脂組成物から成る被ａ、５層または水素添
加用制媒と不飽和結合を有する化合物とを含有した樹脂
ｉｌｌｌｌ浄物成る被覆層を有する）゛【′ファイバを
熱処理するので、経時的ＩＬ水素の発生ｈ１カー少なく
、ひいては経時的伝送損失の増力［１の少ない高品質の
光ファイバか得られる利点がある。[4.It is either extremely excellent in fυ or has the drawback of increasing power in the long wavelength range over time [1]
. This σ) transmission ((1) The main cause of the increase over time is water force and G, and the main source of this hydrogen is
It is thought that this problem lies in the resin composition that forms the powdered layer. For example, one example of silicone, which is most widely used as a coating material, is its cross-linked anti-I core habulgyran (Si GH' C) (21) and silyridyl group (Mi5if1).
), but the reactive door, karazhi1 oil silk composition contains an excess of SiH groups.Therefore, the 5j-H group is present in the It is known that this 511() reacts with water or 0.11- to generate hydrogen.Also, the methyl group ζ:i in the monocyclic chain of silicone It is known that silicone easily generates hydrogen.
Since fat compositions also contain hydrogen, they also generate hydrogen in the same way as silicone and IMJ. As is well known, hydrogen has a large diffusion coefficient for glass and quartz glass, so it will diffuse into quartz glass optical fiber even under normal usage conditions, and hydrogen is the main component of optical fibers. It is thought that the lattice defects such as Gem2, which is a lattice defect, and special element (defects) capture the diffused hydrogen and form O) groups, increasing the transmission (loss). (Purpose of the invention) In order to eliminate these drawbacks, hydrogenation of 1J
U% of resin composition containing 11141 catalyst
layer or hydrogenation catalyst and 4. Compound 9 that mourns the saturated bond
It heat-treats an optical fiber without a coating layer made of a resin composition containing
i; x, Utilize hydrogen generated from the coating layer (IJI reaction) to convert it into a stable compound! ,X'i
f). (Structure and operation of the invention) As a result of investigating various methods for preventing the hydrogen generated from the coating layer from reaching the optical fiber and suppressing the increase in transmission loss over time, they discovered hydrogen addition, reaction, etc. It has been found that the amount of hydrogen generated can be significantly reduced by 1. - Hydrogenation reaction L1 refers to the hydrogenation reaction L1, which is also referred to as hydrogenation reaction ``f, hydrogenation reaction 1 reaction'', and is generally expressed as I/I'+rI Pd as shown in the following formula as an example. , Pt,
Ni ) No existence I E lower c, = (q addition of hydrogen to the small saturated compound N, J center. Pd R-(]H+ H-R-1-OH2Pd R-OH= OH2+)12-R-C)(2C1(8toO+;1)]2LR-(1) I R''-0= 0 +H□-,R-CHO)I■ R' Now, such a hydrogenation reaction In order to avoid problems and stabilize the hydrogen generated from the powdered layer, it is essential that the coating layer contains a hydrogenation catalyst. compound with +2, jf
'; Some rI in the resin composition forming the grain layer
'Exists.' For example, silicones, acrylates, and esters proceed through the curing degree J or IS, vinyl groups, or γ-kryloyl J,1.
It is widely known that there are some residual problems. Acrylates also generally contain a large number of carbonyl groups. Furthermore, styrene/butadiene/styrene block combinations (SBSI), which represent polybutadiene haacrylate and styrene yarn elastomers, contain a large number of 144-butadiene γ1 groups with unsaturated 41+ bonds.Polyethylene gjr The polygraph reflex contains a very small amount of carbonyl group, which is an unsaturated bond, and also contains nylon G(・1), which is composed of γ-mide and sulfide as is well known.
The carbonyl group is 4F. However, the rate of hydrogenation of the carbonyl moiety is higher than that of the carbonyl-tanzhu double bond or triple bond GkoJ4. j7fl to form a covering layer because it is slow
The fat composition is 90%, and contains 16 double and triple bonds, such as butadiene, chlorophrene,
Isoprene, 1. ; Use oligomers, polymers, or modified products of diene compounds such as 4-pentadiene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, etc., which form bonds with conjugated atoms! Therefore, we can expect the effect of Lee'3 E-ming to be more effective. Another (1) direction θ is G
1. Ethylene, propene (furopylene), alkene series (or ethyne (γ safety f [7]), 10 hin (methyl acetylene) f, 9σ) aru V-n negative 1 atmosphere. θυ i'-4%Ij 'l''
It is also effective to construct an optical fiber that has the first two HI layers consisting of fill-forming I'J. Covering layer Zuha et al.'s Beni I Samurai 'If'/J (the occurrence of the element is,
Under more severe 'fI' conditions, under high humidity conditions, the disease occurs in a shorter period of time. Also water temperature, Rei IJ1. l)fi
Since the anti-I center between the catalyst and algines (water droplets and algines, or water) and algines is anti-I center at room temperature, even at the bath ratio, the hydrogen Addition agent fJf':
The optical fiber containing the coating layer A1 is heat-treated (
If heat treatment is carried out in an alkene or alkyne atmosphere, it is possible to create an optical fiber with extremely low generation of hydrogen during heating, and thus extremely low increase in transmission loss over time. The i-optical fiber is the first to be announced. From the heather! 11 Regarding tlX, I will explain it in detail. Non-invention G1. The optical glass fiber has a core and a cladding, and the main component is quartz glass (S10□).
A 111)・, M CV D method, OVD method, PC
It is obtained by spinning a kneaded preform rod produced through a base material production method such as the VD method. The optical fiber 14 core is doped quartz with a high 1ift Jr. The refractive index) is made of doped quartz and has various types such as j and i%. Optical fiber core, cladding G
Go, GeO2, P2O5, k120B, 8203 +
F 7 is somewhere, 7 is also T] -02, Ta2
O3, SnO□, Nb2O5, ZrO2゜Yb” L
a2O3' Ga20B ' AS201x TocaJ'f
t+= Month 13 I can stay. The hydrogenation catalyst in the present invention includes nickel, palladium, platinum, cobalt, aluminum, copper, iron, (
Examples of the materials include staghorn, duck, molybdenum, rhodium, titanium, vanadium, and compounds thereof. When the metals listed in -F are activated and used, for example, as in AdamS catalyst or nickel, higher effects can be expected. 'f
Examples of such compounds or their forms include alumina supported copper, alumina supported nickel, aluminum/molybdenum/nickel, aluminum/nickel/titanium metal, aluminum/) radium sulfide, aluminum/liquid.・-nickel alloy,
Conolt/aluminum, cobalt/amine complex, cobalt carbonyl complex, cobalt/v1, cobalt/molybdenum, fluoride/molybutene, cobalt/nickel/titaniy,
Cobalt chloride/Molybdenum oxide, Copper/Aluminum, Copper/Aluminum/Nickel, Copper/Nickel alloy, (Kyo/Palladium, 011Il/Zinc, Purple/Intoxicated Sukifune, Steel/rItl Zinc chloride/Kuiju, Iron/Alumina , alcohol/silicon, iron/titanium alloy, nickel/aluminium, nickel/aluminum phosphate/alumina, nickel/platinum, nickel/copper 1 nickel/titanium, palladium/alumina, baradium oxide, platinum/alumina , platinum/titanium, platinum/intoxicated flatina, etc. i) Gera No. 1 □. Of these, anti-snake;
High quality, easy to obtain E'□! . (c) Nickel, platinum, haladium and their compounds are suitable for the invention. In the invention, the compound having a carbon-carbon unsaturated bond is solid or liquid at room temperature. Examples of compounds (4<) include 1-pentene, 2
-Pentene, ]-hexene, 2-hexene, 3-hegysene, etc. Alkene destruction, 1-pentyne (n-furobylacetylene), 1-hexyne (n-butylacetylene), ■-
Alkynes such as octyne (n-pentylacetylene),
Compounds having a vinyl group, compounds having a 7'lyl group,
Oligomers and polymers of diene compounds having a conjugated L bond, such as compounds having isoflobenyl, butadiene, chlorobrene, isoprene, 1,8-pentadiene, cyclopentadiene, and dicyclopentadiene, and modified products thereof are mentioned. Among these, which one is most suitable for non-invention? These are modified products of olicomers, polymers, and Kosai 1. Examples of modified products include ('i, acrylic group, hydroxyl group, carboxyl group, epoxy group, sulfur,
Modified products such as acrylonitrile and copolymers of other resins are used. Specific examples include liquid 1,4-polybutadiene, liquid 1,2-polybutadiene, syndiotactic 1,2-polybutadiene, liquid engineering/butadiene copolymer, liquid chloroprene rubber, liquid polypentadiene, synthetic Terpenoids, styrene/butadiene rubber (SBS), styrene 7-butadiene/styrene block copolymers (SBS), and modified products thereof include oligomers of these conjugated diene compounds,
Polymers and polyesters have multiple elemental-carbon unsaturated difk bonds and a moderate molecular weight of 11↑, so they have good compatibility with coating resin compositions and can withstand relatively harsh conditions. For example, even at high temperatures, it volatilizes from the J layer.
or spread. It is also possible to chemically react with the resin composition for Zaraaniha 8I and fix it to the coating layer. In addition, these oligomers,
Polymers and modified products are Young type or low, so they are suitable from the viewpoint of transmission loss. The resin composition in the present invention may be a conventional resin composition for coating optical fibers. For example, these main ingredients include epoxy acrylate, urethane acrylate, polyphtadiene acrylate, silicone, silicone acrylate, unsaturated polyester, polyethylene thiol, epoxy, myo-thermal (1+Q-based Y1-based resin composition, styrene elastomer, polyester elastomer, polyolefin elastomer, urethane elastomer, polyethylene, polypropylene, polybutadiene,
Examples include thermoplastic resins such as nylon and thermal iJ plastic elastomers. In addition, in some cases, there may be a feeling of gold such as aluminum or 81. The term "lacking composition" refers to the main ingredients of the powder, or various additives such as diluents, solvents, and nail base initiators added to these main ingredients. It refers to a mixture with oxidation and anti-aging agents, ultraviolet rays, cross-linking agents, oils, adhesive agents, fillers, etc. In the present invention, urethane acrylate is a resin that has urethane bonds and whose curing reaction proceeds with an acryloyl group.
: Zasu. Ephoxyacrylate is a reaction product of a compound with an oxirane ring and acrylic acid or acrylic ester or acrylic halide, or a resin that has an oxirane ring and whose main crosslinking reaction proceeds with an acryloyl group. . Silicone melting in the invention is made with polydimethylsiloxane or polymethylphenyl dioxydane A (1), and whether it is a type that hardens by heating or a type that is valorized by ultraviolet light, and the functional groups involved in crosslinking. It is not particularly limited.Silicone acrylate can be considered as -PR of silicone, but it refers to a resin in which the main functional group involved in the reaction is an acryloyl group.In the non-invention, polyphtadiene acrylate means The styrenic elastomer in the invention, which has a 1,4-butadiene bond in its skeleton and an acryloyl group at the terminal and/or side chain, and the styrene/butadiene/styrene block copolymer K (S
B S ), styrene/isoprene/styrene block, tt jR combination (s Is ), styrene/ethylene/butylene/styrene block four-block combination/(SE
BS), and their detailed structures are not particularly limited. The polyester elastomer in the present invention is generally a multi-block copolymer composed of a terephthalic acid polyester hard segment and a polyether soft segment, and these idI
There are no particular limitations on the structure, composition, etc. Furthermore, the manufacturing method, structure, properties, etc. of the polyethylene used in the present invention are not particularly limited. Non-inventive examples include nylon, which is a combination of nylon, nylon 6, nylon 66, nylon 61, nylon 11, nylon 12, and -tt4. [The atmosphere in which the heat treatment is performed is
'A' varies somewhat depending on the type of compound having an unsaturated bond contained in l. For example, polybutadiene acrylate and S
Optical fibers having a permanent layer mainly composed of BS or optical fibers having a coating layer containing conjugated diene oligomers, polymers, or modified products thereof can be sufficiently expected to be effective by heat treatment in air. . In addition, in optical fibers that have no or only a small amount of carbon-carbon unsaturated/phase bonds and are coated with an intervening coating layer, alkenes or alkynes having carbon-carbon unsaturated bonds may be used. By performing heat treatment in an atmosphere, sufficient effects can be expected. Heat treatment in such an atmosphere is
Nt containing a compound having an unsaturated bond according to No. 01
It goes without saying that the effect is remarkable even in optical fibers having a -Pentene, 2-pentene, l-hexene, 2-hexene,
3-hexene, isobutylene, dimedylethylene, 1.
2-butadiene, 1. Tobutadiene, 1,2,8-butatriene, allene, 1,3-pentadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, etc.Alkynes include, for example, ethyne (acetylene), propyne (methylacetylene), l-butyne ( ethyl acetylene), 1-pentyne (n-propylacetylene), 1-hexyne (n-
butylacetylene), 1-heptyne (i'll-hentylacetylene), 1-octyne (n-hexylacetylene), 2-butyne (dimethylacetylene), 2-pentyne (ethylmethylacetylene), 2-hexyne (methyl- (n-propylacetylene), 8-hexyne (diethylacetylene), etc. Generally, an optical fiber is provided with one layer or a plurality of layers, but the hydrogenation catalyst in the invention is The coating layer containing is not particularly limited, but may be included in the first layer, second layer, third layer, or several layers thereof. type, shape,
If there is a risk that the tactile IL may affect the strength of the optical fiber, taking into account the M degree, etc., it is contained in the second and subsequent coating layers. In this case, the amount of the hydrogenation catalyst contained in the resin composition or the V layer is not particularly limited.
Generally, 0.01 to 1o @ 1% of force is used. That is, if it is less than 0.01%, hydrogen trapping will be insufficient, and if it exceeds 10%, the coating ladle and fat composition will not be as desired.
- There are some things that lead to different characteristics than the ones described above. Isn't the process of carrying out non-invention particularly limited?
It is desirable to provide this between the optical fiber primary coating process and the cable forming process. In particular, in consideration of the activity of the catalyst and the manufacturing process of the optical fiber, it is desirable to carry out the process in a step subsequent to the coating step in the optical fiber spinning step. 8) The processing temperature of optical fiber is 2()0
It is layered. If the temperature exceeds 200° C., there is a risk that the coating layer will soften or deteriorate, such as decomposition. Although the uninvented hydrogenated layer 1 core progresses smoothly even at room temperature, better results can be obtained if it is heated to quickly remove the hydrogen generated over time. (Example) Hereinafter, an example of R9 will be explained. Note that the increase in the transmission loss of the coated fiber due to the generation of a water bed over time from the coating layer can be evaluated even by heating at a high temperature for a short time. Heat for some time.
It was worth it. Example 1 V with an outer diameter of 125 μm spun at a speed of eo, m7 min
AD optical fiber containing white @ 8% gravity 11:
After applying silicone, it was desensitized by heating. The obtained optical fiber with an outer diameter of 250 μm was purged with a gas consisting of 50 VO 1,% of ethylene and 50 VOl, % of nitrogen in a subsequent step to the pinning process, and the humidity in the furnace was set at 120°C. It was processed by passing it through a processing furnace. Next, when the treated fiber was thermally treated at 200 DEG C. for 4 hours, the transmission loss at a wavelength of 1.89 .mu.m was increased by 0.08 d13/lq for 1 day. Example 2 A coated (VAI layered) optical fiber made of urethane acrylate containing 1% lye-nickel 8 was barged with a gas consisting of 50 vol,% ethylene, 50 vol,% phoneme, 80 vol,%. It was processed for 80 minutes in a processing furnace set at .degree. Next, the treated fiber was heat treated in the same manner as in Example 1, and the wavelength of the fiber before and after the heat treatment was 1. ;
The transmission loss in J9μmi is ji! The increase after treatment was f], 05 d13/min. Actual example: 8゜6 o m, spun at a speed of 7 minutes) V with a diameter of 125 μm
A D Optical fiber palladium 2 jj' (iit%
After coating the polybutadiene acrylate containing the following, it was hardened by irradiating it with 1 ray of sunlight. 7 (1st evening) diameter 220μ
In the next step, we will connect the optical fiber of m and connect it to the fiber.】5
rt4r L
is. Next, heat treatment was performed using the same method G as in Example 1, and the transmission loss was measured. (The increase in transmission 1t-5 loss at +lμnB was 0.05 dB/I. AD optical fiber at 200'C
The time was hot. Wavelength of fiber after processing 1.
The transmission loss at a9μm increased by 7 dB/mu χ compared to the treatment T3iJ + IJ11. 'μExample Resin composition with tourethane acrylate as the main component.
01) Add 5% by weight and 1% of platinum to create a composition? jlta. The resin composition was coated onto a (VAI spun at a speed of 1 m7 minutes) optical fiber with a thickness of 40 μm and irradiated with ultraviolet rays using high-pressure mercury cauterization. In the next successive step, the coated fiber is coated with a length 2 so that the thickness of the coating layer is 180'C.
The sample was heat-treated by passing through a heat treatment furnace of 1.0 m. The percentage treated is also
・When the fiber was measured using the same method as in Example 1, the increase in transmission loss at a wavelength of 1.39 μm was 0.05.
It was less than dB/I. (Effects of the Invention) As explained above, according to the invention, a five-layer coating consisting of a resin composition containing a hydrogenation control medium or a hydrogenation control medium and a compound having an unsaturated bond is formed. Since the fiber is heat-treated, the generation of IL hydrogen over time is reduced, and a high-quality optical fiber with less increase in transmission loss over time can be obtained. There are advantages.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｔ　水軍添加用触媒を含有する樹脂組成物から成る１層
以上の被覆層を有する樹脂彼樟石英系光ファイバを所定
の雰囲気中において、２００℃以下の湿度で熱処理する
ことを特徴とする被覆光ファイバの処理方法。 ２　被覆層を形成する樹脂組成物が炭素−炭禦の不飽和
結合を有する化合物を含有することを特徴とする特￥＋
−請求の範囲第１項記載の被８ソ光フアイバの処理方法
。 ８　水素添加用触媒がニッケル、白金、パラジウムおよ
びこれらの化合物から選ばれた１種以上であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項丁たけ第２項記載の被覆
光ファイバの処理方法。 ４Ｌ＠′ＩＩ脂組成物の主成分がウレタンアクリレート
、エポキシアクリレート、ホ゛リプタジエンアクリレー
ト、シリコーン、シリコーンアクリレート、スチレン糸
エラストマ、ポリニス１チル系エラストマ、ポリエチレ
ン、ナイロン、ポリオレフィン系エラストマのいずれか
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第
２項記載の被覆光ファイバの処理方法。 ５　熱処理雰囲気がアルケンθ゛ｉまたはアルキン類の
カスから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の被涼光ファイバの処理方法。 代　光ファイバの紡糸工程において、被ルエ稈に連続す
る工程において熱処理することを特徴とする特許請求の
範囲第１項または第２項記載の被杭光ファイバの処理方
法。[Scope of Claims] (t) heat-treating a resin-based quartz optical fiber having one or more coating layers made of a resin composition containing a water-adding catalyst in a predetermined atmosphere at a humidity of 200°C or less; A method for processing a coated optical fiber characterized by: 2. A feature characterized in that the resin composition forming the coating layer contains a compound having a carbon-char unsaturated bond
- A method for treating an optical fiber to be subjected to 800 nm as set forth in claim 1. 8. The method for treating a coated optical fiber according to claim 1, wherein the hydrogenation catalyst is one or more selected from nickel, platinum, palladium, and compounds thereof. The main component of the 4L@'II fat composition is any one of urethane acrylate, epoxy acrylate, polyptadiene acrylate, silicone, silicone acrylate, styrene thread elastomer, polynis 1-chill elastomer, polyethylene, nylon, and polyolefin elastomer. A method for processing a coated optical fiber according to claim 1 or 2, characterized in that: 5. The method for processing a cooled optical fiber according to claim 1 or 2, wherein the heat treatment atmosphere consists of alkene θ゛i or alkyne residue. 3. The method for processing an optical fiber to be piled according to claim 1 or 2, characterized in that in the spinning process of the optical fiber, heat treatment is carried out in a step subsequent to the culm to be piled.