JPS60147467A - 芳香族ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性、成形加工性の優れた芳香族ポリエス
テル樹脂組成物忙関する。

テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの誘導体ト、
２，２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまた
はその誘導体より製造される芳香族ポリエステルは、引
張り強度、曲げ強度などの機械−性質、熱蕎形温度、熱
分解温度などの熱的性質、その低電気的性質などにおい
て、優れた性能を有する樹脂であることが知られている
。しかしながら、ポリエチレンテレフタレートのような
芳香族脂肪族ポリエステルとの比較では熱的性質は改善
されてはいるものの、近年、高性能樹脂に要求されてい
る耐熱性を考慮すれば、上記の芳香族ポリエステルの熱
的性質は、必らずしも満足の行くものではない。

特に、これらの高性能樹脂は、電気、電子分野に使用さ
れることが多く、例え謙、半田浴中での耐熱性などが要
求されるまでになっている。実用分野におけるこのよう
な要求を満足させるためには、在来公知の上記したごと
き芳香族ポリエステルでは、明らかに性能的に不十分で
あり、樹脂の可使用温度範囲をさらに向上させることが
必要である。

全芳香族ポリエステル、特にテレフタル酸とイソフタル
酸またはこれらの誘導体と、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンよＦ）　ナルホリエステルにつ
いては、すでに詳細な検討が行なわれている（例えば、
Ｗ、Ｍ、Ｅａｒｅｃｋｓｏｎ、Ｊ　。

Ｐｏｌｍｅｒ　Ｓｃｉ、、　’４０，３９９〜４０６（
１９５６））。このタイプのポリエステルは、溶融加工
が可能であり、しかも成形物は透明で、優れた機械的・
物性を有している。ところで、このポリマーのガラス転
移温度あるいは軟化温度は２００℃以下であり、かつ成
形品の熱変形温度は１７０℃以下であるため、非常に耐
熱性が要求されたり、高温での寸法安定性が必要とされ
る分野に用いることはできない。

□　一方、　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンに代るビスフェノール成分としてビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホンを用いた芳香族ポリエステルの
ガラス転移温度は、２６５℃付近に達し、著しく優れた
耐熱性が認められるものの、との種の芳香族ボ１Ｊｚｘ
チーは、成形が困難で成形　ｒ物が不透明ないし白濁し
やすく、しかも最適な条件で成形しても非常に脆く、ク
ラックがはいりゃすい。

本発明者らは、先に芳香族ポリエステルの優れた機械的
性質および電気的性質を犠牲にすることなく、熱的性質
がさらに向上した芳香族ポリエステルとして一般式−（
Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）′（式中、式（Ａ）　にお
いてカルボニル基は互いにメタまたはパラ位にあり、式
（Ｂ）　において酸素原子はＳＯ２基に対してメタまた
はパラ位にあり゛、式（Ｃ）において酸素原享はＸに対
してメタまたはパラ位にある。式（Ｃ）におけるＸは、
炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、−ｏＬ、−ｃｏ−
、−ｓ−、−５ｏ−または一５Ｏ２−を示し、ａは０ま
たは１である。Ｉ（ｒ八はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数１〜８の炭化水素基またはハロゲン原子を示す。但
し、Ｘが−Ｓ　Ｏ，−かつａが１のとき、用〜搗のすべ
てが同時に水素ではない。）で表される構造単位よりな
る重合体で、重合体中の各構造単位の存在数をそれぞれ
Ｎａ、Ｎｂ、Ｎｃとしたとき、 Ｎ　ｂ　／Ｎ　ａ　〜０．０４〜１．０６Ｎ　ｃ／Ｎ　
ａ　＝　０．０４〜１．０６（Ｎｂ＋Ｎｃ　）／Ｎａ　
〜０．９９〜１．１０であるものを見出した。この芳香
族ポリエステル樹脂は、引張強度、曲げ強度などの機械
的性質、熱変形温度および熱分解温度などの熱的性質、
固有抵抗値、絶縁破壊、耐アーク性、誘導率、誘電損失
などの電気的性質において、優れた性能を有しており、
このため押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、回転成
形法等による成形品として、機械部品、航空部品、電気
、電子部品分野等への幅広い適用が期待されている。

しかしながら、該芳香族ポリエステル樹脂は、溶融粘度
が高く、そのため成形温度が高くなり、樹脂が熱劣化や
酸化を受けるので機械的特性が劣化し、また、小形成形
品、薄肉成形品の成形が困難である等の問題を有してい
る。

本発明者らは上述した特定の芳香族ポリエステル樹脂の
成形加工性を改良する方法を種々検討した結果、芳香族
ポリスルホン樹脂の添加が有効であることを見出し、本
発明を完成した。

本発明に於いて用いられる芳香族ポリエステル樹脂はテ
レフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能性誘導体
の混合物とビス（ヒドロキシフェニル−゛）スルホンを
含むビスフェノール類またはこれらの混合物より製造さ
れるものであり、例えば、特開昭５７−１８０６３１号
、特開昭５８−５９２１８号、特開昭５８−５９２１９
号等に記載された方法により製造することができる。

本発明に用いられる芳香族ポリエステル樹脂の対数粘度
ηｉｎｈは後述の測定方法でめられるが、通常０．４〜
２．０、好ましくは０．５〜１．０の範囲にある。

本発明で用いられる芳香族ポリスルホン樹脂とは、アル
カリフェルレート基と電子吸引性スルホン基で活性化さ
れた芳香族ハロゲン基とを非プロトン性極性溶媒中で縮
合反応させることにより得られる重合体であり、アリー
レン結合（芳香族結合）、エーテル結合およびスルホン
結合の王者を必須の結合単位とする線状重合体である。

例えば、極めて代表的なものとして次のような構造単位
からなるものが挙げられる。

（］、）　］Ｅ−０−φ−８Ｏ２−φ−Ｃｌ−１゜（２
）　（’−０−φ−８Ｏ□−φ−〇−φ−Ｃ−φ）ＣＨ
３ （３）印−φ−８Ｏ２−φ−〇−φ−０−φ）ＣＨ８ （４）＆Ｏ−φ−８Ｏ２−φ−φ−〇−φ−Ｃ−φ±■ ＣＨ３ （５）（−０−φ−８Ｏ２−φ−０−φ−φ）（６）　
［−０−φ−８Ｏ２−φ−φ−８Ｏ２−φ−０−φ）（
７）　ｅｏ−φ−８Ｏ２−ｄ　−０−φ−ＣＨ２−３−
　ｒ（上式中−φ−はｐ−フェニレン基を示す。）これ
らの芳香族ポリスルホンは特公昭４０−１００６７号、
特公昭４２−７７９９号および特公昭４７−６１７号な
どに記載の方法によって容易に製造することができる。

極めて代表的な市販品として英国インペリアルケミカル
インダースドリー社製ＶＩＣＴＩ（ＥＸ　ＰＥＳ　（商
標）がある。

本発明における芳香族ポリスルホン樹脂の配合割合は芳
香族ポリエステル樹脂　１００重量部に対し５〜１００
重量部、好ましくは１０〜７０重量部である。この添加
量より少ない場合には成形流動性改良効果が小さく、多
い場合には成形流動性改良効果は一層大となるが芳香族
ポリエステル樹脂の有する特性が失なわれてしまう。

本発明の芳香族ポリエステル樹脂への芳香族ポリスルホ
ン樹脂の添加は、一般には芳香族ポリエステル樹脂と芳
香族ポリスルホン樹脂とをヘンシェルミキサー等一般の
混合機で混合したのち、一般の押出機によりペレット化
することにより行なわれる。また本発明の芳香族ポリエ
ステル樹脂組成物にはタルク、炭酸カルシウム、マイカ
、ガラスピーズ等の充テン材、ガラス繊維、炭素繊維、
アラミド繊維等の繊維状強化材、安定剤、紫外線吸収剤
、滑剤、着色剤を樹脂組成物の品質を下げない範囲で混
和しても良い。

本発明の芳香族ポリエステル樹脂組成物は、射出成形法
、押出成形法、圧縮成形法、回転成形法等公知の成形法
により成形され実用に供される。

以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、対数粘度ηｉｎｈはフェノール／′テトラクロル
エタン（重量比６／４）の混合溶媒中で測定されるもの
である。なお濃度は０．５　ｇ／’ｄ７である。

実施例１〜４ テレフタロイルクロライドとイソフタロイルクロライド
のモル比が１＝１の混合酸クロライドのジクロルメタン
溶液と、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロ
パンおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンの
アルカリ水溶液とより界面重合法により芳香族ポリエス
テル樹脂を製造シタ。２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンとビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンのモル比は１：１とした。得られた樹脂の対数粘
度は、０．６５であり、ＮＭＲスペクトルよりめり樹脂
中の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
残基とビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン残基の
存在比は約１：１であった。

このようにして得られた芳香族ポリエステル樹脂　１０
０重量部に対し芳香族ポリスルポン樹脂＋１ＶＩＣＴＲ
ＥＸ　ＰＥＳ　２００Ｐｌ＋（商標、英国インペリアル
ケミカルインダストリー社製）を表−１に示した量添加
し、ヘンシェルミキサーで混合した後、口径３０　ｍｍ
の単軸押出機によりシリンダ一温度３４０℃にてペレッ
ト化した。このベレットのメルトフローレイジオ（以降
ＭＦＲと略記する）をＪＩＳ　Ｋ−７２１０に準じ、３
２０℃、荷重２．１６＆９で測定した。結果を表−１に
示す。

また、このベレットにより成形温度３６０℃、射出圧力
１５００１ｃシ輩、金型温度１５０℃の条件における１
龍厚のスパイラルフロー長さを測定し、その結果も表−
１に示す。

比較例１ ポリエーテルスルホン樹脂を添加せずに実施例１と同様
の試験をした。その結果を表−１に示す。

表−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 】）一般式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）（式（Ａ）にお
   いてカルボニル基は互にメタまたはパラ位にあり、式（
   Ｂ）におい、て酸素原子はＳＯ□基に対してメタまたは
   パラ位にあり、式（Ｃ）において酸素原子はＸに対して
   メタまたはパラ位にある。 式（Ｃ）におけるＸは炭素数１〜１０の２価の炭化水素
   基、−ｏ−、−ｃｏ−、−ｓ−、−５ｏ−または−ｓｏ
   、　−を示し、ａはＯまたは１である。Ｒ１へ曳はそれ
   ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基または
   ハロゲン原子を示す。但し、Ｘが−ＳＯ□−かつａが１
   のときＲｔ　−Ｒ４のすべてが同時に水素でない。） で表わされる構造単位よりなる重合体で、重合体中の各
   構造単位の存在数を、Ｎａ、Ｎｂ、Ｎｃとするとき、 Ｎｂ／Ｎａ　〜１１．０４〜１．０６ 、Ｎｃ／Ｎａ　＝（’１．０４　ヘ１．０６（Ｎｂ−１
   −Ｎ　ｃ　）／Ｎａ＝＝０．９９〜１．１０　−で示さ
   れる芳香族ボＩＪ　ｘステル樹脂１００重量部と芳香族
   ポリスルホン樹脂５〜１００重量部からなることを特徴
   とする芳香族ポリエステル樹脂組成物。