JPS60136702A - Window pane made of synthetic resin - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a window pane superior in all of abrasion resistance, close adhesion to a hard coat, resistances to heat, heated water, and chemicals by applying a hard coat layer having photochromic property to the surface of a synthetic resin window pane, drying and hardening it. CONSTITUTION:A window pane superior in durability and good in energy saving effect can be obtained by applying and hardening a coating material consisting of 3 components of (A) benzopyrylospirane compd. as a photochromicity donor represented by formula I in which R<4> is H, F, Cl, or Br, and R<5> is H, F, Cl, NO2, or methoxy: (B) a colloidal silica having 1-100mmu particle diameter as a reinforcing agent and abrasion resisting agent: and (C) an organosilicon compd. represented by formula II in which R<1> is vinyl, amino, epoxy, (meth)acrylyloxy, phenyl, or SH; R<2> is H or 1-6C optionally halogenated hydrocarbon; R<3> is 1- 5C hydrocarbon, alkoxyalkyl, or 1-4C acyl; and a, b are each 0, 1, or 2, and a+b<=2.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面硬度、耐摩耗性、耐久性、フォトクロミ
ック性能に優れた合成樹脂製窓ガラスに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a synthetic resin window glass having excellent surface hardness, abrasion resistance, durability, and photochromic performance.

現在、窓ガラスの素材としては、無機ガラス。Currently, inorganic glass is the material used for window glass.

有機ガラスが考えられるが、窓ガラスとして使用されて
いるのは、無機ガラスがほとんどである。Although organic glass is considered, most window glass is inorganic glass.

一般に、無機ガラスは割れやすく、割れた破片も鋭利で
、非常に危険である。自動車窓用無機ガラスは割れた場
合、こなごなになるが、割れる瞬間、見えなくなり、危
険である。いずれにしても、無機ガラスは有機ガラスに
比べ、安全性が低いという欠点がある。Generally, inorganic glass breaks easily and the broken pieces are sharp, making it extremely dangerous. When inorganic glass for automobile windows breaks, it becomes a small object, but the moment it breaks, it becomes invisible and dangerous. In any case, inorganic glass has the disadvantage that it is less safe than organic glass.

一方、有機ガラスは、軽量、安全性（すぐれた耐衝撃性
〕、易加工性、被染色性等の無機ガラスでは満たし得な
い利点を有しているが、表面硬度。On the other hand, organic glass has advantages that cannot be met by inorganic glass, such as light weight, safety (excellent impact resistance), ease of processing, and resistance to staining, but it also has surface hardness.

耐摩耗性、耐久性では、慾ガラスとしての実用には耐え
られないという欠点がある。However, it has a drawback in terms of abrasion resistance and durability, such as not being able to withstand practical use as glass.

また、建築用、自動車用窓ガラスの無色ガラスは光をさ
えぎらない。このため、室内、車内が、必要以上に高温
になってしまうことがある。強い日射しの時などはまぶ
しい。この問題を解決するために、染色ガラスがあるが
、夜間などはむしろ無色レンズの方がいい場合もあり、
常時、染色されている必要はない。　。Additionally, colorless glass for architectural and automobile windows does not block light. As a result, the interior of the vehicle may become hotter than necessary. It is dazzling when there is strong sunlight. To solve this problem, there are dyed glasses, but sometimes it is better to use colorless lenses at night.
It does not need to be dyed all the time. .

本発明は、これらの欠点を瞬決するため、優れたフォト
クロミンク性能を有し、なおかつ、窓ガラスとしての実
用可能な表面硬度、耐摩耗性を有するハードコート層を
塗布したことを特徴とする合成柄面製窓ガラスであり、
その目的は、省エネルギーに効果がわり、＠量でしかも
安全性が扁い窓ガラスを提供することにある。In order to instantly resolve these drawbacks, the present invention is characterized by applying a hard coat layer that has excellent photochromic performance and also has surface hardness and abrasion resistance that can be used practically as window glass. It is a synthetic patterned window glass,
The purpose is to provide window glass that is effective in energy saving, low in volume, and safe.

かくの如き本考案の目的とする窓ガラスは、下記のＡ、
Ｂ、Ｑを主成分として含有するコーティング組成物を合
成樹脂ガラスに被覆硬化することによって得られる。The window glass that is the object of this invention is as follows:
It is obtained by coating synthetic resin glass with a coating composition containing B and Q as main components and curing it.

Ａ、ハロゲン化銀（ハロゲンは７ツｉを除＜ハロゲン）
、または、一般式 で示されるベンゾビリロスピラン化合物（式中、Ｒ４は
水素、７．ツ素、塩素および臭素、Ｒ５は水素、フッ素
、塩素、臭素ＪＪ五）・占基訃よびメトキシ基から選ば
れる少なくとも１種を示す〕。A, Silver halide (halogen except 7i<halogen)
, or a benzobyrillospyran compound represented by the general formula (wherein R4 is hydrogen, 7. tsu, chlorine, and bromine; R5 is hydrogen, fluorine, chlorine, and bromine JJ5), an atom, and a methoxy group. At least one selected type is shown].

Ｂ０粒径１〜１００ミリミクロンのコロイダルシリカ ０、一般式 で示されるケイ、素化合物の１種または２種以上の加水
分解物（ただし、Ｒ１はビニル、アミン、イミノ、エポ
キシ、（メタ）アクリロキシ、フェニルおよびＳＨ基か
ら選ばれる少なくとも１種を含む有機基、Ｒ２は水素、
炭素数１〜６の（ハロゲン化）炭素水素基　Ｒ１は炭素
数１〜５の炭化水素基、アルコキシアルキル基、または
炭素数１〜４のアシ／ｌ／　基、　ａは０．１または２
．ｂは０．１゜または２であって、ａ　十ｂ　Ｊ　２で
ある）。B0 Colloidal silica 0 with a particle size of 1 to 100 millimicrons, a hydrolyzate of one or more silicon compounds represented by the general formula (where R1 is vinyl, amine, imino, epoxy, (meth)acryloxy , an organic group containing at least one selected from phenyl and SH group, R2 is hydrogen,
(halogenated) carbon hydrogen group having 1 to 6 carbon atoms; R1 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms; a is 0.1 or 2;
．． b is 0.1° or 2, and a + b J 2).

次に、本発明のコ−ティング組成物を構成する各成分に
ついテ述べる。Next, each component constituting the coating composition of the present invention will be described.

Ａ成分の・・ロタ゛グ靴銀としては、臭化銀、ヨワ化銀
、塩化銀、およびこれ等の２種以上の混合物を上げるこ
とができ、臭化銀及び臭化銀と他のハロゲン化銀との組
合せが好適である。The rotary silver of component A can include silver bromide, silver iodide, silver chloride, and mixtures of two or more of these, and silver bromide and silver bromide and other silver halides can be used. A combination with is suitable.

また、ベンゾビリロスピラン化合物の具体例としては、
１，５．５−トリメチルインドリ２−６′−二トロベン
ゾビリロスピラン、１，５．５−）ジメチルインドリノ
−５−クロロ−６′−二トロベンゾビリロスビラン、１
，５．５−トリメチルインドリノ−６′−二トロー８′
−メトキシベンゾビリロスピラン、１，５．３−）リメ
チルインドリノ−７／−ニトロベンゾビリロスピラン、
１，５゜３−トリメチルインドリノ−８−プロモベンゾ
ビリロヌビラン、１．ｓ、Ｓ−トリメチルインドリノ−
６′−二トロー８′−フルオロペンソヒリロスピラン、
１，３．３−）ジメチルインドリノ−６／−プロモー８
′−二トロベンゾピリロスピラン、１，５．３−トリメ
チルインドリノ−５′　−二トロー８′−メトキシベン
ゾビリロスピラン、１．３．５−）リメチルインドリノ
−８７−メトキンベンゾビリロスピランなどのベンゾビ
リロスピラン類などがあげられる。このほかにも０．Ｈ
ｏＢｒＯＷｎの　ｒＰｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍＪ　記
載の光着色型スピロピラン類も使用可能である。In addition, specific examples of benzobyrillospirane compounds include:
1,5.5-trimethylindolino-2-6'-nitrobenzobilillospirane, 1,5.5-)dimethylindolino-5-chloro-6'-nitrobenzobilillospirane, 1
,5,5-trimethylindolino-6'-nitro8'
-methoxybenzobilillospirane, 1,5.3-)limethylindolino-7/-nitrobenzobyrillospirane,
1,5°3-trimethylindolino-8-promobenzovirilonubilan, 1. s,S-trimethylindolino-
6'-nitro8'-fluoropensohyryrospirane,
1,3.3-)dimethylindolino-6/-promo8
'-Nitrobenzopyrillospirane, 1,5.3-trimethylindolino-5'-nitro8'-methoxybenzobilillospirane, 1.3.5-)limethylindolino-87-methquinbenzo Examples include benzobyrillospirans such as virillospiran. In addition to this, 0. H
Photochromic spiropyrans described in rPhotochromismJ of oBrOWn can also be used.

Ｂ成分の粒径１ないし１００ミリミクロンのコロイダル
シリカとは、分散媒たとえば、水、アルコール系、セロ
ソルブ系分散媒に高分子量無水ケイ酸を分散させ友もの
を言い、周知の方法で製造され市販されているものであ
る。本発明の実施に当っては、粒径５〜４０ｍμのもの
がとくに有用である。Ｂ成分は被膜の耐摩耗性、耐久性
の向上で示されるケイ素化合物は、被膜の密着性、可と
う性、耐摩耗性の向上に必須の成分でちゃ、具体例とし
ては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシブロビルトリエト
キシシラン、γ−グリ・シトキシプロビルメチルジメト
キシシラン。Component B, colloidal silica with a particle size of 1 to 100 millimicrons, is produced by dispersing high molecular weight silicic anhydride in a dispersion medium such as water, alcohol, or cellosolve, and is produced by a well-known method and commercially available. This is what is being done. Particle sizes of 5 to 40 mμ are particularly useful in the practice of the present invention. Component B is a silicon compound that improves the abrasion resistance and durability of the film.A silicon compound is an essential component for improving the adhesion, flexibility, and abrasion resistance of the film.A specific example is vinyltrimethoxysilane. , vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybrobyltriethoxysilane, γ-glycytoxypropylmethyldimethoxy Silane.

β−グリシドキシエチルトリメトキシンラン、β−（５
，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン、γ−（５，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン。β-glycidoxyethyltrimethoxine run, β-(5
, 4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-(5,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, Phenyltrimethoxysilane.

γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、フエニル
トリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプ
ロポキシシラン、メチルトリプトキシシラン、エチルト
リメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フェ
ニルメチルジェトキシシランなどがある。これ等のシラ
ン化合物の加水分解は、たとえば、水とアルコールなど
の混合溶媒中で、酸の存在下において周知の方法で行わ
れる。Ｃの化合物を加水分解しないで用いた場合には、
耐摩耗性が不十分である。またケイ素化合物の２種以上
を加水分解して用いる場合Ｋｉ、別々に加水分解して混
合する工！ｌは、混合して同時に共加水分解する方が良
好な結果を得ることが多い。また加水分解にニジ生成し
外水酸基が一部縮合した形で存在しているが、本発明の
効果に影響はない。　゛本発明のフォトクロミック性を
ｚ５効果的に発揮させる几めに、微量の酸化銅や、酸化
アンチモン、酸化鉄のような金属酸化物を加えることが
好ましい。γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, Examples include methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltriptoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyljethoxysilane, and phenylmethyljethoxysilane. Hydrolysis of these silane compounds is carried out by a well-known method, for example, in a mixed solvent of water and alcohol in the presence of an acid. When compound C is used without hydrolysis,
Insufficient wear resistance. In addition, when using two or more types of silicon compounds by hydrolyzing them, Ki, and the process of hydrolyzing them separately and mixing them! Better results are often obtained by mixing and cohydrolyzing l at the same time. Further, although it is present in a partially condensed form due to the formation of external hydroxyl groups during hydrolysis, it does not affect the effects of the present invention.゛In order to effectively exhibit the photochromic properties of the present invention, it is preferable to add a trace amount of metal oxide such as copper oxide, antimony oxide, or iron oxide.

また必要に応じ、酢酸ナトリウムのようなカルホン酸の
アルカリ金属塩、酢酸エタノールアミンなどのアミンカ
ルボキシレート、酢酸テトラメチルアンモニウムのよう
な第四級アンモニウムカルボキシレートおよびトリエチ
ルアミン、グリシン。Also optionally alkali metal salts of carbonic acids such as sodium acetate, amine carboxylates such as ethanolamine acetate, quaternary ammonium carboxylates such as tetramethylammonium acetate and triethylamine, glycine.

ピリジン、アルカリ水酸化物などの縮合触媒や、ＢＦ３
．ＢｎＯＲ４、８ｎＯ１１、ＡｎＯＡＢのようなルイス
酸、或はプレーンステッズ酸、アルミニウムキレート化
合物、その他の金属キレート化合物、過塩素酸アンモニ
ウム等のエポキシ硬化触媒を用いると効果的でおる。Condensation catalysts such as pyridine and alkali hydroxide, and BF3
．． It is effective to use Lewis acids such as BnOR4, 8nO11, and AnOAB, or plainsted acids, aluminum chelate compounds, other metal chelate compounds, and epoxy curing catalysts such as ammonium perchlorate.

塗装作業の改良、塗料としての必要な特性を付与する目
的で各種の溶剤、界面活性剤、チキントロピー剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤や各種のポリマーを添加すること
が可能である。溶剤もしくは希釈剤として社、アルコー
ル、ケトン、エステル、セロソルブ、ハロゲン化炭化水
ｆ！、カルボン酸、芳香族化合物等の各種の溶剤を用い
ること〃・でき、これ等の１種又は２種以上の混合溶剤
として用いることも可能である。Various solvents, surfactants, chirotroping agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, and various polymers can be added for the purpose of improving coating work and imparting necessary properties as a paint. As a solvent or diluent, alcohol, ketone, ester, cellosolve, halogenated hydrocarbon f! Various solvents such as carboxylic acids, aromatic compounds, etc. can be used, and it is also possible to use one type or a mixed solvent of two or more of these.

本発明の組成物を合成樹脂ガラスに塗布する方法として
は、浸漬法、スプレー法、スピンコーティング法、フロ
ーコーティング法と周知の方法による。このようにして
塗布された合成樹脂ガラスは、加熱、乾燥することに１
夛硬化被膜となる。The composition of the present invention can be applied to synthetic resin glass by a well-known method such as a dipping method, a spray method, a spin coating method, or a flow coating method. The synthetic resin glass coated in this way is heated and dried for 1 time.
It becomes a hardened film.

加熱温度、加熱時間等の条件は、樹脂の％注との兼合で
決定されるが、通常６０〜１５０℃の温度が適用される
。Conditions such as heating temperature and heating time are determined based on the percentage of resin, but a temperature of 60 to 150° C. is usually applied.

得られる硬化被膜の厚みは１〜３０μでらることが好ま
しい。１μ以下の場合には満足できる耐摩耗性を得るこ
とができず、また要求される特性を維持する几めには、
フォトクロミック物質の量を制限せざるを得ない。逆に
、３０μ以上の厚みにしても、膜厚を厚くすることによ
る効果は期待テキス、クラックも発生しやすい。The thickness of the resulting cured film is preferably 1 to 30 microns. If it is less than 1μ, satisfactory wear resistance cannot be obtained, and in order to maintain the required properties,
It is necessary to limit the amount of photochromic substances. On the other hand, even if the thickness is 30 μm or more, the effect of increasing the film thickness is expected to increase, but cracks are likely to occur.

合成樹脂ガラスとコーティング組成物の間の密着性を改
良する目的で、各種のプライマーあるいは活性化ガス処
理、酸、アルカリ等による化学処理で、レンズ表面をあ
らかじめ前処理することは本発明の実施どおいて有用で
ある。In order to improve the adhesion between the synthetic resin glass and the coating composition, it is not a practice of the present invention to pre-treat the lens surface with various primers, activated gas treatment, acid, alkali, etc. chemical treatment. It is useful for

このようにし１得られるコーティング組成物は、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート（以後０Ｒ−３９と呼ぶ）樹脂
、ポリスチレン等の透明な樹脂エフなるガラス表面に塗
布され、透明性１表面硬度、耐摩耗性、°耐久性、フォ
トクロミック性能の優れ九合成樹脂製フォトクロミック
ガラスを与えることができる。The coating composition thus obtained is coated on a glass surface with a transparent resin such as polycarbonate resin, acrylic resin, diethylene glycol bisallyl carbonate (hereinafter referred to as 0R-39) resin, polystyrene, etc. It can provide nine synthetic resin photochromic glasses with excellent abrasion resistance, durability and photochromic performance.

以下、実九例によシ本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はとれ等に限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail below using nine practical examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、実厖例中の部は重量部を示す。ま几被膜の評価方
法は下に示す方法を用いた。In addition, parts in the examples indicate parts by weight. The method shown below was used to evaluate the coating.

フォトクロミック性能ニアオドクロミックレンズ調光レ
ンズテスターＨＥ−２２５（ハセガワビコー社製）を用
い、１回のテストで可視域の平均減光率が３０チ以上の
ものを良とした。Photochromic performance A near-odochromic lens photochromic lens tester HE-225 (manufactured by Hasegawa Biko Co., Ltd.) was used, and those with an average light attenuation rate of 30 inches or more in the visible range were evaluated as good in one test.

耐摩耗性：＋ａｏｏｏスチールウールで１Ｋｇの荷重を
かけ、１０往復、表面を摩擦し、傷のついた度合を下の
段階に分けて評価した。Abrasion resistance: A load of 1 kg was applied with +aooo steel wool, the surface was rubbed 10 times, and the degree of scratching was divided into the following grades and evaluated.

Ａ：はとんど傷がついていない。A: There are almost no scratches.

Ｂ：いくらか傷がつく。B: There will be some damage.

０：かなりの傷がつく。0: Significant damage occurs.

コート膜の密着性：いわゆるクロスカットテープテスト
で塗膜表面にナイフで１腸間隔で縦横に各１１本の平行
線を入れ、１００（ｉｌのマス目をクロスカットし、そ
の上にセロファン粘着テープを付着させた後テープを剥
離して１００個のマス目の中で剥離しないマス目の数を
もって表示した。Adhesion of the coating film: In the so-called cross-cut tape test, 11 parallel lines were cut vertically and horizontally at 1-in intervals on the surface of the coating film using a knife. After adhesion, the tape was peeled off, and the number of squares that did not peel off among 100 squares was expressed.

耐熱水性：煮沸水中に１時間浸漬後の被膜の状態を肉視
にエリ調べた。Hot water resistance: The state of the film was visually inspected after being immersed in boiling water for 1 hour.

耐熱性＝１２０℃の熱風乾燥炉中に２時間保存後の被膜
の状態を肉視にエリ調べ友。Heat resistance: Visually inspect the state of the film after storing it in a hot air drying oven at 120°C for 2 hours.

耐薬品性：エタノール、アセトン、１チ硫ｉｍｌ溶液、
（１５％水酸化ナトリウム水浴液中に２４Ｆ￥ｆ間浸漬
後、被膜の状態を肉視にエリ調べた＠ 実施例１゜ （１）　γ、−グリンドキシプロビルトリメトキシシラ
ンの加水分解物の調製 攪拌装置を備え友反応器中にイソプロピルアルコール５
５９部、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ
２００部（触媒化成工業■製１オスカル１４３２’固形
分濃度５０％）、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
ンシラン２３６部。Chemical resistance: ethanol, acetone, monosulfur iml solution,
(The state of the film was visually inspected after immersion in a 15% sodium hydroxide water bath solution for 24F￥f @ Example 1゜(1) Hydrolyzate of γ,-glyndoxyprobyltrimethoxysilane Isopropyl alcohol was added in a reactor equipped with a stirrer.
59 parts, 200 parts of isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica (1 Oscar 1432' manufactured by Catalysts & Chemicals Industry Co., Ltd., solid content concentration 50%), and 236 parts of γ-glycidoxypropyltrimethochyne silane.

シリコン系界面活性剤（１３部を仕込み、攪拌しながら
室温下０，０５規定硝酸水溶′ＷＬＢ１部を一気に加え
几後、１時間攪拌を継続した。その後攪拌を停止して室
温で１昼夜熟成した。A silicone surfactant (13 parts) was charged, and while stirring, 1 part of 0.05N nitric acid aqueous solution 'WLB' was added all at once at room temperature.After cooling, stirring was continued for 1 hour.Then, stirring was stopped and the mixture was aged for 1 day and night at room temperature. .

（２）　塗料の調整及び塗装 （１）で得られた加水分解物に平均粒度５０ｍμの臭化
銀５０部を加え、ホモジナイザ・−で２００（１０ｒｐ
ｍで１時間攪拌し分解させ、塗料とした。この塗料を０
Ｒ−５９製のガラスに浸漬法（引上速度４０　ｍ　／　
”　）で塗布し、８０℃の熱風乾燥炉で３０分、更に１
２０℃で１２０分加熱硬化させｆｃ。(2) Preparation and coating of paint 50 parts of silver bromide with an average particle size of 50 mμ was added to the hydrolyzate obtained in (1), and the mixture was heated with a homogenizer at 200 (10 rpm).
The mixture was stirred at m for 1 hour to decompose, and a paint was obtained. 0 of this paint
Immersion method on R-59 glass (pulling speed 40 m/
”), then dried in a hot air drying oven at 80℃ for 30 minutes, and then dried for another 1 hour.
Cured by heating at 20°C for 120 minutes fc.

硬化後の被膜の厚さは、９μであった。なお、塗液のＢ
型粘度計Ｖｃよる初期粘度は５．２センチボイズ、１ケ
月後の粘度は５．８センチボイズであり、液寿命も良好
であった。得られた合成樹脂製ガラスの特性を表に示し
た。The thickness of the coating after curing was 9μ. In addition, coating liquid B
The initial viscosity measured by a Vc type viscometer was 5.2 centiboise, and the viscosity after one month was 5.8 centiboise, and the liquid life was also good. The properties of the obtained synthetic resin glass are shown in the table.

実施例λ 回転子を備えた反応器中にインプロピルアルコール２８
０部、メタノール分散コロイダルシリカ２００部（触媒
化成工業■オスカル１１５２．固形分濃度３０％）、γ
−グリシドキシブビビルメチルジエトキゾンラン１６５
蔀、シリコン系界面活性剤［ｌＬ５部をこの順に加え攪
拌した。次に室温下、攪拌しながら０．　Ｏ５，Ｎ酢酸
水溶液３１部を加え、１時間攪拌を継続した。その後攪
拌を停止して、室温で１昼夜熟成した。このようにして
得られた液に、平均粒径ｓｏｍμの臭化銀３０部とヨウ
化銀１０部を加え、ホモジナイザーで２００００ｒｐｍ
　で１時間攪拌し分散させた塗料とした。Example λ Inpropyl alcohol 28% in a reactor equipped with a rotor
0 parts, methanol-dispersed colloidal silica 200 parts (Catalyst Chemical Industry ■Oscar 1152. Solid content concentration 30%), γ
-Glycidoxybuvivirmethyldiethoxonelan 165
Then, 5 parts of 1L of a silicone surfactant were added in this order and stirred. Next, at room temperature, while stirring, 0. 31 parts of O5,N acetic acid aqueous solution was added, and stirring was continued for 1 hour. Thereafter, stirring was stopped, and the mixture was aged at room temperature for one day and night. To the solution thus obtained, 30 parts of silver bromide and 10 parts of silver iodide having an average particle size of somμ were added, and the mixture was heated at 20,000 rpm using a homogenizer.
The mixture was stirred for 1 hour to obtain a dispersed paint.

この塗料をポリカーボネート製ガラスに浸漬法（引上速
度４０　ｔｔｎ　／　ｍ　）にＪ：、シ塗布し、実施例
１と同様の方法にニジ加熱硬化した。硬化後の被膜の厚
さは９μ、であった。得られた合成樹脂製ガラスの特性
を表に示した。なお、塗料の寿命は１ケ月後も良好であ
った。This paint was applied to polycarbonate glass by dipping (pulling speed: 40 ttn/m), and cured by heating in the same manner as in Example 1. The thickness of the film after curing was 9μ. The properties of the obtained synthetic resin glass are shown in the table. Note that the life of the paint was good even after one month.

実施例５ メチルセロソルブ１６０部、γ−グリシドキンプロピル
トリメトキシシラン１１８部、メチルトリメトキシシラ
ン２３部、メタノール分散コロイダルシリカ２００部（
日差化学■製１メタノールシリカゾル”固形分濃度３０
％）を回転子を備えた反応器中に仕込み、マグネチツク
スターラーを用いて激しく攪拌しながら、室温下［Ｌ０
５規定酢酸水溶液を一気に加え、攪拌を１時間継続した
。Example 5 160 parts of methyl cellosolve, 118 parts of γ-glycidquinpropyltrimethoxysilane, 23 parts of methyltrimethoxysilane, 200 parts of methanol-dispersed colloidal silica (
1 methanol silica sol manufactured by Nichisa Kagaku ■ Solid content concentration 30
%) into a reactor equipped with a rotor, and stirred vigorously using a magnetic stirrer at room temperature [L0
A 5N acetic acid aqueous solution was added all at once, and stirring was continued for 1 hour.

攪拌を停止し、１０℃で１昼夜熟成した。この液にシリ
コン系界面活性剤１部、平均粒径５０ｍμの臭化銀４０
部、アセチルアセトンジルコニウム４部を加えホモジナ
イザーで２０００Ｏｒｐｍで１時間攪拌し、分散させ、
塗料とした。得られ：・・。Stirring was stopped, and the mixture was aged at 10°C for one day and night. Add 1 part of silicone surfactant to this solution and 40 parts of silver bromide with an average particle size of 50 mμ.
1 part and 4 parts of acetylacetone zirconium were added and stirred with a homogenizer at 2000 rpm for 1 hour to disperse.
It was made into paint. Obtained:...

塗液を、ポリメチルメタクリレート製のガラス表面に、
スプレー法で塗布し、６０℃で１時間、８０℃で５時間
乾燥硬化した。被膜の厚みは１０μであった。塗料の液
寿命は１ケ月間良好であった。得られ九合成樹脂製ガラ
スの特性を表に示したＯ 実施例４゜ γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン６７部、
エタノール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業■製″
’０８ＣＡＬ−１２３２’固形分濃度３０％）１１２部
、２−メチルブらパノール４０部からなる溶液に、［Ｌ
０５規定酢酸１０部を一気に滴下し、室温で１時間攪拌
を行なった。この溶液に、フローコントロール剤（日本
ユニカー−製”Ｌ−７００１”）をα０３部を加えた。Apply the coating liquid to the polymethyl methacrylate glass surface.
It was applied by a spray method and dried and cured at 60°C for 1 hour and at 80°C for 5 hours. The thickness of the coating was 10μ. The liquid life of the paint was good for one month. The properties of the resulting synthetic resin glass are shown in the table. Example 4 67 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
Ethanol-dispersed colloidal silica (manufactured by Catalysts & Chemicals Industry Co., Ltd.)
'08CAL-1232' solid content concentration 30%) 112 parts, 2-methylbupanol 40 parts [L
10 parts of 0.05N acetic acid was added dropwise at once, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. To this solution, α03 parts of a flow control agent (“L-7001” manufactured by Nippon Unicar) was added.

さらに１，３．５−）ジメチルインドリノ−８−ブロモ
−６′−ブロモベンゾビリロスビラン１．８１（１，１
、、３、５−トリメチルインドリノ−７′−二トロペン
ゾピリロスヂランα６部、１．３．３−）リメチルイン
ドリノ−５′　−二トロー８′−メトキシベンゾビリロ
スビラン１．２部を加え、室温で１時間攪拌し、塗料と
した。この塗料をＯＲ−３９製ガラスにスプレー法で塗
布し、７０℃の熱風乾燥器で１時間、更に９０℃で２時
間加熱硬化させｍ０得られた被膜の厚さは９μであった
。塗料の液寿命は１ケ月間良好であった。得られた合成
樹脂製ガラスの特性を表に示した。In addition, 1.81 (1,3,5-) dimethylindolino-8-bromo-6'-bromobenzobilillos birane (1,1
, 3,5-trimethylindolino-7'-nitropenzopyrylosyrane α6 part, 1.3.3-)limethylindolino-5'-nitro8'-methoxybenzopyrylosyrane 1 .2 parts were added and stirred at room temperature for 1 hour to prepare a paint. This paint was applied to OR-39 glass by a spray method and cured by heating in a hot air dryer at 70°C for 1 hour and then at 90°C for 2 hours to obtain a film having a thickness of 9μ. The liquid life of the paint was good for one month. The properties of the obtained synthetic resin glass are shown in the table.

実施例５゜ ビニルトリメトキシシラン５１部、イソプロピルアルコ
ール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業■製“０８○
ＡＬ−１４３２”固形分濃度６０％）８６部、メチルセ
ロソルブ９０部〃１らなる溶液に、０．０５規定塩酸を
徐々に滴下し、室温で１時間攪拌を行った。この溶液に
フローコントロール剤（日本ユニカー−製’Ｊ、−７６
０４”）を０．０６部を加えた。さらｆｃ、１，３．３
−）す、＋チルインドリノー６′−二トロペンゾビリー
ロスピラン３ｓ、１，３．３−）リフチルインドリノ−
５′−ニトロ−８′−メトキシベンゾビリロスビラン１
．５部を加え室温で１時間攪拌した。この塗液をポリカ
ーボネート製ガラスにスプレー法で塗布し、７０℃の熱
風乾燥器で１時間、更に１００℃で２時間、加熱硬化さ
せた。得られた被膜の厚さは１０μでちった。塗料の液
寿命は１ケ月間良好であった。得られた合成樹脂製ガラ
スの特性を表に示した。Example 5 51 parts of vinyltrimethoxysilane, isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica (manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd. "08○")
To a solution consisting of 86 parts of AL-1432 (solid content 60%) and 90 parts of methyl cellosolve, 0.05N hydrochloric acid was gradually added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour.A flow control agent was added to this solution. (Nippon Unicar 'J, -76
04") was added. Furthermore, fc, 1,3.3
-)su, +tilindolino 6'-nitropenzobilyrospiran 3s, 1,3.3-)rifthylindolino-
5'-nitro-8'-methoxybenzobilirosvirane 1
．． 5 parts were added and stirred at room temperature for 1 hour. This coating liquid was applied to polycarbonate glass by a spray method, and heated and cured in a hot air dryer at 70°C for 1 hour and then at 100°C for 2 hours. The thickness of the obtained film was 10 μm. The liquid life of the paint was good for one month. The properties of the obtained synthetic resin glass are shown in the table.

表　合成樹脂製ガラスの特性 以上Table Characteristics of synthetic resin glass that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 窓ガラスの少なくとも一方の面にフォトクロミンク性能
を有するノ・−ドコートＩ−を塗布したことを特徴とす
る合成樹脂製窓ガラス。A synthetic resin window glass characterized in that Nodecoat I having photochromic properties is coated on at least one surface of the window glass.