JPS60135415A - 硬化性樹脂組成物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ この発明は、合成樹脂製造の技術分野に属する。詳しく
は耐熱性および電気的特性、殊に高周波特性に優れた合
成樹脂製造の技術の分野に属する。さらに詳しくは、ポ
リ−（４−メチル−１−一。

ンテン）の架橋技術の分野に属する。

［背景技術Ｊ 従来、高周波絶縁の用途に使用する材料としては、ポリ
エチレン系樹脂、ポリブタジェン系樹脂が実用化されて
いた。

しかし、たとえば衛星通信、超高速回路などが発達する
と共に、実用面から要求される性能も次第に過酷になり
、ポリエチレン系樹脂やポリブタジェン系樹脂では満足
出来ない実用の分野も出現した。耐熱性、低損失、低誘
電率の高度なレベルの特性に関する要求を満たすために
は、種々の観点からの樹脂の評価がなされねばならない
が、ポリブタジェン系樹脂やポリエチレン系樹脂では前
記の要求を満たすことが出来ない。

同様な特性を有するものとしてポリ−（４−メチル−１
−ペンテン）が知られている。これも電気的特性は優れ
ているが、耐熱性に劣る欠点があった。よってポリ−（
４−メチル−１−ペンテン）の耐熱性を改良すれば、実
用性が得られるものと期待された。

ｉ４熱性を改良するための手段として樹脂の架橋を行わ
せる方法が公知である。たとえば特開昭５５−５４３３
２号公報にはポリ＝（４−メチル−１−ペンテン）のγ
線照射による架橋法が開示されている。この方法は架橋
させるのみの目的では有効な手段である。しかしこのた
めに使用する装置が大川りとなり、しかも危険性もあり
工業的な実施の点では好ましくない。

一方、ラジカル発生剤（有機過酸化物）によるポリマの
架橋法が公知である。この方法は、たとえばポリプロピ
レンの場合においても同様であるが、前記ポリ−（４−
メチル−１−ペンテン）に適用しようとしても架橋は実
現せず、むしろ分子量の低下を来すのである。こ理由は
以下のとおりである。

ポリ−（４−メチル−１−ペンテン）は以下のような構
造を有しており、３級炭素を有しているのでラジカル発
生剤により水素が引抜かれ、ラジカルを発生する。

・　Ｒ ところが、このポリ−（４−メチル−１−ペンテン）は
崩壊型のポリマであるのでボエヂレノのように、 −，（−ｃ　＋４．−６　Ｈ−ＣＨ，→−＝＋　−（−
ＣＨ２−６Ｈ−ＣＨ２天といった架橋反応は起こらず、
むしろ、と言う崩壊が起こる。よってラジカル発生剤に
よってはポリ−（４−メチル−１−ペンテン）の架橋を
実現することが出来ない。

［発明の目的］ この発明は、ポリ−（４−メチル−１−ペンテン）に化
学的に架橋を行わせて耐熱性を改良することを目的とす
る。

［発明の開示］ ポリ−（４−メチル−１−ペンテン）は前記のようにラ
ジカル発生剤によりむしろ崩壊するので、通常の方法で
は架橋を行うことが出来ない。そこでこの発明では、有
機過酸化物と共に多官能性モノマを併用する点に特徴を
有する。すなわち、このような樹脂を架橋させるために
は、ラジカルによる崩壊が起こる前にすみやかにラジカ
ルを捉えるような多官能性モノマの存在が必要であり、
その多官能性モノマが直鎖中のラジカルにぶら下げられ
るようにする事によりポリマラジカルを安定させようと
したのである。

この発明で使用する多官能性モノマとして有効なものは
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレ−１・、ジビニルベンゼン
、ジアリルフタレートなどである。もっともこれらはこ
の発明で最も好ましいとするものの例示であり、以」二
に列挙した多官能性モノマに限定する趣旨ではない。

また多官能性モノマの添加量は、ポリ−（４−メチル−
１−ペンテン）に対し、１〜５重１６ＲＭ好ましいが、
必要によってはさらに添加してもよい。このような多官
能性モノマによって安定化されたポリマラジカルは、通
常の加温と同様にジシクロペンタジェン、■、２．−ブ
クジエンなどの架橋剤によって架橋される。ここで使用
する架橋剤についても限定する趣旨ではなく、ポリマの
架橋剤として使用されるものが大抵使用される。架橋剤
の使用量は任意であるが、好ましくは１〜２０重量部で
ある。

この発明に使用する有機過酸化物としては１、すなわち
ラジカル発生剤としては、原則的にはどのようなラジカ
ル発生剤でも使用できる。しかし、この発明で対象とす
るポリ＝（４−メチル−１−ペンテン）の融点との関係
で、最も好ましいものが選択使用される。すなわちポリ
−（４−メチル−１−ペンテン）の融点は２４０°Ｃで
ある。よってそのものの硬化（架橋）ないし成形にはそ
れ以−ヒの温度必要であり、その融点に至る才での加熱
の際にラジカル発生剤が分解してしまい架橋がうまくな
されない可能性がある。そのためにジクミルパーオキサ
イド、ジアリルパーオキサイドなどの分解温度の高いラ
ジカル発生剤を使用することが望ましいのである。

上記のような配合で樹脂を成形するのであるが、前記の
ようにポリ−（４−メチル−１−ペンテン）は融点が高
＜（２４０℃）、高温で混焼する必要がある。実際上、
加熱ニーダ、ミキシングロール、バンバリーミキサ、ロ
ールなどで、かつそのような温度で混焼するとラジカル
発生剤の分解ないし硬化反応が起きるので好ましくない
。

そこでさらにラジカル発生剤の分解を防止するために、
その混焼は溶液中で行うのが望ましい。

ところがポリ−（４−メチル−１−ペンテン）は耐溶剤
性が極めて良好で、これを熔解する溶剤はあまり知られ
ていないが、たとえば、四塩化炭素が使用出来る。しか
し常温では熔解しにくいので、温度を上げる必要がある
が、その際、ラジカル発生剤が分解しない温度にしなけ
ればならない。

このような観点から前記の有機過酸化物が好ましい例と
して選択されるのである。

なお、以上で説明した他に、たとえば充填剤、頗料、離
型剤などの一般に使用される配合剤の添加は自由である
。

実施例１ １リー（４−メチル−１−ペンテン）［三井石油化学（
■製ＴＰＸ、品番ＲＴ−１８１１００重量部、ジシクロ
ペンタジェン（日本ゼオン■製、クイ７ト１３２０）１
〜２０重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート（新中村化学■製、ＴＭＰＴ）］〜５重量部、ジク
ミルパーオキサイド１〜２重量部を四塩化炭素に加え、
５０〜８０℃で約１時間攪拌し、よく混合してスラリー
となし四塩化炭素を除去し、粉砕して成形材料とした。

この成形材料を使用して２６０〜２７０°Ｃで約１５分
間加熱成形し、成形品を得た。この成形品は架橋させて
いない材料に比べて約１０〜３０°Ｃの熱変形温度（Ｈ
ＤＴ）の上昇が認められた。

実施例２ 実施例１のジシクロペンタジェンの代わりにポリブタジ
ェン（出光石油化学■、ｐｂ−ＭＡ）を使用し、実施例
１と同様に実施した。実施例１と同様な架橋が実現出来
た。

［発明の効果］ この発明は、ポリ−（４−メチル−１−ペンテン）と多
官能性モノマとラジカル発生剤と架橋剤からなることを
特徴とするので、Ｔ紳照射などの必要なく、従って大規
模な装置を必要とすることなく、化学架橋によりポリ−
（４−メチル−１−ペンテン）の架橋が可能となり、そ
の耐熱性を改良することが出来た。

特許出願人　松下電工株式会社 代理人弁理士　竹元敏九（ほか２名）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ−（４−メチル−１−ペンテン）と多官能性
   モノマとラジカル発生剤と架橋剤からなることを特徴と
   する硬化性樹脂組成物。
2. （２）多官能性モノマが、トリアリルシアヌレート、ト
   リアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタ
   クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
   ト、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートから選ばれ
   た１種または２種以上のものであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）ラジカル発注剤が、ジクミルパーオキサイドまた
   は（および）ジアリルパーオキサイドであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の硬化性
   樹脂組成物。
4. （４）ポリ−（４−メチル−１−ペンテン）と多官能性
   モノマとラジカル発生剤と架橋剤を溶剤存在下で混煉す
   ることを特徴とする硬化性樹脂組成物の製法。
5. （５）溶剤が四塩化炭素であることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項記載の製法。