JPS60139729A - 強化ゴム組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、生産性１．加工性が優れ、しかも加硫物の
強度およびモジュラスが優れた新規な強化ゴム組成物の
製造法に関するものである。

従来、タイヤの各部材に使用される強化ゴム組成物に１
．加硫可能なゴムにナイロン、ポリエステル、ビニロン
々との短繊維を配合することによって製造されている。

しかし、こうして得られる強化ゴム組成物は、繊維径が
大きく、繊維とゴムとの結合を有さす、このため加硫物
の強度およびモジュラス、特に高伸長時でのモジ−ラス
および強度が充分で１ｒ、１．なく、より一層モジュラ
スおよび強度の優れた加硫物を与える強化ゴム組成物の
開発が望まれている。

そこで、繊維形成能を有するポリマーとゴムとを混練し
、その後混練物を押出すエラストマー強化方法および強
化エラストマー組成物が提案された（特開昭５３−’８
６８２号公報）。しかし、この方法によっても、太い繊
維とフィルムが生成し。

繊維界面でのゴムとポリマー（繊維）との結合がないた
め、加硫物の引張強さ、高伸長時でのモジ−ラスおＬび
他種基材との接着力を示す剥離強度が小さく、タイヤ部
材として使用可能な強化ゴム組成物をイ４Ｉることかで
きないのである。

そこで、この発明者らは、加硫１ケ能なゴム１００重量
部と分子量２０００００未満のナイロン１〜７０重量部
と、ゴムとナイロンとの合ｉｔｔ　ｌｏ　。

重耽部当り０．２〜２，５型骨部のレゾール型アルキル
フェノールホルムアルデヒド系樹脂の初期縮合物とを、
ナイロンの融点以上でかつ２７０℃以下の温度で混練し
、得られた混練物を、ナイロンの融点以上でかつ２７０
℃以下の温度で押出し、押出物をナイロンの融点より低
い温度で延伸する強化ゴム組成物の製造法を提案した（
特願昭５６＝１７６４２８号）。

しかし７．この方法は、ナイロンとゴムとをグラフトす
るさいに加熱するとゴムと反応するレゾール剪アルキル
フェノール樹脂を使用するため、グラフト反応の調節が
むつかしく好適に使用できるゴムが天然ゴムに限定され
、ゴム中に径の大きいナイロン繊維が含量れる場合があ
り、しかもナイロンとゴムとの割合が重歇比で７０；１
００より多くなるとナイロンのフィルム４に物ができる
だめ。

ナイロン含量の少ない強化ゴム組成物しか得られず、こ
のためこの方法によって得られる癲化コ゛ム糾酸物をマ
スターバンチとして用いだコ゛ム製品が害゛６高となり
、その品質も充分満足のいくものではないという欠点を
有している。

この発明者らは、前述の欠点を有しない強化ゴム組成物
の製造法を提供することを目的として鋭意研究した結果
、この発明を完成した。

すなわち、この発明は、粘着付与剤を配合した加硫可能
な合成ゴム（但し、ブタジェンゴムおよびスチレンフリ
ジエンゴムなどのフリジエン系コ゛ムを除く）を連続相
とし、これにポリマー分子中に−８−ＮＨ−基を有する
熱可塑性ポリマーの微細な繊維状物を分散せしめ、かつ
該ｇｉｃ維状物の界面においてＨｆ■Ｈｅポリマーと合
成ゴムとをノボラック型フェノール樹脂を介してグラフ
トせしめることを特徴とする強化ゴム組成物の製造法に
関する。

細である強化ゴム組成物を得ることができる。

また、この発明の方法によれば、生産性、加工性が優れ
ており、低伸長時および高伸長時のモジュラス、引張強
度、接着性の優れた加硫物を与える強化ゴム組成物を得
ることができる。

この発明の方法においては、加硫可能な合成コ゛ム（但
し、ブタジェンゴムおよびスチレンブタジェンゴム々ど
のブタジェン系コ゛ムを除く）に粘着付与剤を配合する
ことが必要である。

前記の合成ゴムとしては、加硫、することによってゴム
弾性体を与えるフリジ：Ｃンコ゛ム（ＢＲ）お、Ｌびス
チレンフリジエンゴム（：：　ｌ（ｒ（）などのフ゛タ
ジエン系ゴムを除くすべての合成コ゛ムを使用すること
ができ１例えば、イソプレンコ゛ム（工Ｒ）。

クロロプレンゴム（ＣＲ）；ブチルゴム（ｉｌＲ，）。

塩素化ブチルゴム（ＣＩ　Ｉ　Ｒ）　、　交素化プチル
コ゛ム（ＢＩＴＲ）、エチレンプロ（ビレンコ゛ム（、
Ｅ　ＰＤＭ）、これらの混合物を挙げることができる。

これらの合成ゴムの中でもインプレンコ゛ム（ＩＲ）。

ブチルゴム（ＩＩＲ）およびエチレンプロピレンゴム（
ＥＰＤＭ）が好ましい。

また、前記の粘着付与剤と１７では、前記の合成ゴムと
の相溶性に優れており合成ゴムに対して粘着付与の効果
を有する非反応性ないしは極めて反応性の低い（すなわ
ち、加熱によっては合成ゴムと実質的に反応しない）す
べての粘着付与剤を使用することができ９例えば、クマ
ロンインデン樹脂などのクマロン樹脂、非反応性フェノ
ール樹脂などの非反応性フェノールホルムアルデヒド樹
脂。

アルキルフェノールアセチレン系樹脂、テルペン・フェ
ノール樹脂、ポリテルペン樹脂、炭化水素系粘着化樹脂
やポリブテンなどの石油系炭化水素樹脂、樹脂酸亜鉛な
どのロジン誘導体、これらの混合物を挙げることができ
る。

前記の合成ゴム（但し、ＢＲおよびＳＢＲを除く）（以
下、単に合成ゴムと略記することもある）と粘着付与剤
との配合割合は９合成ゴム１００重哨・部に対し、て粘
着付与剤０．５〜２０重喰部、特に０．５〜１０重量部
が好ましい。

この発明の方法においては、特定の加硫可能な合成ゴム
に粘着付与剤を配合することによって。

合成ゴムを使用するにも拘らずポリマー分子中に−６−
ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマーを微細な繊維状物と
してゴム中に分散せしめることができるのである。

この発明の方法においては、前記の粘着付与剤を配合し
た加硫可能な合りｙゴムを連続相とし、これにポリマー
分子中に−６−ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマーの微
細々繊維状物を分散せしめることが必要である。

前記の熱可塑性ポリマーとしては、ポリマー分子中に−
６−ＮＨ−基を有するすべての樹脂を使用することがで
き９例えば、融点が１９０〜２３５℃。

好ましくは１９０〜２２５℃、４．！Ｉに好１しくは２
００〜２２０℃の、ナイロン０．ナイロン６１０゜ナイ
ロンｉ２．＋イロン６１１．−１−イロン６１２などの
ナイロン、ポリへブタメチレン尿素、ポリウンデカメチ
レン尿素などのポリ尿素やポリウレタンなどのポリマー
を挙げることができる。これらの熱可塑性ポリマーの中
でもナイロンが軽量しい。

前記の合成ゴムと熱可塑性ポリマーとの配合割合は１合
成ゴム１００重量部に対して熱可塑性ポリマー１〜２０
０重一部、特に３０〜２００重量部が軽重しい。

この発明の方法においては１合成ゴム中に特定の熱可ｉ
＋ｉ１７性ポリマーの微細な繊維状物を分散せしめるこ
とによって、加研物の引張強さが大きく他種基旧との接
着力が大きいゴム組成物を得ることができるのである。

前記の熱可塑性ポリマーの微細々漕Ｍ１状物は、平均径
が０．０５〜０．８μであり。

その９０市鍍チ以上が１μ以下の径であり１円形断面で
、繊維長がｌＯμ以上でかつその９０重量％以上が１’
　ＯＯＯμ以下の繊維長である。

さらに、この発明の方法においては、前記繊維状物の界
面において前記ポリマーと合成ゴムとをノボラック型フ
ェノール樹脂（以下、単にノボラックと略記することも
ある）を介してグラフトせしめることが必要である。

前記のノボラックとは、それ自体公知の触媒。

例えば硫酸、塩酸、リン酸、シーウ酸などの酸を触Ｗと
して、フェノール、ビスフェノール類ナトのフェノール
類とホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドでもよい
）とを縮合Ｉｙ’、Ｌ１；：させることによって得られ
る可溶可融の樹脂およびその変形物（変性物）である。

ノボラックとして９例えば。

ノボラック型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、
ノボラック型ラクタム−ビスフェノールＦ−ホルムアル
デヒド初期縮合物、ノボラック型スチレン化フェノール
−フェノール−ホルムアルデヒド初期縮合物などを好適
に使用できる。

この発明の方法において、　’、＃ｌ＋硫可能な合成ゴ
ム１０．０重量部と、前記熱可塑性ポリマーｌ−２００
甫：ダ一部と、粘着付与剤０．５〜２０重…部と、これ
ら合成ゴムと熱可塑性ポリマーとの合計量１００重吐部
当り０．２〜５重量部のノボラックと、ノボラック１０
０重号部当り１〜５０重叶部の加熱時ｋｔｌホルムアル
デヒドを発生しうる化合物（ボルムアルデヒド供与体）
とを熱可塑性ポリマーの融点以上の温度、特に熱可塑性
ポリマーの融点より５℃以上高く２６０℃以下の温度で
、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサ−、
ロール。

押出機など４−用いて１〜３０分間、特に１〜］５分間
混練！７．混練物を特に熱可塑性ポリマーの融点以上で
かつ２７０℃以下の温度で押出し、ついで巻きｌｌｄる
ことによって、前記合成ゴムを連続相とし、前記熱可塑
性ポリマーを微細な繊維状物としてゴノ・中に分散せｊ
〜め、かつ該繊維状物の界面において前記熱可申件ポリ
マーと合成ゴムとをノボラックを介してグラフトぜしめ
ることが軽重しい。前記の方法において、押出しだスト
ランドを巻きＪ収り（引き取り）、ついでこのストラン
ドを熱可塑性ポリマーの融点より低い温度で圧延（また
は延伸）してもよい。

前記のホルムアルデヒド供与体としては、加熱によりホ
ルムアルデヒドを発生する化合物が使用される。例えば
、ホルムアルデヒド供与体として。

ヘキザメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア？Ｈ ンモニア：　（ＣＨ，、−ＣＨ−ＮＨ２）３．パラホル
ムアルデヒド、（ｔ−ポリオキシメチレン、多１曲メチ
ロールメラミンｉ←！ｉ体、オキサゾリジン誘導体、多
価メチロール化アセチレン尿素などが挙けられる。

前記の方法において、各成分を混練装置に添加混練する
方法には特に制限（ｄ、ｊｒいが、混練装置に先ず合成
ゴムと必要ならば老化１（１）重刑を投入して未練し、
さらに熱可塑性ポリマーを投入して溶融さす、ついで粘
着付与剤およｒトノボラックを投入してさらに混線後、
最後にホルムアルデヒド供与体を投入して］〜３０分間
晶練Ｌ−て各成分を混練する方法が好適に採用される。

前記の方法によって、粘着付力剤を配合した合成ゴム中
に前記熱可塑性ポリマーを微細に均一に分散さぜること
かでき１合成ゴムと前記熱可塑性ポリマーとをノボラッ
クを介ｊ７てクラフトさせることができる。

この発明の方法において、粘ノｔ’Ｆ　（・ｊ−リ剤を
配合した合成ゴム中に分散せしめた熱用ｉ）ｉｊＪＭポ
リマーの微細な陽維状物の■■゛に対するｇ　ｉ：ｉｔ
’／　ｉ：ｌＧ状物にノボラックを介してグラフトして
いる合成ゴムの重数の割合（合成ゴム／熱可塑性ポリマ
ーの微細な繊ｘ、１ト状物）で示されるグラフト率か５
〜３０重嫉係。

特にｌＯ〜３０重量係と重量ように熱可塑性ポリマーと
合成ゴムとがノボラックを介してグラフトしていること
が軽重しい。

また、前記の方法においては、各成分の混練および押出
り、の際に合成ゴムのゲル化防止の目的で。

合成ゴムに老化防出剤１例え＋４．Ｎ−（３−メタクリ
ロイルオキシ−２−ヒドーロキシプロビル）−Ｎ’−フ
ェニル−ｐ−フェニルレンジアミン、フェニル−α−ナ
フチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジフェニル−ｐ−フ二二しンジアミン、Ｎ−インプ
ロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２．６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール
、２．６−ジ第三ブチル−α−ジメチルアミン−ｐ−ク
レゾール。

２　、２’　”−−ジヒドロキシ−３，３′−ビス（α
−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル・ジフ
ェニルメタンなどの低揮発性の老化防出剤を配合するこ
とが軽重しい。

前記の方法において混練物は、吐出口の形状が円形まｊ
ｒ、　＆：、を矩形のダイ、たとえば円形ダイ、矩形ダ
イを通して紐状（まブではシート状）に押出すことがで
きる。円形ダイを使用する。用台は、その吐出口の内径
が０．１〜５ｍ〃、吐出口の長さと吐出口の内径の叱（
Ｌ／Ｄ）が１〜２０であることが好捷しく、矩形ダイ４
・使用する場合は、そのスリット間隙が０．１〜５態、
１］が０．２〜・２００闘、ダイランドの長さが１０〜
２０　ｙｎｓ　”Ｃあることが好ましい。

上記の各オφのダイの中でも円形ダイを使用することが
好ましい。円形ダイとしては、１つの吐出口を有するも
のや、多数の吐出口を有するもの（マルチホールドタイ
プ）が使用できる。

混練物の押出しに当っては公知の押出し機、たとえはス
クリュ一式押出し機を用い、スクリュー先端部の温度を
前記熱可塑性ポリマーの融点以上でかつ２７０℃以下の
温度に、ダイの温度を前記熱可塑性ポリマーの融点以上
でかつ２７０℃以下。

特に前記熱可塑性ポリマーの融点より５℃以上高くかつ
２６０℃以下の温度に設定して混線物を押し出すことが
好ましい。

との発１明における強化ゴム組成物は、前記のようにし
て＋＋１出口から押し出された押出し物であるストラン
ドを、無緊張Ｔ１たは緊張しつつ軽重しくけ連届；して
緊張をかけつつ、空冷、水冷、冷却したメタノールのよ
うな合成ゴムち・よび熱可塑性ポリマーに対する不活性
な有機溶剤による冷却。

あるいｄ、吐出口から引き取り機（巻き取り機ともいう
）斗での距離を長くする方法などによって熱可塑性ポリ
マーの融点より低い温度に冷却し、それ自体公知の方法
によって９例えばボビンあるいは巻き１１′ｙ、リロー
ルなどの巻き取り機に１〜１００ｍ／分、灯′ましくは
５〜１０．０　ｍ７分　のスピードで巻き取ることによ
って得ることができる。ストランドを引き取るときの巻
き取り機の温度は０〜１００℃が好ましい。前記の方法
において、ストランドを延伸する場合には、ストランド
を、前述のような冷却、延伸１巻き取りの工程によって
強化ゴム組成物を得ることができる。

この発明の方法によれば、熱可塑性ポリマーと合成ゴム
とのノボラックを介してのグラフト反応が効率よく行な
われ、押出時にストランドの切断が起りにくいので長時
間の連続ｊ）１（転ができ、しかも疲労特性の優れた加
硫物を−りえる強化ゴム組成物を製造できる。

この発明の方法によって得ら）１．る強化ゴム組成物は
、数秒であるいは加硫可能なゴムとブレンドして使用し
て、低伸長時および高伸長時のモジコラス、引張強度、
各種部材との接着性および疲労特性の優れた加硫物を与
えることができるので。

その優れた特性を第１１用して、ベルト、カーカス。

ビードなどのタイヤ内部部材、トレッド、サイドウオー
ルなどのタイヤ外部部材、ベルト、ホースなとの工業用
品、はき物素材などの用途に使用することができる。

つぎに実施例、比較例および参考例を示す。

実施例、比較例および参考例において得られた（強化）
ゴム組成物を評価するために行なった加硫物の物性試験
は、Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ６３０１に従って測定した。

実施例において用いたノボラックの製造例を以下に示す
３゜ 以下の記載において５部は重１部を示す。

ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド初ｊυｊ縮
合物（以下単に５５０ＰＬ　ということもある） 蓚酸を触媒として使用し、フェノールとノくラホルムア
ルデヒドとを縮合させて得た軟化点１’０６℃、水分含
屋：’０．１２重量％、フリーフェノール含量０．１３
重吐チの粉末結晶であ、るノボラック型フェノール−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物（明相化成（株）製、商品名
５５０ＰＬ） 実施例１ １００℃、１５Ｊｒｐｍにセットしたバンバリーミキサ
−中にインプレンゴム（クラプレンＩ’ＲＩＯ）をコｏ
ｏ部投入し、３０秒間素練後、Ｎ−（３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）’、−Ｎ’−フェ
ニルーｐ−フ二二レンジアミン〔ノックラックＧ−１）
’１．０部および６−ナイロン（融点２２１℃、分子量
＝”０．０００　）１００部を投入し、３分間混線、つ
いで粘着付与剤として非反応性フェノール・ホルムアル
デヒドＩｔ　脂の一種であるタマノル５１Ｏ（荒用林産
化学工業（株））を２部、さらに５５０　、Ｐ　Ｌ　１
．５部を投入し、２分間混練後、ヘキサメチレンテトラ
ミン０゜１５部を投入し、２．５分間混練（この間バン
バリー内の濡鹿は約２３’Ｏ℃まで上シス）シ、混練物
をダンプした。この混線物を、ノズルの内径２闘。

Ｌ、／Ｄ　が２，６ホールの３．、Ｏｍ々φ　押出機を
用いてグイ設定温度２４５℃で紐状に押出し、ストラン
ドを３ｍ下のガイドロールを経て、ボビンにドラフト比
１０で２０ｍ／分の速度で巻き取って１強化ゴム組成物
（マスターバンチ）を得た。

分別、グラフト率測定 実施例１で得られた強化ゴム組成物２ｔをベンゼン２０
０　ｙｎｅに室温で添加し１強化ゴム組成物中のゴム分
を溶解させ、得られたスラリーを室温で遠心分離して溶
液部分と沈殿部分とに分けた。沈殿部分について前記の
操作を７回縁りかえし行なった後、沈殿部分を乾燥して
ナイロン繊維状物を得だ。このナイロン繊維状物をフェ
ノールとオルソジクロルベレゼンの１：３（重量比）の
混合溶媒に溶解させて　ＩＨの核磁気共鳴スペクトル（
ＮＭＲ）で分析（内部標準テトラメチルシラン）シ。

ＮＭＲチャ〜トからＩＲに起因するメチル基およびメチ
レンノー：、６−ナイロンに起因するＣＯ基に隣接した
メチレン基、ＮＨ基に隣接したメチレン基および他の３
個のメチレン基の各々のピークについて、切り取り面−
法により６−ナイロンとＩＲとのモル比をめて、グラフ
ト率を算出した。

まだ、前記のナイロン繊維状物の形状を、繊維状物約２
００本について１００．００倍の倍率で走査型顕微鏡を
用いて測定１〜だ。繊維状物は断面円形の極めて細い短
繊維状物であった。結果をまとめて第１表に示す。

評価試験 実施例］で得られた強化ゴム組成物を下記に示した配合
により、１５０℃で４０分間加硫し、物性を測定し、た
。結果を第１表に示す。

カーボンブラック（ＩＳＡＦ）　５０部プロセスオイル
　５部 亜鉛華　５部 ステアリン酸　３部 Ｎ−フェニル〜Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン（８１Ｃ）ＮＡ）　）、、２部 ２．２．４−　）リメチルーｌ、２−ジヒドロキシリン
市合物（・１品名：ノノクランク２２４）　０．８部ジ
ベンゾチアジルジザルファイド　ｏ、６ＨＢＮ、’Ｎ’
Ｎジーェニルグアニジン　０．２部碕、黄　２．５部 実施例２〜４ えた（但し、ヘキサメチレンテトラミンの量は５５０Ｐ
Ｌに対して１０重＋Ｊ　％である。以下同じ）他は実施
例１と同様に実施した。結果を捷とめてめ１表に示す。

比較例１ タマノル５１０を加えない他＆１実施例１と同様に実施
した。結果をまとめて第１表に示す。

参考例１ 天然ゴムとＩＲとの割合を実施例１と同様にした加硫物
の物性を第１表に示す。

実施例５〜７ バンバリーミキサ−に投入する６−ナイロン。

５５０　Ｐ　Ｌおよびタマノル５１０の量を第２表に示
すように変えた他は実施例１と同様に実施した。

結果を寸とめて第２表に示す。

比較例２ バンバリーミキサ−に投入する６−ナイロン。

５５０　Ｐ　ｔ、およびタマノル５１０の量を第２表に
示す」二うに変えた他は実施例１と同様に実施した。

結果を捷とめて第２表に示す。

実施例８〜ｉ　’１ 粘着伺ち剤の種類を変えた他は実施例２と同様に実施Ｅ
また。結果をまとめて第３表に示す。

実へ′１：例］２〜・１３ 合Ｔｒ９ゴノ、の種類と、６−ナイロン、５５０ＰＬお
よびタマノル５１０の借を第４表に示すように徐乏−だ
他Ｉｔ、゛実施例１と同様に実施ｌ−だ。結果をまとめ
て第４表に示す。

以上の各実施例において、　２１．’１曲連続的（Ｃス
トランドを引き増つだがストランドの切断はいずれも全
く起らなかった。

弔゛許出願人　宇部興産株式会社 手続補正書 昭和５９年１１月７日 特許庁長官　殿 １　事件の表示 特願昭５８−２４４８１４号 ２　発明の名称 強化ゴム組成物の製造法 ６　補正をする者 事件との関係　特許出願人 郵便番号　７５５ 山口県宇部市西本町１丁目１２番３２号（０’２０）　
宇部興産株式会社 ４　補正命令の日付 補正命令はない。

５　袖１１の対象 明細１ｉＪの発明の詳細な説明の欄 ６、　袖ＩＩ子の内容 （１）明細書の第２０ページ末行の、「加えない他は」
の記載を「加えず６ナイロンと工Ｒとの割合を１１０：
１００（重量比）に変えた他は」に補正する。

（２）明細書の第２２ページ第１表の比較例１の６ナイ
ロンの量についての記載を「１００」から「１１０」に
補正する。

以　上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）粘着付与剤を配合した加硫可能な合成ゴム（但し
   、ブタジェンゴムおよびスチレンブタジェンゴムなどの
   ブタジェン系ゴムを除く）を連続相とし、これにポリマ
   ー分子中に−８−ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマーの
   微細な繊維状物を分散せしめ、かつ該繊維状物の界面に
   おいて前記ポリマーと合成ゴムとをノボラック型フェノ
   ール樹脂を介してグラフトせしめることを特徴とする強
   化ゴム組成物の製造法。
2. （２）加硫可能な合成ゴムがインプレンゴム（ＩＲ）、
   ブチルゴム（Ｉ　ＩＲ）またはエチレンプロピレンゴム
   （ＦＰＤＭ）であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の強化ゴム組成物の製造法。
3. （３）加硫可能な合成ゴム（但し、ブタジェンゴムおよ
   びスチレンブタジェンゴムなどのブタジェン系ゴムを除
   （）１００重量部と、ポリマー分子♀ 巾に一〇−ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマー１〜２０
   ０型針部と、粘着付与剤０．５〜２０重量部と。 これら合成ゴムと熱可塑性ポリマーとの合計、ｆ４．１
   ００重階部当り０，２〜５重騎部のノボラック型フェノ
   ール樹脂と、ノボラック型フェノール樹脂ｌＯＯ重階部
   当り１〜５０重４■部の加熱時にホルムアルデヒドを発
   生しうる化合物、！：を熱可塑性ボ・リマーの融点以上
   の温度で混練し、混練物を押出し。 ついで巻き取ることによって、前記合成ゴムを連続相と
   し、前記熱可塑性ポリマーを微細な繊維状物としてゴム
   中に分散せしめ、かつ該繊維状物の界面において前記熱
   可塑性ポリマーと合成ゴムとをノボラック型フェノール
   樹脂を介してグラフトせしめることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の強化ゴム組成物の製造法。