JPS60133045A - 改良された加工特性を有する成形材料およびこれから製造した耐老化性プラスチツク - Google Patents
改良された加工特性を有する成形材料およびこれから製造した耐老化性プラスチツクInfo
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- JPS60133045A JPS60133045A JP59246400A JP24640084A JPS60133045A JP S60133045 A JPS60133045 A JP S60133045A JP 59246400 A JP59246400 A JP 59246400A JP 24640084 A JP24640084 A JP 24640084A JP S60133045 A JPS60133045 A JP S60133045A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、グラフト重合体におけるアクリレートの割合
が30〜6O重量係、特に35〜505〜50重量部+
)塩化ビニルまたは塩化ビニル共重合体100重量部に
対し)である、アクIJ l、/)でグラフトされた〆
り塩化ビニル、および他のポリマーまたはポリマー混合
物を主体とし、なたはプラスチック混合物から成る、改
良された加工特性を有する成形材料およびこれから製造
した耐老化性プラスチックシート、殊に改良された老化
挙動を有する可撓性深絞り成形用シートに関する。
が30〜6O重量係、特に35〜505〜50重量部+
)塩化ビニルまたは塩化ビニル共重合体100重量部に
対し)である、アクIJ l、/)でグラフトされた〆
り塩化ビニル、および他のポリマーまたはポリマー混合
物を主体とし、なたはプラスチック混合物から成る、改
良された加工特性を有する成形材料およびこれから製造
した耐老化性プラスチックシート、殊に改良された老化
挙動を有する可撓性深絞り成形用シートに関する。
本発明により、成形材料およびこれから製造されるプラ
スチックシートはアクリレートでグラフトされた特定重
量のボ・り塩化ビニルならびに他のポリマーまたは7O
℃より高い、特に8O℃より高いガラス転移温度を有し
、塩化ビニルを主体とするポリ塩化ビニル−グラフト重
合体と相容性である特定重量の他のポリマーまたは4?
リマ一混合物から成る。
スチックシートはアクリレートでグラフトされた特定重
量のボ・り塩化ビニルならびに他のポリマーまたは7O
℃より高い、特に8O℃より高いガラス転移温度を有し
、塩化ビニルを主体とするポリ塩化ビニル−グラフト重
合体と相容性である特定重量の他のポリマーまたは4?
リマ一混合物から成る。
従来の技術
既に、九鬼九に便覧驚災磁軟覧すXへへズ丸\へb\へ
九〆可臘鷲含有\へ塩化\〜へ本へアクリルニトリル−
ブタジェン−スチロール−共重合体を主体とし、可塑剤
含有ポリ塩化ビニルを有し、硬質および軟質PVCでラ
ミネートされた、極めて種々のシートおよび複合シート
は公知である。このシートは、明らかにその可塑剤含量
に基づき、しだいに弾性、冷間可撓性の減少および長時
間熱および光を作用させた場合むしろ表面の亀裂形成が
生じるという欠点を有する。
九〆可臘鷲含有\へ塩化\〜へ本へアクリルニトリル−
ブタジェン−スチロール−共重合体を主体とし、可塑剤
含有ポリ塩化ビニルを有し、硬質および軟質PVCでラ
ミネートされた、極めて種々のシートおよび複合シート
は公知である。このシートは、明らかにその可塑剤含量
に基づき、しだいに弾性、冷間可撓性の減少および長時
間熱および光を作用させた場合むしろ表面の亀裂形成が
生じるという欠点を有する。
剛体ないしは硬い重合体、たとえば硬質ポリ塩化ビニル
とのラミネートは、高い剛性およびわずかな冷間可撓性
の欠点を有する。
とのラミネートは、高い剛性およびわずかな冷間可撓性
の欠点を有する。
しかし、熱および元老化に対する安定性は、自動車内張
り部分用のシート、殊に深絞り成形用シートでは重要な
使用特性であり、従ってアクリルニトリル−ブタジェン
−スチロール、ポリ塩化〈ニルおよび可塑性成分を主体
とする、殊に4器盤用の、可撓性であると同時に熱成形
可能な内張り用シートは、この混合物中に存在するジエ
ン構造が酸化に敏感なため光−および/または熱エネル
ギーの存在で比較的酸化されやすく、およびこの要件に
も完全には合致しない。
り部分用のシート、殊に深絞り成形用シートでは重要な
使用特性であり、従ってアクリルニトリル−ブタジェン
−スチロール、ポリ塩化〈ニルおよび可塑性成分を主体
とする、殊に4器盤用の、可撓性であると同時に熱成形
可能な内張り用シートは、この混合物中に存在するジエ
ン構造が酸化に敏感なため光−および/または熱エネル
ギーの存在で比較的酸化されやすく、およびこの要件に
も完全には合致しない。
従って、本発明の目的および課題は、改良された成形−
および緩和特性を有する1、4? IJ塩化ビニルを主
体とするかまたはポリ塩化ビニルの共使用下に、完全な
表面を有するシートおよびシートを製造するだめの成形
材料を得ることであった。この場合、シートは特に、改
良された老化挙動を有する深絞り成形用シートとして好
適であり、単層シートとしても複合シートとしても使用
可能であるべきである。
および緩和特性を有する1、4? IJ塩化ビニルを主
体とするかまたはポリ塩化ビニルの共使用下に、完全な
表面を有するシートおよびシートを製造するだめの成形
材料を得ることであった。この場合、シートは特に、改
良された老化挙動を有する深絞り成形用シートとして好
適であり、単層シートとしても複合シートとしても使用
可能であるべきである。
問題点を解決するための手段
本発明により、この目的および課題には、グラフト重合
体におけるアクリレートの割合が30〜60重量%、特
に35〜50重量%(ポリ塩化ビニル100重量部に対
し)雌である、アクリレートでグラフトされたポリ塩化
ビニルおよび他のポリマーまたはポリマー混合物を主体
とし、ならびに場合により填料、加工助剤または他の配
合物 自体公知の添加剤の付加的な量を有する、k粂またはプ
ラスチック混合物から成る成形材料および成形材料から
製造したプラスチックシートが合致することが確かめら
れた。
体におけるアクリレートの割合が30〜60重量%、特
に35〜50重量%(ポリ塩化ビニル100重量部に対
し)雌である、アクリレートでグラフトされたポリ塩化
ビニルおよび他のポリマーまたはポリマー混合物を主体
とし、ならびに場合により填料、加工助剤または他の配
合物 自体公知の添加剤の付加的な量を有する、k粂またはプ
ラスチック混合物から成る成形材料および成形材料から
製造したプラスチックシートが合致することが確かめら
れた。
本発明によれば成形材料およびこれから製造したプラス
チックシートは、アクリレートでグラフトされた塩化ビ
ニル重合体90〜45重量%、特に85〜5○重量%お
よび7○℃、特に8○℃より高いガラス転移温度を有し
かつ塩化ビニルを主体とするポリ塩化ビニル−グラフト
重合体と相容性である他のポリマーまたはポリマー混合
物10〜55重置部、特に15〜50重量%から成る。
チックシートは、アクリレートでグラフトされた塩化ビ
ニル重合体90〜45重量%、特に85〜5○重量%お
よび7○℃、特に8○℃より高いガラス転移温度を有し
かつ塩化ビニルを主体とするポリ塩化ビニル−グラフト
重合体と相容性である他のポリマーまたはポリマー混合
物10〜55重置部、特に15〜50重量%から成る。
既に数多くの、アクリレート含有塩化ビニル−共重合体
および−グラフト重合体の製法が公知である(たとえば
西ドイツ国特許出願公告第1122706号明細書参照
)。
および−グラフト重合体の製法が公知である(たとえば
西ドイツ国特許出願公告第1122706号明細書参照
)。
さらに、ポリ塩化ビニル/アクリレート共重合体および
これから製造した成形部材、成形体等が、殊にアクリレ
ートでグラフトされた塩化ビニルホモ−または−共重合
体およびこれから製造した成形部材、成形体等とは異な
る特性、殊により低いガラス転移温度を有することは公
知である。
これから製造した成形部材、成形体等が、殊にアクリレ
ートでグラフトされた塩化ビニルホモ−または−共重合
体およびこれから製造した成形部材、成形体等とは異な
る特性、殊により低いガラス転移温度を有することは公
知である。
本発明の範囲内で、アクリルエステルでグラフトされた
ポリ塩化ビニルの使用下に多くの試験を実施した。その
際、30〜60%のアクリルエステル含分を有する、ア
クリルエステルグラフトされたポリ塩化ビニルから成る
成形材料の押出しおよびカレンダー掛けが多くは粗表面
を有するプレート、異形材およびシートを生じることが
確かめられた。この混合物は深絞り成形の際も、すぐれ
た弾性挙動を示す;これは狭い成形温度間隔わずかな成
形度および熱負荷の際の成形部材の比較的大きな寸法変
化を生じ、そこでこのアクリルエステル含分を有するア
クリルエステルグラフトされた塩化ビニルはシートまだ
はプレートからの成形部材製造のためにはほとんど適当
でない。
ポリ塩化ビニルの使用下に多くの試験を実施した。その
際、30〜60%のアクリルエステル含分を有する、ア
クリルエステルグラフトされたポリ塩化ビニルから成る
成形材料の押出しおよびカレンダー掛けが多くは粗表面
を有するプレート、異形材およびシートを生じることが
確かめられた。この混合物は深絞り成形の際も、すぐれ
た弾性挙動を示す;これは狭い成形温度間隔わずかな成
形度および熱負荷の際の成形部材の比較的大きな寸法変
化を生じ、そこでこのアクリルエステル含分を有するア
クリルエステルグラフトされた塩化ビニルはシートまだ
はプレートからの成形部材製造のためにはほとんど適当
でない。
本発明によれば、この欠点は、70℃より高い、特に8
O℃より高いガラス転移温度を有し、塩化ビニルを主体
とするイリ塩化ビニルーグラフト重合体と相容性である
、他の2 +)マーまたはポリマー混合物15〜50重
量%、特に15〜50重量%を含有する成形材料の使用
下に避けられる。これにより、明らかにガラス転移温度
より上では弾性が減少し、粘性流が改良される。
O℃より高いガラス転移温度を有し、塩化ビニルを主体
とするイリ塩化ビニルーグラフト重合体と相容性である
、他の2 +)マーまたはポリマー混合物15〜50重
量%、特に15〜50重量%を含有する成形材料の使用
下に避けられる。これにより、明らかにガラス転移温度
より上では弾性が減少し、粘性流が改良される。
本発明の範囲内で、成形材料ないしはこれから製造した
シートは、他のポリマーとしてまたは70℃より高い、
特に80℃より高いガラス転移温度を有する。ポリマー
混合物として、スチロール−アクリルニトリル共重合体
(SAN)、メチルスチロール−アクリルニトリル共重
合体、スチロール−無水マレイン酸共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート(PMMA)および/またはアクリル
ニトリルと1種または数種のアクリルエステルとから成
る共重合体、またはこの重合体または共重合体の2種ま
たは数種の混合物を含有する。この生成物は、71J塩
化ビニルーマ) IJソックス加工温度を高め、それに
より熱応力を高める。その他に混合物から製造したシー
トは重量割合の増加につれて一種の硬化効果を有する。
シートは、他のポリマーとしてまたは70℃より高い、
特に80℃より高いガラス転移温度を有する。ポリマー
混合物として、スチロール−アクリルニトリル共重合体
(SAN)、メチルスチロール−アクリルニトリル共重
合体、スチロール−無水マレイン酸共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート(PMMA)および/またはアクリル
ニトリルと1種または数種のアクリルエステルとから成
る共重合体、またはこの重合体または共重合体の2種ま
たは数種の混合物を含有する。この生成物は、71J塩
化ビニルーマ) IJソックス加工温度を高め、それに
より熱応力を高める。その他に混合物から製造したシー
トは重量割合の増加につれて一種の硬化効果を有する。
特に可′撓性シートを得るために、成形材料ないしはこ
れから製造したシートは、有利なl実施形によれば70
℃より高い、特に8O℃より高いガラス転移温度を有す
る他のポリマー混合物として、付加的に即ちポリマー混
合物の成分として、6○℃より低い、特に50℃より低
いガラス転移温度を有する極性基または単量体を有する
共重合体少なくとも1種を含有するが、但しポリマー混
合物(特許請求の範囲の2−3および2−4参照)のガ
ラス転移温度が7○℃より高い、特に80℃より高いま
まであるものとする。極性基または単量体を有する共重
合体として、有利な実施形によれば、6○℃より下、特
に50℃より下のガラス転移温度を有する極性基または
単量体を有するオレフィン共重合体が、加ニーおよび成
形特性の十分な変性のためならびに要求された機械的特
性の調節のために使用される。有利に、極性基または単
量体を有するエチレン共重合体を使用する。従って、有
利な実施形によれば、70℃より高い、特に80℃より
高いガラス転移温度を有するポリマー混合物は、少なく
とも特許請求の範囲による2−3、つまりスチロール−
アクリルニトリル共重合体(SAN)、α−メチルスチ
ロール−アクリルニトリル共重合体、スチロール−無水
マレイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレート(PM
MA)および/または了クリルエステル1種または数種
のアクリルエステルとアクリルニトリルから成る共重合
体、まだはこれら共重合体2種または数種と極性基およ
び単量体を有する少な(とも1種のオレフィン共重合体
、特に極性基または単量体を有する少なくとも1種のエ
チレン共重合体との混合物から成る。
れから製造したシートは、有利なl実施形によれば70
℃より高い、特に8O℃より高いガラス転移温度を有す
る他のポリマー混合物として、付加的に即ちポリマー混
合物の成分として、6○℃より低い、特に50℃より低
いガラス転移温度を有する極性基または単量体を有する
共重合体少なくとも1種を含有するが、但しポリマー混
合物(特許請求の範囲の2−3および2−4参照)のガ
ラス転移温度が7○℃より高い、特に80℃より高いま
まであるものとする。極性基または単量体を有する共重
合体として、有利な実施形によれば、6○℃より下、特
に50℃より下のガラス転移温度を有する極性基または
単量体を有するオレフィン共重合体が、加ニーおよび成
形特性の十分な変性のためならびに要求された機械的特
性の調節のために使用される。有利に、極性基または単
量体を有するエチレン共重合体を使用する。従って、有
利な実施形によれば、70℃より高い、特に80℃より
高いガラス転移温度を有するポリマー混合物は、少なく
とも特許請求の範囲による2−3、つまりスチロール−
アクリルニトリル共重合体(SAN)、α−メチルスチ
ロール−アクリルニトリル共重合体、スチロール−無水
マレイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレート(PM
MA)および/または了クリルエステル1種または数種
のアクリルエステルとアクリルニトリルから成る共重合
体、まだはこれら共重合体2種または数種と極性基およ
び単量体を有する少な(とも1種のオレフィン共重合体
、特に極性基または単量体を有する少なくとも1種のエ
チレン共重合体との混合物から成る。
ポリ塩化ビニルと一相系を形成するようなエチレン−コ
ポリマーが特に適していることが判明した。このエチレ
ン−コ&1J−v−1−!、、70℃より高いガラス転
移温度を有する前述のポリマーとは実際に相容性でない
ので、それゆえpvc−相容性の極性最すオレフィンの
添加により熱安定性改良ポリマーとの相容性が変わらな
いことは驚異的であった。これはたとえば、DIN53
445による捩れ剛性の測定の際に、付加的な分散最大
値が出現せず、主分散温度(ガラス転移温度)が維持さ
れていることで認められる。
ポリマーが特に適していることが判明した。このエチレ
ン−コ&1J−v−1−!、、70℃より高いガラス転
移温度を有する前述のポリマーとは実際に相容性でない
ので、それゆえpvc−相容性の極性最すオレフィンの
添加により熱安定性改良ポリマーとの相容性が変わらな
いことは驚異的であった。これはたとえば、DIN53
445による捩れ剛性の測定の際に、付加的な分散最大
値が出現せず、主分散温度(ガラス転移温度)が維持さ
れていることで認められる。
成形応力の減少に対するpvc−相容性ポリオレフィン
のこれら添加物の有利な効果は、既にエネルギー弾性範
囲内でのずれ弾性率が温度上列とともに強く減少するこ
とで認められ、これは緩和過程(粘性流過程)を推測さ
せる。
のこれら添加物の有利な効果は、既にエネルギー弾性範
囲内でのずれ弾性率が温度上列とともに強く減少するこ
とで認められ、これは緩和過程(粘性流過程)を推測さ
せる。
7○℃より高い、特に80℃より高いガラス転移温度を
有するポリマー混合物10−55重量%、特に15〜5
○重量%は、60℃より低い、特に50℃より低いガラ
ス転移温度を有する、極性単量体または極性基を有する
1種または数種のオレフィン共重合体特に極性単量体ま
たは極性基を有する1種または数種のエチレン共重合体
3〜30重量部、特に5〜25重量部(プラスチック混
合物に対し)から成り、とくにスチロール−アクリルニ
トリル共重合体(SAN)、α−メチルスチロール−ア
クリルニトリル共重合体、スチロール−無水マレイン酸
共重合体、ホIJメチルメタクリレート(PMMA)お
よび/または1種または数種のアクリルエステルとアク
リルニトリルから成る共重合体またはこの共重合体の2
種または数種の混合物3〜52重量部、特に5〜45重
量部(プラスチック混合物に対し)から成る。
有するポリマー混合物10−55重量%、特に15〜5
○重量%は、60℃より低い、特に50℃より低いガラ
ス転移温度を有する、極性単量体または極性基を有する
1種または数種のオレフィン共重合体特に極性単量体ま
たは極性基を有する1種または数種のエチレン共重合体
3〜30重量部、特に5〜25重量部(プラスチック混
合物に対し)から成り、とくにスチロール−アクリルニ
トリル共重合体(SAN)、α−メチルスチロール−ア
クリルニトリル共重合体、スチロール−無水マレイン酸
共重合体、ホIJメチルメタクリレート(PMMA)お
よび/または1種または数種のアクリルエステルとアク
リルニトリルから成る共重合体またはこの共重合体の2
種または数種の混合物3〜52重量部、特に5〜45重
量部(プラスチック混合物に対し)から成る。
極性単量体を有するオレフィン共重合体には、本発明の
範囲内では付加的に、極性単量体を有するオレフィン−
三元重合体も入る。
範囲内では付加的に、極性単量体を有するオレフィン−
三元重合体も入る。
エチレンおよび一酸化炭素からの、極性基を有する重合
体(CO含量≧9重量%、重合体10000重量%し)
が特に適している。これには、とりわけ9〜25、特に
10〜2○重量%(重合体10000重量%し)の−酸
化炭素含量を有する、エチレンおよび一酸化炭素からの
コポリマーが属している。有利に、−酸化炭素9〜2○
重量%、特に10〜150〜15重量部ニル19〜35
重量%、特に2○〜3O重量係およびエチレン72〜4
5重1L特に70〜550〜55重量部有するエチレン
、−酸化炭素および酢酸ビニルからの三元重合体および
/またはオレフィン−コポリマーに対し5O〜70重量
係の酢酸ビニル含分を有する、エチレン−酢酸ビニルか
らの共重合体が使用される。
体(CO含量≧9重量%、重合体10000重量%し)
が特に適している。これには、とりわけ9〜25、特に
10〜2○重量%(重合体10000重量%し)の−酸
化炭素含量を有する、エチレンおよび一酸化炭素からの
コポリマーが属している。有利に、−酸化炭素9〜2○
重量%、特に10〜150〜15重量部ニル19〜35
重量%、特に2○〜3O重量係およびエチレン72〜4
5重1L特に70〜550〜55重量部有するエチレン
、−酸化炭素および酢酸ビニルからの三元重合体および
/またはオレフィン−コポリマーに対し5O〜70重量
係の酢酸ビニル含分を有する、エチレン−酢酸ビニルか
らの共重合体が使用される。
原則的には、エチレン含分が50重量%より小さい場合
、エチレンとアクリルエステルとの共重合体同様に酢酸
ビニルと高級アクリルエステル、特にブチルアクリレー
トからのターポリマーも適している。
、エチレンとアクリルエステルとの共重合体同様に酢酸
ビニルと高級アクリルエステル、特にブチルアクリレー
トからのターポリマーも適している。
記載された重量範囲内でどの添加量を使用するかは、加
ニーおよび成形特性の調節のほかに、なお使用領域のた
めに重要な可撓性ないしは硬さにも左右される。有利な
実施形によれば、成形材料またはこれから製造したノー
トは、70℃より高い、特に8O℃より高いガラス転移
温度を有するポリマー混合物として、少な(とも1種の
スチロール−アクリルニトリル共重合体(SA、N)、
メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体、スチロ
ール−無水マレイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレ
−)(PMMA)および/または1種まだは数種のアク
リルエステルとアクリルニトリルとの共重合体、または
2種または数種のこれら共重合体の混合物、および極性
基または単量体を有する少なくとも1種のオレフィン共
重合体、特に60℃より低いガラス転移温度を有する極
性基まだは単量体を有するエチレン共重合体を有する。
ニーおよび成形特性の調節のほかに、なお使用領域のた
めに重要な可撓性ないしは硬さにも左右される。有利な
実施形によれば、成形材料またはこれから製造したノー
トは、70℃より高い、特に8O℃より高いガラス転移
温度を有するポリマー混合物として、少な(とも1種の
スチロール−アクリルニトリル共重合体(SA、N)、
メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体、スチロ
ール−無水マレイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレ
−)(PMMA)および/または1種まだは数種のアク
リルエステルとアクリルニトリルとの共重合体、または
2種または数種のこれら共重合体の混合物、および極性
基または単量体を有する少なくとも1種のオレフィン共
重合体、特に60℃より低いガラス転移温度を有する極
性基まだは単量体を有するエチレン共重合体を有する。
本発明によるシー1・からは有利に、自動車室内、自動
車の計器盤、ならびに自動車および飛行機用の安全カバ
ー、側壁、前壁および後壁部分ならびにセンターピラー
およびその安全力・ζ−が自体公知の方法により、特に
深絞り成形法により製造される。
車の計器盤、ならびに自動車および飛行機用の安全カバ
ー、側壁、前壁および後壁部分ならびにセンターピラー
およびその安全力・ζ−が自体公知の方法により、特に
深絞り成形法により製造される。
シートは、特に単一シートとして使用さJする。
1実施形によれば、これは他のシートと組合せて成り、
複合シー1・である。
複合シー1・である。
この場合製造は、まず1つまたは若干の帯状シートを有
する、本発明による複合シートを、自体公知の方法によ
り、たとえば広幅スリツトノスル、カレンダー掛は装置
の使用下に貼合せるか、同心押出しにより製造するよう
にして行なわれる。引続き、適当な形への複合/−卜の
深絞り成形または圧縮成形を行なう。
する、本発明による複合シートを、自体公知の方法によ
り、たとえば広幅スリツトノスル、カレンダー掛は装置
の使用下に貼合せるか、同心押出しにより製造するよう
にして行なわれる。引続き、適当な形への複合/−卜の
深絞り成形または圧縮成形を行なう。
特に計器盤、側壁、後壁、力・ζ−またはそれらの部品
の形に製造されるシートまたは複合シートから得られる
型、型部分または成形体は、直接かまたは気泡シートと
結合してならびに後発泡される成形部品ないしは′成形
体の形で使用することができる。後者の場合、シートま
たは複合シートから製造した成形体および/または成形
部品は直接に後発泡させるかまだは後発泡のために発泡
型中へ装入する。後発泡のためには、自体公知の発泡可
能なゾラスチソ久たとえば、I?リウレタンフォーム等
を使用し、これにプラスチックの種類および組成に応じ
て、発泡剤、難燃化剤、助剤および添加物質を発泡前に
添加する。
の形に製造されるシートまたは複合シートから得られる
型、型部分または成形体は、直接かまたは気泡シートと
結合してならびに後発泡される成形部品ないしは′成形
体の形で使用することができる。後者の場合、シートま
たは複合シートから製造した成形体および/または成形
部品は直接に後発泡させるかまだは後発泡のために発泡
型中へ装入する。後発泡のためには、自体公知の発泡可
能なゾラスチソ久たとえば、I?リウレタンフォーム等
を使用し、これにプラスチックの種類および組成に応じ
て、発泡剤、難燃化剤、助剤および添加物質を発泡前に
添加する。
フオームの厚さは、所定の使用目的および成形部品の外
形による。これは、1配〜1Qcrn、特に3胴〜5c
rnである。
形による。これは、1配〜1Qcrn、特に3胴〜5c
rnである。
プラスチック100重量部に対し、填料5〜3O重量部
、安定剤、滑剤等のような加工助剤05〜5重量部を使
用する。
、安定剤、滑剤等のような加工助剤05〜5重量部を使
用する。
変形応力(後収縮)に対する、ガラス転移温度より上の
限られた粘性流の有利な作用は、次の実施例および比較
実験により証明される。
限られた粘性流の有利な作用は、次の実施例および比較
実験により証明される。
実施例
例1(比較実験とともK)
長さ50mm、幅20罷および厚さ0.4’mmのシー
ト条片を、170 ’Cの温度を有するオープン中で2
つの可動のクランプ装置の間に取りつける。10分間の
加熱時間後、試別を100%だけ延伸し、3○分間に1
00℃に冷却し、オープンから取り出し、3分間内に室
温に冷却する。
ト条片を、170 ’Cの温度を有するオープン中で2
つの可動のクランプ装置の間に取りつける。10分間の
加熱時間後、試別を100%だけ延伸し、3○分間に1
00℃に冷却し、オープンから取り出し、3分間内に室
温に冷却する。
後収縮を、延伸した試料を120 ’C(通常の試験温
度)で15分間熱間保存した後に測定し■)ポリ塩化ビ
ニルに対しアクリルエステル(4O重量%)をグラフト
して成るグラフト重合体。
度)で15分間熱間保存した後に測定し■)ポリ塩化ビ
ニルに対しアクリルエステル(4O重量%)をグラフト
して成るグラフト重合体。
2)エチレンーー酸化炭素−酢酸ビニルの三元重合体(
−酸化炭素含量約12%;酢酸ビニル含量約28%〕。
−酸化炭素含量約12%;酢酸ビニル含量約28%〕。
3)α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体
(アクリルニトリル含量約30%)。
(アクリルニトリル含量約30%)。
結果は、驚いた事に実際に変らないガラス転移温度にも
かかわらず、軟かいシートはわずかな後収縮を有するこ
とを示す。
かかわらず、軟かいシートはわずかな後収縮を有するこ
とを示す。
前述の極性ポリオレフィンの添加は、加工範囲内で粘度
の低下および加工時間に依存するわずかな粘度変化を生
じる。
の低下および加工時間に依存するわずかな粘度変化を生
じる。
比較混合物および本発明による混合物1b2○09−を
、そのつどO,7mmのロール間隙を有する測定圧延機
で、190℃で同じ条件下に圧延し、ロール分離力(5
paltkraft )ならびにその時間的変化を測定
した。1 本発明による混合物は4.7Nのロール分離力および4
3分間の圧延時間まで、ロール間隙中でねじれているソ
ーセージ状物を生じた。その後、粘度が跳躍的に低下し
、ロール間隙中にタンク形成が行なわれ、その結果粗面
の圧延シートが生じる。
、そのつどO,7mmのロール間隙を有する測定圧延機
で、190℃で同じ条件下に圧延し、ロール分離力(5
paltkraft )ならびにその時間的変化を測定
した。1 本発明による混合物は4.7Nのロール分離力および4
3分間の圧延時間まで、ロール間隙中でねじれているソ
ーセージ状物を生じた。その後、粘度が跳躍的に低下し
、ロール間隙中にタンク形成が行なわれ、その結果粗面
の圧延シートが生じる。
比較混合物では、タンク形成を有する不均一なソーセー
ジ状物移動の場合ロール分離力は65Nであり、全圧延
時間の間粗面の圧延シートが生じる。
ジ状物移動の場合ロール分離力は65Nであり、全圧延
時間の間粗面の圧延シートが生じる。
前述の混合物から、適当な条件下に、04mm厚さのシ
ートをカレンダー加工した。本発明による混合物は問題
なく平滑なシートにカレンダー加工できるが、比較混合
物は粗面であった。
ートをカレンダー加工した。本発明による混合物は問題
なく平滑なシートにカレンダー加工できるが、比較混合
物は粗面であった。
シートにつき次の特性を測定した(相当するDIN−規
準により): 調 製 本発明による 混合物(1,) 比較混合物 このシートの深絞り成形性は、底面150mmX200
mmおよび高さ120mmを有するポジティブくさび型
で試験した。次の特性が測定された。
準により): 調 製 本発明による 混合物(1,) 比較混合物 このシートの深絞り成形性は、底面150mmX200
mmおよび高さ120mmを有するポジティブくさび型
で試験した。次の特性が測定された。
*)厚さの比は、深絞り温度165℃で先端横線の壁厚
である。
底面横縁の壁厚
収縮測定のために、側面から1○X1QcInの試料体
を切りとり、縦方向(主成形方向)における長さの変化
を測定した。結果は、エチレンーー酸化炭素−酢酸ビニ
ルの三元重合体の添加により粘度が減少し、加工時間が
高くなることを示す。縦成形された試料の後収縮は、添
加に−より、ガラス遷移温度より上および下で減少する
。
を切りとり、縦方向(主成形方向)における長さの変化
を測定した。結果は、エチレンーー酸化炭素−酢酸ビニ
ルの三元重合体の添加により粘度が減少し、加工時間が
高くなることを示す。縦成形された試料の後収縮は、添
加に−より、ガラス遷移温度より上および下で減少する
。
深絞り試験でも、比較混合物に比して申分のない成形の
温度範囲はより大きく、厚さ分布はより有利であり、後
収縮はよりわずかである。
温度範囲はより大きく、厚さ分布はより有利であり、後
収縮はよりわずかである。
これは、シートの製造および加工の際の有利な粘性流れ
挙動を指示する。
挙動を指示する。
例2
アクリレートグラフトされたポリ塩化ビニル(アクリル
グラフトされたPVC100重量%に対し、アクリルエ
ステル含量約4O重量%)54重量部 α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体(ア
クリルニ) IJル含量約3○%)28重量部 およびエチレン−酢酸ビニル 共重合体(酢酸ビニル含
量60重量%) 18重量部から成る混合物を製造した
。
グラフトされたPVC100重量%に対し、アクリルエ
ステル含量約4O重量%)54重量部 α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体(ア
クリルニ) IJル含量約3○%)28重量部 およびエチレン−酢酸ビニル 共重合体(酢酸ビニル含
量60重量%) 18重量部から成る混合物を製造した
。
この混合物から適当な条件下に04龍厚さのシートをカ
レンダー加工した。このシー1・につき、相当するDI
N−試験規格により次の値が測定された。
レンダー加工した。このシー1・につき、相当するDI
N−試験規格により次の値が測定された。
引張り強さ 縦 227
(N/闘2) 横 21.0
破断伸び 縦 217
(%) 横 216
シヨアD硬度 56
ビカ一温度(A)(’C) 93
例1に従って実施した深絞り試験および成形部品での収
縮率の測定は次の結果を生じた二十分な成形の際の温度
範囲(°C) 135〜19○底面対先端の厚さ、比
1:O,88 収縮率(%)15努12○°C (成形温度 165℃)67 この結果は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の添加によ
る比較可能な効果を示す。
縮率の測定は次の結果を生じた二十分な成形の際の温度
範囲(°C) 135〜19○底面対先端の厚さ、比
1:O,88 収縮率(%)15努12○°C (成形温度 165℃)67 この結果は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の添加によ
る比較可能な効果を示す。
例δ
例1の重合体を次の割合で混合したニ
アクリレートグラフトされたポリ塩化ビニル(アクリル
グラフトされたPVC100重量%に対し、アクリルエ
ステル含量約40重量%)70重量部、 α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体(ア
クリルニ) IJル含量約δ○%)15重量部、 エチレン−一酸化炭素−酢酸ビニル三元重合体(−酸化
炭素含量約12%、酢酸ビニル含量約28%) 15重
量部 この混合物から、適当な条件下に厚さ0.4 mmのシ
ートをカレンダー加工した。これは、DIN−試験規格
により次の試験値を生じた:引張り強さ 縦 23 (N/mm2) 横 21 破断伸び 縦 220 (%) 横 270 ショアD硬度 48 ピカ一温度(A) (’C) ’ 71例1に応じて実
施した深絞り試験および成形部品収縮率の測定は、次の
結果を生じた:十分な成形の際の温度範囲(℃) 13
0〜]−90底面対先端の厚さの比 1:o、81 収縮率(%)15分120°C (成形温度 165°C) 6.8 この結果は、非常に軟かいシートも、比較混合物よりも
有利な成形挙動およびわずかな後収縮を有することを示
す。
グラフトされたPVC100重量%に対し、アクリルエ
ステル含量約40重量%)70重量部、 α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体(ア
クリルニ) IJル含量約δ○%)15重量部、 エチレン−一酸化炭素−酢酸ビニル三元重合体(−酸化
炭素含量約12%、酢酸ビニル含量約28%) 15重
量部 この混合物から、適当な条件下に厚さ0.4 mmのシ
ートをカレンダー加工した。これは、DIN−試験規格
により次の試験値を生じた:引張り強さ 縦 23 (N/mm2) 横 21 破断伸び 縦 220 (%) 横 270 ショアD硬度 48 ピカ一温度(A) (’C) ’ 71例1に応じて実
施した深絞り試験および成形部品収縮率の測定は、次の
結果を生じた:十分な成形の際の温度範囲(℃) 13
0〜]−90底面対先端の厚さの比 1:o、81 収縮率(%)15分120°C (成形温度 165°C) 6.8 この結果は、非常に軟かいシートも、比較混合物よりも
有利な成形挙動およびわずかな後収縮を有することを示
す。
例牛
α−メチルスチロール−’7り’)ル= +−!Jフル
共重合体代わりに、約30%のアクリルニ) IJル含
量を有するスチロールーアクリルニ) +フル共重合体
を、例1の他の重合体(1)および(2)と−緒に、次
の混合物で使用したニアクリレ−トグラフトされたポリ
塩化ビニル(アクリルグラフトされたPV、C100重
量%に対し、アクリルエステル含量約4O重量%)55
重量部、 スチロール−アクリルニトリル共重合体30重量部、 エチレンーー酸化炭素−酢酸ビニルの三元重合体(−酸
化炭素含量約12%、酢酸ビニル含量約28%) 15
重量部 この混合物から成るカレンダー加工したシートは、DI
N−試験規格により次の値を生じた。
共重合体代わりに、約30%のアクリルニ) IJル含
量を有するスチロールーアクリルニ) +フル共重合体
を、例1の他の重合体(1)および(2)と−緒に、次
の混合物で使用したニアクリレ−トグラフトされたポリ
塩化ビニル(アクリルグラフトされたPV、C100重
量%に対し、アクリルエステル含量約4O重量%)55
重量部、 スチロール−アクリルニトリル共重合体30重量部、 エチレンーー酸化炭素−酢酸ビニルの三元重合体(−酸
化炭素含量約12%、酢酸ビニル含量約28%) 15
重量部 この混合物から成るカレンダー加工したシートは、DI
N−試験規格により次の値を生じた。
引張り強さ 縦 256
(N/mm2) 横 25.9
破断伸び 縦 275
(%) 横 300
ンヨアD硬度 56
ビカ一温度(A) (’C) 95
例1に応じて実施しだ深絞り−および熱収縮試験は次の
結果を生じた: 十分な成形の際の温度範囲(℃) 14○〜190底而
対先端の厚さの比 1:O,86 収縮率(%)15分120’C (成形温度 165°G) 5.3 これから、同様にスチロール−アクリルニトリルから成
る共重合体の適性が判明する。
結果を生じた: 十分な成形の際の温度範囲(℃) 14○〜190底而
対先端の厚さの比 1:O,86 収縮率(%)15分120’C (成形温度 165°G) 5.3 これから、同様にスチロール−アクリルニトリルから成
る共重合体の適性が判明する。
例5
スチロール共重合体の代わりに、メタクリル酸エステル
を主体とする共重合体を、次の混合物で使用しニ アクリルグラフトされたポリ塩化ビニル(アクリルグラ
フトされたPVC100重量%にっき、アクリルエステ
ル含量約40重量%) 55重量部、 メタクリル酸エステル共重合体 3O重量部、エチレン
ーー酸化炭素−酢酸ビニルの三元重合体(−酸化炭素含
量約12%、酢酸ビニル含量約28%) 15重量部 これから厚さ0.4 mmのシートをカレンダー加工し
た。
を主体とする共重合体を、次の混合物で使用しニ アクリルグラフトされたポリ塩化ビニル(アクリルグラ
フトされたPVC100重量%にっき、アクリルエステ
ル含量約40重量%) 55重量部、 メタクリル酸エステル共重合体 3O重量部、エチレン
ーー酸化炭素−酢酸ビニルの三元重合体(−酸化炭素含
量約12%、酢酸ビニル含量約28%) 15重量部 これから厚さ0.4 mmのシートをカレンダー加工し
た。
このシートにつき、DIN規格により次の試験値を測定
した: 引張り強さ 縦 22,7 (N/。、2) 横 218β 破断伸び 縦 217 (%) 横 216 シヨアD硬度 48 ビカ一温度(A)(’C) 93 例1に応じて実施しり保絞りおよび熱収縮試験は、次の
結果を生じた。
した: 引張り強さ 縦 22,7 (N/。、2) 横 218β 破断伸び 縦 217 (%) 横 216 シヨアD硬度 48 ビカ一温度(A)(’C) 93 例1に応じて実施しり保絞りおよび熱収縮試験は、次の
結果を生じた。
完全な成形の際の温度範囲(’C,) 130〜190
底面対先端の厚さの比 1:O,85 収縮率(%)15分 100℃ (成形温度 165℃)83 メタクリル酸エステルを主体とする共重合体の使用は、
α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体と比
較して、著しく軟かいシートを生じるが、該シートは比
較混合物よりも成形挙動がより有利である。
底面対先端の厚さの比 1:O,85 収縮率(%)15分 100℃ (成形温度 165℃)83 メタクリル酸エステルを主体とする共重合体の使用は、
α−メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体と比
較して、著しく軟かいシートを生じるが、該シートは比
較混合物よりも成形挙動がより有利である。
第1頁の続き
■Int、C1,’ 識別記号
@発明者 マクシミリアン・マイ
ル
庁内整理番号
ドイツ連邦共和国 ガルヒング・フランクーカローシュ
トラーセ ω
トラーセ ω
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 (1)アクリレートでグラフトされたポリ塩化ビ
ニル、その際 (1−1)グラフト重合体またはグラフト共重合体にお
けるアクリレート含量3○〜60重量%(pvcまたは
塩化ビニル混合重合体100重量部に対し)を有し、 (2)他の、t? IJママ−たはポリマー混合物を主
体とし、ならびに (3)場合により填料、加工助剤または他の自体公知の
添加剤の付加的な含量 を有する、配合物またはプラスチック混合物から成る、
改良された加工特性を有する耐老化性シートを製造する
だめの成形材料において、 成形材料が (1−2)アクリレートでグラフトされたポリ塩化ビニ
ル90−45重量%および (2−1)他のポリマーまたはポリマー混合物1○〜5
5重量係から成り、これらは (2−2)70℃より高いガラス転移温度を有しかつぼ
り塩化ビニル−グラフト重合体と相容性である ことを特徴とする、改良された加工特性を有する成形材
料。 2、 他のポリマー、または70℃より高いガラス転移
温度を有するポリマー混合物が、(2−3)スチロール
−アクリルニトリル共重合体(SAN)、メチルスチロ
ール−アクリルニトリル共重合体、スチロール−無水マ
レイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレート(PMM
A )、および/または1種または数種のアクリルエス
テルとアクリルニトリルとから成る共重合体、またはこ
の重合体または共重合体の2種または数種の混合物であ
る、特許請求の範囲第1項記載の成形材料。 3 ポリマー混合物が、付加的に (2−4)6○℃より低いガラス転移温度を有する、極
性基または単量体を有する共重合体少なくとも1種を特
徴する特許請求の範囲第1項または第2項記載の成形材
料。 4、70℃より高いガラス転移温度を有するポリマー混
合物が、 (2−3)少なくとも1種のスチロール−アクリルニト
リル−共重合体(SAN)、メチルスチロール−アクリ
ルニトリル共重合体、スチロール−無水マレイン酸共重
合体、ポリメチルメタクリレ−)(PMMA)および/
または1種または数種のアクリルエステルとアクリルニ
トリルから成る共重合体、またはこの共重合体の2種ま
たは数種の混合物および (2−4−1)60℃より低いガラス転移温度を有する
、極性基または単量体を有する少なくとも1鍾のオレフ
ィン共重合体から成る、特許請求の範囲第1項から第3
項までのいずれか1項記載の成形材料。 5470℃より高いガラス転移温度を有するlリマー混
合物10−55重量係が、6○℃より低いガラス転移温
度を有する、極性単量体または極性基を有する1種また
は数種のオレフィン共重合体3〜3○重量部および、ス
チロール−アクリルニトリル共重合体(SAN)、メチ
ルスチロール−アクリルニトリル共重合体、スチロール
−無水マレイン酸共重合体、ポリメチルメタクリレ−)
(PMMA、)および/または1種または数種のアク
リルエステルとアクリルニトリルとの共重合体またはこ
の共重合体2種または数種の混合物3〜52重量部から
成る、特許請求の範囲第1項から第牛項までのいずれか
1項記載の成形材料。 6(1)アクリレートでグラフトされたポリ塩化ビニル
、その際 (1−1)グラフト重合体またはグラフト共重合体にお
けるアクリレート含量3O〜6○重量%(pvcまだは
塩化ビニル混合重合体100重量部に対し)を有し、お
よび (2)他のポリマーまたはポリマー混合物を主体とし、
ならびに (3)場合により填料、加工助剤または他の自体公知の
添加剤の付加的な含量 を有する配合物またはプラスチック混合物から成る、改
良された老化挙動を有するソートにおいて、 成形材料が (1−2)アクリレートでグラフトされたポリ塩化ビニ
ル90〜45重量係および (2−1)他のポリマーまたはポリマー混合物1○〜5
5重量%から成り、これらは (2−2)7○℃より高いガラス転移温度を有し、ポリ
塩化ビニル−グラフト重合体と相容性であることを特徴
とする、改良された耐老化性を有するプラスチックシー
ト。 ■、 70℃より高いガラス転移温度を有する他のポリ
マーまたはポリマー混合物が、 (2−3)スチロール−アクリルニトリル共重合体(S
AN)、メチルスチロール−アクリルニトリル共重合体
、スチロール−無水マレイン酸共重合体、ポリメチルメ
タクリレート(PMMA)および/または1種または数
種のアクリルエステルとアクリルニトリルとから成る共
重合体またはこの重合体または共重合体の2種または数
種の混合物である、特許請求の範囲第6項記載のソート
。 8 ポリマー混合物ないしは配合物が、付加的に (2−4)60℃より低いガラス転移温度を有する、極
性基または単量体を有する共重合体少なくとも1種を特
徴する特許請求の範囲第6項または第7項記載のシート
。 9.70℃より高いガラス転移温度を有するポリマー混
合物が、少なくとも1種の (2−3’)スチロール−アクリルニトリル共重合体(
S AN )、メチルスチロール−アクリルニトリル共
重合体、スチロール−無水マレイン酸共重合体、ポリメ
チルメタクリレート(PMMA)1種および/または1
種または数種のアクリルエステルとアクリルニ) IJ
ルとから成るこの共重合体の2種または数種のおよび少
なくとも1種の (2−4−1)60℃より低いガラス転移温度を有する
、極性基または単量体を有するオレフィン共重合体から
成る、特許請求の範囲第6項から第8項までのいずれか
1項記載のシート。 ]−O7○℃より高いガラス転移温度を有するポリマー
混合物10〜55重置部が、60℃より低いガラス転移
温度を有する、極性単量体または極性基を有する1種ま
たは数種のオレフィン共重合体3〜30重量部(プラス
チック混合物に対して)および、スチロール−アクリル
ニトリル共重合体(SAN)、メチルスチロール−アク
リルニトリル−共重合体、スチロ−)’v −無水マレ
イン酸共重合体、ポリメチルメタクリレート(P、MM
A)1種および/または1種または数種のアクリルエス
テルとアクリルニ) IJルとの共重合体またはこの共
重合体2種または数種の混合物3〜52重量部から成る
、特許請求の範囲第6項から第9項までのいずれか1項
記載のシート。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3342435.7 | 1983-11-24 | ||
DE19833342435 DE3342435A1 (de) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | Formmassen mit verbesserten verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbestaendige kunststoffolien |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60133045A true JPS60133045A (ja) | 1985-07-16 |
Family
ID=6215113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59246400A Pending JPS60133045A (ja) | 1983-11-24 | 1984-11-22 | 改良された加工特性を有する成形材料およびこれから製造した耐老化性プラスチツク |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0143321B1 (ja) |
JP (1) | JPS60133045A (ja) |
AT (1) | ATE40395T1 (ja) |
DE (2) | DE3342435A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016113601A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 積水化学工業株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物、ポリ塩化ビニル系樹脂成形体及びポリ塩化ビニル系樹脂シート |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3668899D1 (de) * | 1985-05-15 | 1990-03-15 | Alkor Gmbh | Formmassen mit verbesserten verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbestaendige kunststoffolien. |
DE3542694A1 (de) * | 1985-12-03 | 1987-06-04 | Wacker Chemie Gmbh | Flexible bis weiche formkoerper auf der basis von vinylchlorid-acrylsaeureester- pfropfcopolymerisat |
DE3714182A1 (de) * | 1987-04-29 | 1988-11-10 | Alkor Gmbh | Kunststoffbahn oder kunststoffolie |
US4902557A (en) * | 1988-01-25 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polyolefin composite structure |
FR3038611B1 (fr) * | 2015-07-09 | 2020-01-31 | Arkema France | Composition de polymeres contenant une charge, son procede de preparation et son utilisation |
FR3038612B1 (fr) * | 2015-07-09 | 2020-03-27 | Arkema France | Composition polymere, son procede de preparation et son utilisation |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959550A (en) * | 1974-07-31 | 1976-05-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Films prepared from PVC grafted with acrylate-nitrile mixtures |
NL8000618A (nl) * | 1979-02-26 | 1980-08-28 | Grace W R & Co | Samendrukbaar drukelement, bevattende thermosol-lamina. |
-
1983
- 1983-11-24 DE DE19833342435 patent/DE3342435A1/de not_active Withdrawn
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1984
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- 1984-10-20 AT AT84112691T patent/ATE40395T1/de active
- 1984-11-22 JP JP59246400A patent/JPS60133045A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016113601A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 積水化学工業株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物、ポリ塩化ビニル系樹脂成形体及びポリ塩化ビニル系樹脂シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE40395T1 (de) | 1989-02-15 |
DE3342435A1 (de) | 1985-06-05 |
EP0143321B1 (de) | 1989-01-25 |
EP0143321A1 (de) | 1985-06-05 |
DE3476411D1 (en) | 1989-03-02 |
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