JPS6014155B2 - セルロ−ス系成形物の転写捺染法 - Google Patents
セルロ−ス系成形物の転写捺染法Info
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- JPS6014155B2 JPS6014155B2 JP52025699A JP2569977A JPS6014155B2 JP S6014155 B2 JPS6014155 B2 JP S6014155B2 JP 52025699 A JP52025699 A JP 52025699A JP 2569977 A JP2569977 A JP 2569977A JP S6014155 B2 JPS6014155 B2 JP S6014155B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセルロース系成形物の熱転写捺染法に関するも
のである。
のである。
紙等の仮の支持体上に昇華性の分散染料を含む印刷イン
キで図柄を印刷し、これを転写シートとして被転写体と
重ね合わせ、加熱加圧して転写印漆する方法はすでに知
られている。
キで図柄を印刷し、これを転写シートとして被転写体と
重ね合わせ、加熱加圧して転写印漆する方法はすでに知
られている。
しかし、従来使用されている被転写体は分散染料に対し
て親和性のあるアセテート、ポリェステル、ナイロン等
の合成或は半合成重合体の成形品に限られ、昇華性染料
との親和性に欠けるセルロース系成形物については応用
されなかった。
て親和性のあるアセテート、ポリェステル、ナイロン等
の合成或は半合成重合体の成形品に限られ、昇華性染料
との親和性に欠けるセルロース系成形物については応用
されなかった。
セルロースと分散染料との親和性を改良するために、セ
ルロース繊維をメチロールメラミン等の繊維加工用樹脂
で処理する方法、或はセルロース繊維を膨潤剤で処理し
セルロース繊維の水酸基と染料の反応基との共有結合に
より色素母体を固着させる方法などが提案されている。
しかしながら、前者の方法にはセルロース繊維特有の風
合を損なうという欠点があり、また後者の方法にはセル
ロース繊維の水酸基と分散染料の反応基との反応率が低
く、洗濯堅牢度が小さいなどの実用面で不満な点がある
。
ルロース繊維をメチロールメラミン等の繊維加工用樹脂
で処理する方法、或はセルロース繊維を膨潤剤で処理し
セルロース繊維の水酸基と染料の反応基との共有結合に
より色素母体を固着させる方法などが提案されている。
しかしながら、前者の方法にはセルロース繊維特有の風
合を損なうという欠点があり、また後者の方法にはセル
ロース繊維の水酸基と分散染料の反応基との反応率が低
く、洗濯堅牢度が小さいなどの実用面で不満な点がある
。
本発明者らは、セルロース繊維特有の風合を損なうこと
なく、分散染料のセルロースへの固着性のすぐれた転写
捺染法について種々検討した結果、セルロース系成形物
を部分的にアミ/化したのちに反応基を有する分散染料
により転写捺染を行なうことにより、セルロース繊維特
有の風合を維持したまま、洗濯堅牢度のすぐれた染色物
が得られることを見し、出し、本発明を完成したもので
ある。
なく、分散染料のセルロースへの固着性のすぐれた転写
捺染法について種々検討した結果、セルロース系成形物
を部分的にアミ/化したのちに反応基を有する分散染料
により転写捺染を行なうことにより、セルロース繊維特
有の風合を維持したまま、洗濯堅牢度のすぐれた染色物
が得られることを見し、出し、本発明を完成したもので
ある。
‐以下、本発明を詳細に説明
する。
する。
本発明方法におけるセルロース系成形物としては、線、
麻等の天然セルロース繊維、ビスコースレーョン、鋼ア
ンモニアレーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれら
の織編物、不織布、フィルム或は上記セルロース繊維と
ポリエステル又はポリアミドとの混紡品等が挙げられる
。
麻等の天然セルロース繊維、ビスコースレーョン、鋼ア
ンモニアレーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれら
の織編物、不織布、フィルム或は上記セルロース繊維と
ポリエステル又はポリアミドとの混紡品等が挙げられる
。
本発明方法において、前記セルロース系成形物を部分的
にァミノ化するために用いられる化合物は、下記一般式
〔1〕で表わされる無水ィサト酸又はその誘導体である
。
にァミノ化するために用いられる化合物は、下記一般式
〔1〕で表わされる無水ィサト酸又はその誘導体である
。
(式中、Yはスルホン酸基を示し、Zは水素原子又は低
級アルキル基を示し、nは0又は1である。
級アルキル基を示し、nは0又は1である。
)具体的には、無水ィサト酸、N−メチル無水ィサト酸
、N−エチル無水ィサト酸、5ースルホ無水ィサト酸等
が挙げられる。
、N−エチル無水ィサト酸、5ースルホ無水ィサト酸等
が挙げられる。
本発明方法によりセルロース系成形物を部分的にアミノ
化するには、前記式〔1〕で表わされる化合物を溶解し
た処理格にセルロース系成形物を浸潰したのち、50〜
170ooで2〜30分間乾燥熱処理すればよい。
化するには、前記式〔1〕で表わされる化合物を溶解し
た処理格にセルロース系成形物を浸潰したのち、50〜
170ooで2〜30分間乾燥熱処理すればよい。
処理格の組成は通常、1〜3の重量%の式〔1〕で表わ
される化合物、1〜1a重量%の水酸化ナトリウム、酢
酸カリウム等のアミノ化反応触媒及び斑〜9紅重量%の
溶媒である。溶媒としては通常水が使用されるが、ジメ
チルスルホシキド、ジメチルホルムアミド、N−メチル
ピロリドン、ァセトン等の式〔1〕で表わされる化合物
を溶解し、セルロースに対して不活性で且つ水に溶解す
る溶剤と水との混合溶媒を使用することもできる。かか
る処理により、セルロースの水酸基が一部次式のように
アミノ化される。
される化合物、1〜1a重量%の水酸化ナトリウム、酢
酸カリウム等のアミノ化反応触媒及び斑〜9紅重量%の
溶媒である。溶媒としては通常水が使用されるが、ジメ
チルスルホシキド、ジメチルホルムアミド、N−メチル
ピロリドン、ァセトン等の式〔1〕で表わされる化合物
を溶解し、セルロースに対して不活性で且つ水に溶解す
る溶剤と水との混合溶媒を使用することもできる。かか
る処理により、セルロースの水酸基が一部次式のように
アミノ化される。
セルロースのアミノ化の程度は処理格の組成及び処理条
件によって異なるが、本発明方法において有効に転写捺
染を行なうにはDS(グルコース単位当り置換されるO
H数)が0.01〜1となるように行なうのが好ましい
。
件によって異なるが、本発明方法において有効に転写捺
染を行なうにはDS(グルコース単位当り置換されるO
H数)が0.01〜1となるように行なうのが好ましい
。
また、本発明においては転写捺染を行なうに先立ってセ
ルロースに対して膨潤作用を有する膨欄剤によりセルロ
ース系成形物を処理することにより更に好ましい結果が
得られる。
ルロースに対して膨潤作用を有する膨欄剤によりセルロ
ース系成形物を処理することにより更に好ましい結果が
得られる。
膨潤剤としては公知のものがいずれも使用し得るが、沸
点が150℃以上のもの、とりわけ、平均分子量200
〜1000のポリエチレングリコール、平均分子量30
0〜1500のポリプロピレングリコール及びこれらの
モノメチル、モノェチル、ジメチル誘導体等の多価アル
コール類及びそのアルキル誘導体が好適に使用される。
本発明方法において使用される染料は、分子量800以
下、好ましくは400以下でスルホン酸基及びカルボン
酸基を含まない反応性分散染料、例えばアゾ系分散染料
、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料
、ニトロ染料、アゾメチン染料、スチリル染料などであ
り、160〜200qoで昇華するものが好ましい。
点が150℃以上のもの、とりわけ、平均分子量200
〜1000のポリエチレングリコール、平均分子量30
0〜1500のポリプロピレングリコール及びこれらの
モノメチル、モノェチル、ジメチル誘導体等の多価アル
コール類及びそのアルキル誘導体が好適に使用される。
本発明方法において使用される染料は、分子量800以
下、好ましくは400以下でスルホン酸基及びカルボン
酸基を含まない反応性分散染料、例えばアゾ系分散染料
、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料
、ニトロ染料、アゾメチン染料、スチリル染料などであ
り、160〜200qoで昇華するものが好ましい。
反応性分散染料の反応基としては、セルロース材料に適
する繊維反応基、例えばモノー又はジーハロゲノ−1・
3・5ートリアジニル基、ジー又はトリーハロゲノピリ
ミジル基、ジクロルキノキサリノ基、ニトロクロルベン
ゼンスルホニル基、クロルベンゾチアゾール基、クロル
アセチル基、ジクロルアセチル基等の活性ハロゲン原子
を有する反応基、ビニルスルホン基、アクロィル基等の
付加型反応基などが用いられる。本発明によりセルロー
ス系成形物に転写捺染を行なうには、上述の染料を含有
する印刷インキを用いて予め任意の文字、数字、図柄等
が印刷された転写シートに印刷面を接して前記部分アミ
ノ化を施こしたセルロース系成形物を重ね合わせ、通常
170〜220こ0に加熱し、熱転写すればよい。
する繊維反応基、例えばモノー又はジーハロゲノ−1・
3・5ートリアジニル基、ジー又はトリーハロゲノピリ
ミジル基、ジクロルキノキサリノ基、ニトロクロルベン
ゼンスルホニル基、クロルベンゾチアゾール基、クロル
アセチル基、ジクロルアセチル基等の活性ハロゲン原子
を有する反応基、ビニルスルホン基、アクロィル基等の
付加型反応基などが用いられる。本発明によりセルロー
ス系成形物に転写捺染を行なうには、上述の染料を含有
する印刷インキを用いて予め任意の文字、数字、図柄等
が印刷された転写シートに印刷面を接して前記部分アミ
ノ化を施こしたセルロース系成形物を重ね合わせ、通常
170〜220こ0に加熱し、熱転写すればよい。
この際、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、酢酸ナトリウム、アセト酢酸ナトリウム、
珪酸ナトリウム等の酸吸収剤の存在下に熱転写すること
により、セルロース系成形物と反応性分散染料との反応
を一層容易に行なうことができる。また、熱転写の際に
染料が転写シートに染着するのを防止するために、必要
に応じ、シートにセルロースグリコレート等の保護膜を
オーバーコートしたのちに印刷を行なって転写シートを
作成してもよい。以上詳述したように、本発明方法は従
来の方法に比較し、1 セルロース系成形物と反応型分
散染料との共有結合がほぼ定量的におこり、セルロース
系成形物に関する最大の問題点である湿潤堅牢度、昇華
堅牢度を非常に改善できる。
ナトリウム、酢酸ナトリウム、アセト酢酸ナトリウム、
珪酸ナトリウム等の酸吸収剤の存在下に熱転写すること
により、セルロース系成形物と反応性分散染料との反応
を一層容易に行なうことができる。また、熱転写の際に
染料が転写シートに染着するのを防止するために、必要
に応じ、シートにセルロースグリコレート等の保護膜を
オーバーコートしたのちに印刷を行なって転写シートを
作成してもよい。以上詳述したように、本発明方法は従
来の方法に比較し、1 セルロース系成形物と反応型分
散染料との共有結合がほぼ定量的におこり、セルロース
系成形物に関する最大の問題点である湿潤堅牢度、昇華
堅牢度を非常に改善できる。
2 メチロールメラミン、ジヒドロキシジメチロールェ
チレン、尿素等の繊維加工剤を用いずとも分散染料をセ
ルロース系成形物に固着できるので、セルロース系繊維
特有の風合を損うことはない。
チレン、尿素等の繊維加工剤を用いずとも分散染料をセ
ルロース系成形物に固着できるので、セルロース系繊維
特有の風合を損うことはない。
等の優位性を示し、その工業的価値は極めて大きいもの
である。
である。
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。
実施例 1
シルケット加工した綿ブロード(4仮蚤手)をジメチル
スルホキシド71部、酢酸カリウム4部、イサト酸無水
物1礎都、及び水15部からなる処理俗に浸潰し、絞り
率80%に絞った後、75こ○で5分間予備乾燥し、更
に14000で4分間熱処理をした。
スルホキシド71部、酢酸カリウム4部、イサト酸無水
物1礎都、及び水15部からなる処理俗に浸潰し、絞り
率80%に絞った後、75こ○で5分間予備乾燥し、更
に14000で4分間熱処理をした。
この綿布を2夕/そのノニオン界面活性剤(花王石鹸■
製、商標;スコアロール#900)により95ooで1
0分間ソーピングした。得られた綿布の窒素含有率は0
.48重量%で、DS(グルコース単位当たり置換され
るOH数)は0.06であった。他方、下記染料(1)
6部、インプロピルァルコール88部、エチルセルロー
ス6部とからなるインキで、グラビア用コート紙上に0
.5肌のバーコーターを用いて印刷し、乾燥して転写紙
を作成した。
製、商標;スコアロール#900)により95ooで1
0分間ソーピングした。得られた綿布の窒素含有率は0
.48重量%で、DS(グルコース単位当たり置換され
るOH数)は0.06であった。他方、下記染料(1)
6部、インプロピルァルコール88部、エチルセルロー
ス6部とからなるインキで、グラビア用コート紙上に0
.5肌のバーコーターを用いて印刷し、乾燥して転写紙
を作成した。
この転写紙の上に前記の綿布を重ね合せ、平圧プレス機
を用いて200qo、lk9/仇Gで1分間加熱加圧し
て転写固着した。
を用いて200qo、lk9/仇Gで1分間加熱加圧し
て転写固着した。
得られた染色物は鮮明な黄色で、2夕/その前記ノニオ
ン界面活性剤を用いて10000で15分間ソーピング
しても染料の脱落はほとんどなく、更に引き続いてジメ
チルホルムアミドで130午0で20分間抽出しても染
料の脱落は認められなかった。
ン界面活性剤を用いて10000で15分間ソーピング
しても染料の脱落はほとんどなく、更に引き続いてジメ
チルホルムアミドで130午0で20分間抽出しても染
料の脱落は認められなかった。
比較例 1実施例1で作成した転写紙をシルケツト加工
した綿シート(炭酸水素ナトリウム0.1重量%と膨潤
剤としての平均分子量300のポリエチレングリコール
14重量%を含む)とを重ね合わせ、平圧プレス機を用
いて200qoで1分間、lk9/塊G加熱加圧して転
写固着した。
した綿シート(炭酸水素ナトリウム0.1重量%と膨潤
剤としての平均分子量300のポリエチレングリコール
14重量%を含む)とを重ね合わせ、平圧プレス機を用
いて200qoで1分間、lk9/塊G加熱加圧して転
写固着した。
得られた染色物は鮮明な黄色であった。
これを実施例1で使用したものと同じノニオン界面活性
剤により100℃で15分間ソーピング処理をしたとこ
ろ、約85%程度の染料の脱落が認められ、更に引き続
いてジメチルホルムアミ日こより130℃で20分間抽
出したところ、かなりの染料が脱落し、最終的に綿布に
残在した染料は転写時に付着した量の約5%程度であっ
た。実施例 2 実施例1で調製したァミノ化セルロースを炭酸水素ナト
リウム0.2部、テトラエチレングリコールのジメチル
ェーテル2礎部、水79.8部からなる処理格に浸潰し
、絞り率70%に絞った後、8000で5分間乾燥した
。
剤により100℃で15分間ソーピング処理をしたとこ
ろ、約85%程度の染料の脱落が認められ、更に引き続
いてジメチルホルムアミ日こより130℃で20分間抽
出したところ、かなりの染料が脱落し、最終的に綿布に
残在した染料は転写時に付着した量の約5%程度であっ
た。実施例 2 実施例1で調製したァミノ化セルロースを炭酸水素ナト
リウム0.2部、テトラエチレングリコールのジメチル
ェーテル2礎部、水79.8部からなる処理格に浸潰し
、絞り率70%に絞った後、8000で5分間乾燥した
。
他方、下記染料(0)6部、
インプロピルアルコール88部、エチルセルロース6部
とからなるインキで、グラビア用コート紙上に0.5柳
のバーコーターを用いて印刷し、乾燥して転写紙を作成
した。
とからなるインキで、グラビア用コート紙上に0.5柳
のバーコーターを用いて印刷し、乾燥して転写紙を作成
した。
この転写紙の上に前記の綿布を重ね合せ、平圧プレス機
を用いて200qo、lk9/鮒Gで1分間加熱加圧し
て転写固着した。
を用いて200qo、lk9/鮒Gで1分間加熱加圧し
て転写固着した。
得られた染色物は燈色であり、これを実施例1で使用し
たものと同じノニオン界面活性剤を用いて10ぴ○で1
5分間ソーピングしても染料の脱落はほとんどなく、更
に引き続いてジメチルホルムアミ日こより130qoで
2び分間抽出しても染料の脱落は認められなかった。
たものと同じノニオン界面活性剤を用いて10ぴ○で1
5分間ソーピングしても染料の脱落はほとんどなく、更
に引き続いてジメチルホルムアミ日こより130qoで
2び分間抽出しても染料の脱落は認められなかった。
比較例 2
シルケット加工綿布を実施例2に記載の処理格で、同様
な処理をした。
な処理をした。
これと実施例2で作成した転写紙とを重ね合せ、平板プ
レス機を用いて200℃、lk9/塊Gで1分間加熱加
圧して転写固着した。
レス機を用いて200℃、lk9/塊Gで1分間加熱加
圧して転写固着した。
得られた染色物は燈色であった。
これをジメチルホルムアミドにより13000で20分
間抽出したところ、ほとんどの染料が脱落した。実施例
3 ポリエステル/線(65/35)混合布を用いて実施例
1に記載の方法に従って熱転写を行なった。
間抽出したところ、ほとんどの染料が脱落した。実施例
3 ポリエステル/線(65/35)混合布を用いて実施例
1に記載の方法に従って熱転写を行なった。
得られた染色物は鮮明な黄色であり、実施例1で用いた
ものと同じ/ニオン界面活性剤により100qoで15
分間ソーピングを行なっても染料の脱落はほとんどなく
、ポリエステルと線上でほぼ同濃度に梁つており、ちら
つきはなかった。実施例 4 シルケツト加工した綿ブロード(4頂蚤手)を1礎郡、
酢酸カリウム3部、水87部からなる処理格に浸潰し、
絞り率100%に絞った後、75qoで5分間予備乾燥
し、更に160℃で4分間熱処理をした。
ものと同じ/ニオン界面活性剤により100qoで15
分間ソーピングを行なっても染料の脱落はほとんどなく
、ポリエステルと線上でほぼ同濃度に梁つており、ちら
つきはなかった。実施例 4 シルケツト加工した綿ブロード(4頂蚤手)を1礎郡、
酢酸カリウム3部、水87部からなる処理格に浸潰し、
絞り率100%に絞った後、75qoで5分間予備乾燥
し、更に160℃で4分間熱処理をした。
この綿布を実施例1で用いたものと同じノニオン界面活
性剤により95午○で10分間ソーピングをした。この
綿布の窒素含有率は0.25%であり、DSは0.03
であった。該綿布を炭酸水素ナトリウム0.5部、ポリ
プロピレングリコール(平均分子量400)のモノメチ
ル譲導体2碇都、水79.5部からなる処理格に浸潰し
、絞り率75%に絞った後、8ぴ0で5分間乾燥した。
実施例1で使用した転写紙と上記綿布を重ね合せ、平圧
プレス機を用いて20000、lk9/謙○で1分間加
熱加圧して転写固着した。
性剤により95午○で10分間ソーピングをした。この
綿布の窒素含有率は0.25%であり、DSは0.03
であった。該綿布を炭酸水素ナトリウム0.5部、ポリ
プロピレングリコール(平均分子量400)のモノメチ
ル譲導体2碇都、水79.5部からなる処理格に浸潰し
、絞り率75%に絞った後、8ぴ0で5分間乾燥した。
実施例1で使用した転写紙と上記綿布を重ね合せ、平圧
プレス機を用いて20000、lk9/謙○で1分間加
熱加圧して転写固着した。
得られた染色物は黄色であり、ジメチルホルムアミ日こ
より13ぴ0で2び分間抽出しても染料の脱落は認めら
れなかった。
より13ぴ0で2び分間抽出しても染料の脱落は認めら
れなかった。
実施例 5
Nーメチル無水イサト酸
8部を水8碇部、エチレングリコール7部、ノニルフェ
ニルェーテルのポリオキシェチレン付加物(HLB13
.3)2部からなる系で、微分散機を用いて微分散(l
r〜5仏)した後、酢酸カリウム3部を添加し、処理格
とした。
ニルェーテルのポリオキシェチレン付加物(HLB13
.3)2部からなる系で、微分散機を用いて微分散(l
r〜5仏)した後、酢酸カリウム3部を添加し、処理格
とした。
シルケット加工した綿ブロード(4折蚤手)をこの処理
格に浸潰し、絞り率80%に絞った後、75qoで5分
間予備乾燥し、更に160ooで4分間熱処理をした。
格に浸潰し、絞り率80%に絞った後、75qoで5分
間予備乾燥し、更に160ooで4分間熱処理をした。
この綿布を洗練後、窒素定量より置換度DSは0.06
であった。該綿布を炭酸水素ナトリウム0.3部、テト
ラエチレングリコール15部、水84.7部からなる処
理俗に浸潰し、絞り率75%に絞った後、8000で5
分間乾燥した。
であった。該綿布を炭酸水素ナトリウム0.3部、テト
ラエチレングリコール15部、水84.7部からなる処
理俗に浸潰し、絞り率75%に絞った後、8000で5
分間乾燥した。
次いで下記染料
を使用する以外は実施例1と同様な操作を実施した。
得られた染色物は鮮明な澄色で、ジメチルホルムアミド
により130℃で20分間抽出しても染料の脱落はわず
かであった。
により130℃で20分間抽出しても染料の脱落はわず
かであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 セルロース系成形物を、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Yはスルホン酸基を示し、Zは水素原子又は低
級アルキル基を示し、nは0又は1である。 )で表わされる化合物により部分的にアミノ化したのち
、活性ハロゲン原子を含む反応基又はビニルスルホン基
を有している分子量800以下の昇華性の分散染料を印
刷したシートと印刷面を接して重ね合わせて加熱し、シ
ート上の染料を該セルロース系成形物に転写することを
特徴とするセルロース系成形物の転写捺染法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52025699A JPS6014155B2 (ja) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | セルロ−ス系成形物の転写捺染法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52025699A JPS6014155B2 (ja) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | セルロ−ス系成形物の転写捺染法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS53111180A JPS53111180A (en) | 1978-09-28 |
JPS6014155B2 true JPS6014155B2 (ja) | 1985-04-11 |
Family
ID=12173027
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52025699A Expired JPS6014155B2 (ja) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | セルロ−ス系成形物の転写捺染法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6014155B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61146558U (ja) * | 1985-02-25 | 1986-09-10 | ||
JPH0414519Y2 (ja) * | 1986-05-19 | 1992-03-31 | ||
JPH09189045A (ja) * | 1996-01-09 | 1997-07-22 | Shinwa Kogyo Kk | 旋回篩式クラムバケット |
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GB0801346D0 (en) * | 2008-01-25 | 2008-03-05 | Secr Defence | Modified cellulosic materials |
-
1977
- 1977-03-09 JP JP52025699A patent/JPS6014155B2/ja not_active Expired
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