JPS6012990B2 - Calcium silicate material and its manufacturing method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス繊維で強化された珪酸カルシウム材料及
びその製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a calcium silicate material reinforced with glass fibers and a method for producing the same.

従来、蓬酸カルシウム材料は珪酸質原料、石灰質原料及
び石綿繊維から成るスラリ−を成型したる後、飽和蒸気
圧の下で高温高圧処理する方法により作成されてきた。Conventionally, calcium oxalate materials have been produced by molding a slurry consisting of silicate raw materials, calcareous raw materials, and asbestos fibers, and then subjecting the slurry to high temperature and high pressure treatment under saturated vapor pressure.

しかし石綿原料の枯渇による価格の上昇並びに石綿繊維
の人体に対する汚染問題、いわゆる石綿公害問題の為に
石綿代替補強繊維の要望が近年高まって来た。この様な
背景の下に耐アルカリ性を有するガラス繊維が開発され
工業的に生産される様になり、該耐アルカリ性ガラス繊
維で補強された珪酸カルシウム材料、例えば特開昭４８
−２５７２５号公報においてＺの２含有耐アルカリ性ガ
ラス繊維補強珪酸カルシウム材料が提案されている。し
かしながら、本発明者等の実験の結果、上記ガラス繊維
強化蓮酸カルシウム材料特に壁村、天井材として用いる
高密度が０．５〜１．２タ′塊の珪酸カルシム材料を工
業的に安定且つ安価に生産する為には種々の問題を有す
ることが判明した。However, the demand for reinforcing fibers as an alternative to asbestos has increased in recent years due to the rise in prices due to the depletion of asbestos raw materials and the problem of asbestos contaminating the human body, the so-called asbestos pollution problem. Against this background, alkali-resistant glass fibers were developed and industrially produced, and calcium silicate materials reinforced with the alkali-resistant glass fibers, such as JP-A-48
In Japanese Patent No. 25725, an alkali-resistant glass fiber reinforced calcium silicate material containing Z2 is proposed. However, as a result of experiments conducted by the present inventors, the above-mentioned glass fiber-reinforced calcium silicate material, especially calcium silicate material with a high density of 0.5 to 1.2 ta' blocks used for wall and ceiling materials, has been found to be industrially stable and stable. It has been found that there are various problems in order to produce it at low cost.

即ち、第１の問題点は珪酸カルシウム材料を生産性の極
めて高い沙造法により安価に製造するに際し、チョップ
ドストランド状ガラス繊維がスラリー中で沈降現象を起
し、均質な珪酸カルシウム材料を安定に連続生産できな
いことが判明した。第２の問題点は通常一般のサイズ剤
を用いたガラス繊維、即ちポリ酢酸ビニル樹脂を集束剤
とするサイズ剤を用いたガラス繊維は、珪酸カルシウム
結晶を生成させる蒸熱処理工程に於いてサイズ剤が溶解
し、ガラス繊維とマトリックスとの界面結合力が弱くな
り、引張強度が優れるガラス繊維による充分な補強効果
が付与せしめられないことが判明した。本発明者等はこ
の様な状況に鑑み、鋭意研究の結果、本発明を完成した
ものであり、その目的は、補強効率の優れた嵩密度が０
．５〜１．２夕／めであるガラス繊維強化珪酸カルシウ
ム材料を工業的に容易に且つ安価に提供することにある
。That is, the first problem is that when calcium silicate materials are manufactured at low cost using the highly productive sanding method, chopped strand glass fibers cause a sedimentation phenomenon in the slurry, making it difficult to stabilize the homogeneous calcium silicate materials. It turned out that continuous production was not possible. The second problem is that glass fibers using a general sizing agent, i.e., glass fibers using a sizing agent that uses polyvinyl acetate resin as a sizing agent, are difficult to avoid when the sizing agent is used in the steaming process to generate calcium silicate crystals. It was found that the glass fibers were dissolved and the interfacial bonding force between the glass fibers and the matrix was weakened, making it impossible to provide a sufficient reinforcing effect by the glass fibers, which have excellent tensile strength. In view of this situation, the present inventors have completed the present invention as a result of intensive research.The purpose of the present invention is to achieve a structure with a bulk density of 0 with excellent reinforcement efficiency.
．． An object of the present invention is to provide a glass fiber-reinforced calcium silicate material having a strength of 5 to 1.2 days per day, industrially easily and at low cost.

即ち、本発明は珪酸質及び石灰質からなるマトリックス
中にガラス繊維フィラメントがサイズ剤で１０〜１００
本集東され解織率が高々５０％である耐アルカリ性ガラ
ス繊維チョップドストランドを０．２〜１０重量％、石
綿を少なくとも２重量％及びパルプを高々５重量％均一
に含有して高密度が０．５〜１．２夕／めであることを
特徴とする珪酸カルシウム材料である。That is, in the present invention, glass fiber filaments are mixed with a sizing agent of 10 to 100% in a matrix made of silicic acid and calcareous material.
Uniformly contains 0.2 to 10% by weight of alkali-resistant chopped glass fiber strands with a disintegration rate of at most 50%, at least 2% by weight of asbestos, and at most 5% by weight of pulp, and has a high density of 0. It is a calcium silicate material characterized by having a heat resistance of .5 to 1.2 m/m.

更に本発明は珪酸質原料及び石灰質原料を各々３０〜５
の重量％、石綿を少なくとも２重量％、ガラス繊維フィ
ラメントにサイズ剤を付着せしめて１０〜１００本集東
し解繊率が高々５０％である耐アルカリ性ガラス繊維チ
ョップドストランドを０．２〜１０重量％、パルプを高
々５重量％及び水を均一に混合してなるスラリーを抄造
成型した後蒸熱処理することを特徴とする珪酸カルシウ
ム材料の製造方法である。Furthermore, in the present invention, the silicate raw material and the calcareous raw material are each 30 to 5
% by weight, at least 2% by weight of asbestos, 0.2-10% by weight of alkali-resistant chopped glass fiber strands with a sizing agent attached to glass fiber filaments and 10-100 strands with a defibration rate of at most 50%. This is a method for producing a calcium silicate material, characterized in that a slurry made by uniformly mixing at most 5% by weight of pulp and water is formed into a paper and then subjected to steaming treatment.

本発明に示す開綾率が５０％以下である耐アルカリ性ガ
ラス繊維チョップドストランドとは珪酸カルシウム材料
製造時の蒸熱処理時のアルカリ成分による侵食に耐える
アルカリ溶解度が高々４重量％で直径が５〜３０ムであ
る耐アルカリ性ガラスフィラメントを１０〜１００本集
東してなるチョップドストランドである。The alkali-resistant chopped glass fiber strands with an open strand ratio of 50% or less as shown in the present invention are those having an alkali solubility of at most 4% by weight and a diameter of 5 to 30% to withstand erosion by alkali components during the steaming treatment during the production of calcium silicate materials. It is a chopped strand made of 10 to 100 alkali-resistant glass filaments.

ここでアルカリ溶解度とは、繊維径１３±０．２仏のガ
ラス繊維２夕を９５ｑｏの１０％ＮａＯＨ水溶液１００
タ中に１時間浸潰した時のガラス繊維の重量減少度を百
分率で示したものである。Here, the alkali solubility refers to glass fibers with a fiber diameter of 13±0.2 mm in 100 ml of 95 qo of 10% NaOH aqueous solution.
The figure shows the degree of weight loss of the glass fibers as a percentage when immersed in the water for 1 hour.

該耐アルカリ性ガラス繊維を製造するのに好適なガラス
としては少なくともＺの２を７モル％以上含有すること
が望ましく好ましくは少なくとも１０モル％以上、更に
好ましくは少なくとも１１モル％、最も好ましくは少な
くとも１１．５モル％含有するものである。The glass suitable for producing the alkali-resistant glass fiber preferably contains at least 7 mol% of Z2, preferably at least 10 mol% or more, more preferably at least 11 mol%, and most preferably at least 11 mol%. It contains .5 mol%.

該条件を満足するガラス組成として例えばモル％でＳｉ
０２：５０〜６９％、Ｚ（コ２：１１．５〜１３．５％
、Ｒ２０：１０〜２２％、Ｋ２０：０〜７％、ＲＯ：０
〜１０％、Ｂ２〇３：○〜５％、ＡＩ２〇８：○〜５％
（Ｒ２〇はその３％までがＬｊ２０で置換することので
きるＮａ２０である。As a glass composition that satisfies this condition, for example, Si in mol%
02: 50-69%, Z (ko 2: 11.5-13.5%
, R20: 10-22%, K20: 0-7%, RO: 0
~10%, B203:○~5%, AI208:○~5%
(R20 is Na20, up to 3% of which can be replaced with Lj20.

又Ｒ′はアルカリ士類金属又はＺｎ、Ｍｎ、Ｐｂである
）の如き耐アルカリ性ガラス組成物である。該ガラス組
成物からガラス繊維ストランドの作成は、常法に従い、
ガラス原料成分をムラィト質ルッボあるいは白金製ルッ
ボに入れて１３００〜１６００℃の溶融温度の下、３〜
６畑時間加熱することにより均質なガラスとし、これを
ロッド状乃至マーフル状に成型し、次いでこれを溶融紡
糸工程に導き、一般に白金合金製のプッシングと称され
るメルターを用いて２００〜２００の固の孔（チップ）
から溶融ガラスを引出しサイズ剤を施しつつ１０００〜
４０００の／ｍｉｎの紡糸速度で巻取ることにより得ら
れる。and R' is an alkali metal or an alkali-resistant glass composition such as Zn, Mn, Pb. A glass fiber strand is prepared from the glass composition according to a conventional method.
Glass raw material components are placed in a mullite rubbo or platinum rubbo and heated at a melting temperature of 1300 to 1600°C for 3 to 30 minutes.
The glass is heated for 6 hours to produce a homogeneous glass, which is formed into a rod-like or mercury-like shape.Then, this is led to a melt-spinning process, where 200 to 200 fibers are formed using a melter commonly called a platinum alloy pusher. Hard hole (chip)
1000 ~ while drawing out the molten glass and applying a sizing agent.
It is obtained by winding at a spinning speed of 4000/min.

本発明における耐アルカリ性ガラス繊維チョップドスト
ランドのフィラメントの直径は５〜３０山であり、好ま
しくは９〜２０ムである。The diameter of the filament of the alkali-resistant chopped glass fiber strand in the present invention is 5 to 30 m, preferably 9 to 20 m.

５山以下では工業的に生産するに当り、その生産性が低
くコストが高くなり好ましくない。If the number is less than 5, the productivity will be low and the cost will be high in industrial production, which is not preferable.

また３０仏以上ではガラス繊維全体の比表面積が小さく
なりその為最終製品の強度が低く好ましくない。更にチ
ョップドストランドの繊維長は６〜５０肋、好ましくは
１３〜２５脚である。Moreover, if it is more than 30 degrees, the specific surface area of the entire glass fiber becomes small, which is not preferable because the strength of the final product is low. Further, the fiber length of the chopped strand is 6 to 50 ribs, preferably 13 to 25 ribs.

６肋未満ではチョップドストランド当りの表面積が小さ
く、マトリックスとの界面結合力が小さくなる為、最終
製品の強度が低くなり好ましくない。If it is less than 6 ribs, the surface area per chopped strand will be small and the interfacial bonding force with the matrix will be small, so the strength of the final product will be low, which is not preferable.

また５仇舷を越えると、原料スラリーの均質化を計る縄
梓工程に於いて、チョップドストランド同士或は櫨浮羽
との絡みによりチョップドストランドの切断更には、チ
ョップドストランドの集東性が極めて低くなる為に、最
終製品の強度が低くなり好ましくない。該チョップドス
トランドを得る耐アルカリ性ガラス繊維ストランドは１
０〜１００本のフィラメントより構成され、好ましくは
３０〜７０本のフィラメントより構成される。In addition, if the length exceeds 5, the chopped strands may become entangled with each other or with the floating feathers during the rope-stretching process to homogenize the raw material slurry, resulting in cutting of the chopped strands and, furthermore, the east-gathering property of the chopped strands becomes extremely low. Therefore, the strength of the final product decreases, which is undesirable. The alkali-resistant glass fiber strand from which the chopped strand is obtained is 1
It is composed of 0 to 100 filaments, preferably 30 to 70 filaments.

フィラメント数が１０本未満では、紡糸操業性が劣り、
級糸時に糸切れが発生し好ましくなく、またケーキより
のガラス繊維の競錆性が劣り、解鏡時に糸切れや毛羽立
ちを生じ好ましくない。When the number of filaments is less than 10, spinning operability is poor,
This is undesirable because it causes thread breakage when it is graded, and the rust competitiveness of the glass fibers from the cake is poor, and thread breakage and fluffing occur during disassembly, which is undesirable.

一方１００本を越えると、得られるチョップドストラン
ド当りの表面積が小さく、マトリックスとの界面結合力
が小さくなる為に最終製品の強度が低くなり好ましくな
い。本発明に係る耐アルカリ性ガラス繊維チョップドス
トランドの開綾率は５０％以下、好ましくは３５％以下
、最も好ましくは２０％以下である。On the other hand, if the number exceeds 100, the surface area per chopped strand obtained will be small, and the interfacial bonding force with the matrix will be small, so the strength of the final product will be low, which is not preferable. The alkali-resistant glass fiber chopped strand according to the present invention has a twill opening ratio of 50% or less, preferably 35% or less, and most preferably 20% or less.

開綾率が５０％を越えると最終製品の強度が低くなり好
ましくないｏここで開綾率とは１３肌長のガラス繊維ス
トランドを約１タ取出し椿秤し、その重量をＷ，夕とす
る。If the open twill rate exceeds 50%, the strength of the final product will decrease, which is undesirable. Here, the open twill rate refers to approximately 1 piece of glass fiber strand with a length of 13 skins, taken out and weighed, and the weight is taken as W and weight. .

該ガラス繊維ストランドを９５〜１００ｑｏの１％Ｎａ
ＯＨ水溶液１そ中に投入し、１４分間放置し、次いでラ
ボミキサーで１分間燈拝した後ガラス繊維を蒸留水にて
充分洗浄して、フィラメント数が３本以上であるストラ
ンド形態を保ったものを取出し、これを１２０午Ｃで６
時間乾燥し、空気中で放冷後糟秤し、その重量（Ｗ２夕
）より関織率を｛１｝式により求めた。関繊率（％）＝
竿云ごＸ１ｏｏｏ ‐‐‐・‐‐‘１１関織率は得られ
たガラス繊維チョップドストランドのサイズ剤フィルム
の高温に於けるアルカリ溶解性及びその集東性の耐機械
縄梓性という最終製品の強度に大きな影響を及ぼす因子
を複合的に示す数値である。The glass fiber strands were treated with 95-100 qo of 1% Na.
OH aqueous solution 1, left for 14 minutes, then lit in a lab mixer for 1 minute, and the glass fibers were thoroughly washed with distilled water to maintain a strand form with 3 or more filaments. Take it out and heat it at 120 pm for 6
The sample was dried for an hour, left to cool in the air, and then weighed. From the weight (W2 weight), the weave ratio was determined using the formula {1}. Kanshin rate (%) =
竿云go This is a numerical value that shows a composite of factors that have a large effect on strength.

即ち、サイズ剤フィルムが高温でのアルカリ溶解性が高
いものである場合、珪酸カルシウム材料の製造に不可欠
な蒸熱処理工程に於いてサイズ剤フィルムが溶け去り、
その結果、マトリックスとの界面結合力が低下し、最終
製品の強度が低くなる。また繊維蝿梓によりチョップド
ストランドの集東性が低下、即ちストランドが解繊され
ると、モノフィラメント状ガラス繊維が形成され、該モ
ノフィラメント状ガラス繊維は高密度０．５〜１．２夕
／地という珪酸カルシウム材料に於いては兼熱処理工程
での侵食作用によりその引張強度が低下し、最終製品の
強度が低くなる。前記せる耐アルカリ性ガラス繊維の開
綾率を得るには級糸時にストランドを構成するガラス繊
維フィラメントに付着せしめるサイズ剤の組成及びサイ
ズ剤のガラス繊維に対する付着量の調整が重要な因子と
なる。本発明に用いるサイズ剤はポリアクリル酸ェステ
ル樹脂を１０〜８の重量％、好ましくは１５〜６の重量
％含有するものが好ましく１の重量％未満ではサイズ剤
フィルムが容易に黍熱処理中に溶解し去る為、最終製品
の強度が低くなり好ましくない。That is, if the sizing film has high alkali solubility at high temperatures, the sizing film will melt away during the steaming process that is essential for producing calcium silicate materials.
As a result, the interfacial bonding force with the matrix is reduced and the strength of the final product is reduced. In addition, when the fiber azalea reduces the east-gathering property of the chopped strands, that is, when the strands are defibrated, monofilamentary glass fibers are formed, and the monofilamentary glass fibers have a high density of 0.5 to 1.2 mm/ground. In calcium silicate materials, their tensile strength decreases due to erosion during the combined heat treatment process, resulting in a lower strength of the final product. In order to obtain the open twill rate of the alkali-resistant glass fibers described above, important factors are the composition of the sizing agent that is attached to the glass fiber filaments constituting the strand at the time of grading, and the adjustment of the amount of the sizing agent attached to the glass fibers. The sizing agent used in the present invention preferably contains polyacrylic acid ester resin in an amount of 10 to 8% by weight, preferably 15 to 6% by weight.If the sizing agent is less than 1% by weight, the sizing agent film will easily dissolve during the heat treatment. This is undesirable because the strength of the final product decreases.

一方、８０％を越えると、紡糸時にサイズ剤が集東ガイ
ドやトラバース等でガムアップし級糸性が悪く好ましく
ない。前記ポリアクリル酸ェステル樹脂とは 一般式‘ａ｝ （ここでＲ，：日、ＣＨ３又はＣ２日５、Ｒ２は炭素数
１〜１８のアルキル基を表わす）で示されるアクリル酸
ェステルの単独重合体或は該モノマーをモル％で少なく
とも６０モル％、好ましくは７０％、特に好ましくは８
０％以上含有せしめて常法に従い、重合して得られる共
重合体を意味し、例えばポリアクリル酸メチルェステル
樹脂、ポリアクリル酸エチルェステル樹脂、ポリアクリ
ル酸プチルヱステル樹脂、ポリアクリル酸ドデシル樹脂
、ポリメタクリル酸メチルェステル樹脂、ポリメタクリ
ル酸エチルェステル樹脂、ポリメタクリル酸プロピルェ
ステル樹脂、ポリメタクリル酸ステアリルェステル樹脂
等の単独重合体並びにそれらの各種重合体をはじめ前記
一般式【ａｌで示されるアクリル酸ェステルモノマーと
下記一般式‘ｂ１ＣＨＲ３＝ＣＲ４Ｒ５ （ここでＲ３：日又はＣＨ３、Ｒ４：日又は炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ５：日又はＣＩ又はＣＮ又はフェニ
ル基又は水酸基又はアセチル基を表わす。On the other hand, if it exceeds 80%, the sizing agent will gum up in the shuto guide or traverse during spinning, resulting in poor yarn quality and is not preferred. The polyacrylic acid ester resin is a homopolymer of acrylic acid ester represented by the general formula 'a} (where R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms). or at least 60 mol % of said monomer, preferably 70 mol %, particularly preferably 8 mol % of said monomer;
It refers to a copolymer obtained by polymerizing 0% or more according to a conventional method, such as polyacrylic acid methyl ester resin, polyacrylic acid ethyl ester resin, polyacrylic acid butyl ester resin, polyacrylic acid dodecyl resin, polymethacrylic acid Homopolymers such as methyl ester resin, polymethacrylic acid ethyl ester resin, polymethacrylic acid propyl ester resin, polymethacrylic acid stearyl ester resin, and various polymers thereof, as well as acrylic acid ester monomers represented by the general formula [al] and the following general formula 'b1CHR3=CR4R5 (where R3: day or CH3, R4: day or carbon number 1 to
4 alkyl group, R5: represents day, CI, CN, phenyl group, hydroxyl group, or acetyl group.

）で示される各種ビニル化合物の少なくとも１個と共重
合して得られる英重合体が使用しうる。該共重合体とし
て、例えばエチレンーアクリル酸ェステル共重合体、塩
化ビニールーメタクリル酸ェステル共重合体、スチレン
ーメタクリル酸メチルェステル共重合体、酢酸ビニルー
メタクリル酸プチルェステル共重合体、アクリロニトリ
ルーメタクリル酸メチルェステル共重合体等が使用可能
である。ただ本発明方法は、耐アルカリ性を有するサイ
ズ剤で処理することを特徴とするための親水基の付与は
通常好ましくなく、従って上記各種ビニルモノマーの中
、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン等が好ましい。又本発明に於いてガラス繊
維ストランドの集東性を良好にし、更に紡糸性、後加工
性を良好にする為にポリ酢酸ビニル、部分ケン化ポリ酢
酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル
ーァクリル酸ェステル共重合体、ポリビニルアルコール
ヱポキシ樹脂等の樹脂を５の重量％以下の割合で含有し
てもよい。) can be used. Polymers obtained by copolymerizing with at least one of various vinyl compounds shown in Examples of the copolymer include ethylene-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, vinyl acetate-butyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer. Copolymers etc. can be used. However, since the method of the present invention is characterized by treatment with a sizing agent having alkali resistance, it is usually not preferable to impart a hydrophilic group. is preferred. In addition, in the present invention, polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, and acetic acid are used to improve the gathering properties of the glass fiber strands, as well as to improve spinnability and post-processability. A resin such as a vinyl-acrylic acid ester copolymer or a polyvinyl alcohol epoxy resin may be contained in a proportion of 5% by weight or less.

又パラフィンワックス、酸化ポリエチレンや植物油、鉱
物油等のベースオイルやカチオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の各種平滑柔
軟剤及びピニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン
等の各種カップリング剤を３の重量％以下の割合で含有
する。又サイズ剤中にはジメチルフタレ−ト、ジブチル
フタレート等の可塑剤や、若干の糖類、例えばグルコー
ス、ショ糖、マンノース、デキストリン、デンプン等を
適宜添加混合することもできる。Also, base oils such as paraffin wax, oxidized polyethylene, vegetable oil, mineral oil, various smoothing softeners such as cationic surfactants, nonionic surfactants, anionic surfactants, and various cups such as pinylsilane, aminosilane, epoxysilane, etc. The ring agent is contained in a proportion of not more than 3% by weight. Furthermore, plasticizers such as dimethyl phthalate and dibutyl phthalate, and some sugars such as glucose, sucrose, mannose, dextrin, starch, etc. may be appropriately added and mixed into the sizing agent.

これ等サイズ剤のガラス繊維に対する付着量は０．５〜
４重量％、好ましくは１〜３重量％である。The adhesion amount of these sizing agents to glass fiber is 0.5~
4% by weight, preferably 1-3% by weight.

付着量が０．５重量％未満であると、ガス繊維の防糸時
に糸切れを起し紡糸操業性が劣る。更には得られたチョ
ップドストランドの解繊率が高くなり、その為最終製品
の強度が低くなり好ましくない。一方４重量％を越える
と、得られたガラス繊維ストランドのケーキよりの解翁
性が悪く、毛羽立ち、更にはストランドのの切断を超し
、好ましくない。本発明に係る珪酸カルシウム材料は、
蓬酸質原料及び石灰質原料から成るマトリックス原料と
、耐アルカリ性ガラス繊維チョップドストランド、石綿
繊維及びパルプより構成され、これらの各原料を水中に
て均一に麓拝混合されたスラリーを抄造機で抄き上げた
ものを蒸熱処理することにより製造される。If the adhesion amount is less than 0.5% by weight, yarn breakage occurs during the yarn-proofing of gas fibers, resulting in poor spinning operability. Furthermore, the fibrillation rate of the obtained chopped strands increases, which undesirably lowers the strength of the final product. On the other hand, if it exceeds 4% by weight, the resulting glass fiber strands have poor unravelability from the cake, become fluffy, and even break off of the strands, which is undesirable. The calcium silicate material according to the present invention is
The slurry consists of a matrix raw material consisting of an acidic raw material and a calcareous raw material, alkali-resistant chopped glass fiber strands, asbestos fibers and pulp, and each of these raw materials is uniformly mixed in water using a paper making machine. It is produced by steaming the raised material.

本発明による耐アルカリ性ガラス繊維チョップドストラ
ンドの添加量は０．２〜１の重量％である。The added amount of the alkali-resistant chopped glass fiber strands according to the invention is 0.2-1% by weight.

０．な重量％未満であると、ガラス繊維の補強効果が充
分発揮できず、その為最終製品の強度が弱く好ましくな
い。0. If the amount is less than 1% by weight, the reinforcing effect of the glass fibers cannot be sufficiently exerted, and the strength of the final product is therefore undesirable.

一方１の重量％を越えるとガラス繊維同士のからみあい
により均質なスラリーを得ることができず、その為に物
性の安定した最終製品を得ることができず好ましくない
。本発明に於いて石綿は少なくとも２重量％、好ましく
は少なくとも５重量％添加される。On the other hand, if it exceeds 1% by weight, it is not possible to obtain a homogeneous slurry due to the entanglement of the glass fibers, and therefore it is not possible to obtain a final product with stable physical properties, which is not preferable. In the present invention, asbestos is added in an amount of at least 2% by weight, preferably at least 5% by weight.

２重量％未満であると抄造成型性が劣る。If it is less than 2% by weight, paper forming properties will be poor.

即ち抄造機で原料スラリーの固型分を安定且つ均質に抄
き上げることができず好ましくない。また、上記抄造成
型性を改善する為にパルプが高々５重量％の割合で添加
される。５重量％を越えると得られた最終製品の耐火耐
熱性が劣り好ましくなく、更に製品の高温乾燥時に於け
る着色現像の為に、低温で且つ長時間という非能率的な
乾燥方法を採用せざるを得ず好ましくない。That is, the solid content of the raw material slurry cannot be stably and homogeneously extracted using a paper making machine, which is not preferable. Further, in order to improve the above-mentioned paper forming properties, pulp is added in an amount of at most 5% by weight. If it exceeds 5% by weight, the resulting final product will have poor fire and heat resistance, which is undesirable.Furthermore, in order to develop the color when drying the product at a high temperature, an inefficient drying method that requires a long time at a low temperature will have to be adopted. I don't get it and it's not good.

本発明に於いて、石綿は前記せる如く抄造成型性を良好
にし、更にその補強繊維としての効果により最終製品の
強度を高める効果を有する。In the present invention, asbestos improves paper forming properties as described above, and also has the effect of increasing the strength of the final product due to its effect as a reinforcing fiber.

ガラス総総は主に最終製品の強度を高める効果を有し、
パルプは王に抄造成型性を良好にする効果を有する。そ
の為に、抄造成型性を良好に保ち、且つ最終製品の強度
を高いものとするにはガラス織雛、石綿及びパルプの添
加量割合が極めて重要な因子となり特に好適な添加量と
してはガラス繊維の添加量をＧ重量％、石綿の添加量を
Ａ重量％及びパルプの添加量をＰ重量％とすると、以下
に示す範囲が望ましい。‘１｝ 石綿添加量が５重量％
以下の場合３ト０９−０．１７ＡＳＧＳＩ２．２５−０
．７５Ａ３・６７山。Glass soso mainly has the effect of increasing the strength of the final product,
Pulp has the effect of improving paper forming properties. Therefore, in order to maintain good paper forming properties and high strength of the final product, the ratio of the amount of glass woven material, asbestos and pulp added is an extremely important factor. Assuming that the amount of fiber added is G weight %, the amount of asbestos added is A weight %, and the amount of pulp added is P weight %, the following range is desirable. '1} Added amount of asbestos is 5% by weight
In the following case 3t09-0.17ASGSI2.25-0
．． 75A3・67 mountains.

・３３ＡミＰ■ 石綿添加量が１５重量％以下の場合 ３．３８‐０，２３Ａ≦Ｇ≦１０．２５‐０．３松３．
０一０．２ＡＳＰＳ９．１３一０．父公‘３’ 石綿添
加量が２５重量％以下の場合ＧＳ９．総一０．３３ＡＰ
≦６．８８−０．２３Ａ ‘４）石綿添加量が２５重量％を越えた場合ＧＳＩ．７
５ＰＳＩ．２５ 本発明に於いて、珪酸質原料及び石灰資源料はそれぞれ
３０〜５の重量％の範囲内で選択される。・33AmiP■ When the amount of asbestos added is 15% by weight or less 3.38-0, 23A≦G≦10.25-0.3 Pine 3.
010.2ASPS9.1310. Father Duke '3' If the amount of asbestos added is 25% by weight or less, GS9. Total 0.33AP
≦6.88-0.23A '4) If the amount of asbestos added exceeds 25% by weight, GSI. 7
5PSI. 25 In the present invention, the siliceous raw material and the lime resource material are each selected within a range of 30 to 5% by weight.

その際、マトリックスは蒸発処理することによりＣａ○
／Ｓｉ０２の比が等モルのゾ／トラィト結晶、あるいは
Ｃａ○／Ｓｉ０２の比がほぼ０．８のトバモライト結晶
を生成する点から、蓮酸質原料と石灰質原料のモル比は
工業生産性より０．８〜１．２の範囲である。前記せる
珪酸質原料とは、珪薮士、珪砂、珪華、蓬酸白士、フェ
ロシリコンダスト及びシリコンダスト等であり、石灰質
原料としては、例えば生石灰、消石灰、カーバイド蓬等
である。At that time, the matrix is evaporated to make Ca○
The molar ratio of the lotus acid raw material and the calcareous raw material is 0 from the viewpoint of industrial productivity, since it produces zo/trite crystals with an equimolar ratio of /Si02 or tobermorite crystals with a Ca○/Si02 ratio of approximately 0.8. It is in the range of .8 to 1.2. The siliceous raw materials mentioned above include siliceous wood, silica sand, silica, siliceous acid white, ferrosilicon dust, silicon dust, etc., and the calcareous raw materials include, for example, quicklime, slaked lime, carbide mulberry, etc.

またセメント、ベントナィト等の粘土類、珪酸ソーダ、
塩化カルシウム、石膏等を２の重量％以下の割合で添加
してもよい。Also, cement, clays such as bentonite, sodium silicate,
Calcium chloride, gypsum, etc. may be added in a proportion of 2% by weight or less.

本発明に於いて、原料スラリーを６０〜１００℃で加熱
処理により、蓮酸カルシウムゲルを生成せしめた後、抄
造成型することもできる。In the present invention, a raw material slurry may be heat-treated at 60 to 100°C to produce calcium oxalate gel, and then paper-formed.

本発明により曲げ強度、引張強度及び衝撃強度に殴れ、
且つ嵩密度が０．５〜１．２夕／洲である珪酸カルシウ
ム材料を工業的に容易且つ安価に製造することができる
。The present invention improves bending strength, tensile strength and impact strength,
In addition, a calcium silicate material having a bulk density of 0.5 to 1.2 m/s can be produced industrially easily and at low cost.

以下、実施例により本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 １ モル％でＳｉ０２：６６．５％、公０２：１２％、Ｌｉ
２０：２％、Ｎａ２０：１５５％、Ｋ２０：３％、Ｂ２
０３：０．５％、Ｎ２０３：０．５％なる組成を有する
ガラス（アルカリ溶解度１．３％）を白金製ルッポで１
４５０℃で１０時間溶融し、１５肋経のマープル状に成
型した。Example 1 Si02: 66.5%, Si02: 12%, Li
20:2%, Na20:155%, K20:3%, B2
Glass having a composition of 0.03: 0.5% and N203: 0.5% (alkali solubility 1.3%) was heated using a platinum Lupo.
It was melted at 450°C for 10 hours and molded into a marple shape with 15 ribs.

次いで内径１．５肌のチップを２０の固有する内容積が
１その白金−ロジウム（８０／２０％）合金製のブッシ
ングを用いて１２８０ｑｏにて分繊数を変化させ繊維状
に押し出し、１０００机／ｍｉｎの巻取速度で繊維蓬１
３ムのガラス繊維を巻取りストランド当りのフィラメン
ト構成本数が異なるガラス繊維を作成した。ポリァクリ
ル酸ェステル樹脂（３泌‐５１４：鐘紡ＮＳＣ社製）５
の重量％、ポリ酢酸ビニル樹脂（ＶＱ−５５３：鐘級Ｎ
ＳＣ社製）３の重量％、カチオン系界面活性剤（カチオ
ンソフナーＸ：オニックス社製）１０重量％、アミノシ
ラン系カップリング剤（ＡＩｌＯＯ：日本ュニカ社製）
５重量％及びジブチルフタレート５重量％からなる園型
分を５の重量％含有する水性ェマルジョン溶液をサイズ
剤として用い、ローラータイプのオイリング装置でガラ
ス繊維に付着せしめた。水酸化カルシウム４２重量％、
珪藻士３５重量％、珪砂７重量％、カット長２５肋、ガ
ラス繊維４重量％、石綿１の重量％及びパルプ２重量％
なる固型分を有するスラリーを用い、６柳の厚みに沙造
成型したものを飽和蒸気圧の下、１８０ｑｏで１４時間
蒸熱処理した。Next, chips with an inner diameter of 1.5 mm were extruded into fibers using a platinum-rhodium (80/20%) alloy bushing with an internal volume of 1, and the number of fibers was varied at 1280 qo. Fiber mug 1 at a winding speed of /min
Glass fibers having different numbers of filaments per strand were prepared by winding 3 mm of glass fibers. Polyacrylic acid ester resin (3-514: manufactured by Kanebo NSC) 5
weight% of polyvinyl acetate resin (VQ-553: Bell grade N
10% by weight of a cationic surfactant (Cation Softener
An aqueous emulsion solution containing 5% by weight of a mold component consisting of 5% by weight and 5% by weight of dibutyl phthalate was used as a sizing agent and was applied to the glass fibers using a roller type oiling device. Calcium hydroxide 42% by weight,
Diatomite 35% by weight, silica sand 7% by weight, cut length 25 ribs, glass fiber 4% by weight, asbestos 1% by weight and pulp 2% by weight
Using a slurry having a solid content of 1,000 ml, the slurry was molded to a thickness of 6 willows and steamed at 180 qo for 14 hours under saturated steam pressure.

得られた珪酸カルシウム板を１１０ｑｏで２４時間乾燥
したものにつき、曲げ強度及び衝撃強度を測定した（但
し、抄造成型開始１時間経過後の製品につき測定した。
）。又、前記ガラス繊維含有スラリーの安定性の評価は
以下の方法に依った。The bending strength and impact strength of the obtained calcium silicate plate dried at 110 qo for 24 hours were measured (however, the measurement was performed on the product 1 hour after the start of paper forming).
). Furthermore, the stability of the glass fiber-containing slurry was evaluated by the following method.

抄造機を２４時間連続操業し、１時間及び２岬時間経過
後に成型された珪酸カルシウム板の曲げ強度を測定し、
それぞれ〇，及び。２４とする。The paper making machine was operated continuously for 24 hours, and the bending strength of the molded calcium silicate plate was measured after 1 hour and 2 hours.
〇, and respectively. 24.

〇２４／０．＜０．９３のものを×、０．９３Ｓ０２４
／〇，＜０．９７のものを△、０．９７Ｓ。２４／０，
のものを○とした。〇24/0. <0.93 ×, 0.93S024
/○, those with <0.97 are △, 0.97S. 24/0,
Those were marked as ○.

結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.

第１表 第１表より、ストランドのフィラメント構成本数が１０
〜１００本好ましくは３０〜７０本の場合、スラリーの
安定性が良く、且つ曲げ強度の高いガラス繊維強化珪酸
カルシウム材料を得ることができる。Table 1 From Table 1, the number of filaments in the strand is 10.
-100, preferably 30 to 70, a glass fiber reinforced calcium silicate material with good slurry stability and high bending strength can be obtained.

１０本未満の場合、ガラス繊維ケーキよりの解錦工程で
毛羽立ちが激しく、モノフィラメント状ガラス繊維を多
量に含み、開綾率が大きくなる為曲げ強度が低い。If there are less than 10 fibers, the glass fiber cake becomes fluffy during the debroiling process, contains a large amount of monofilament glass fibers, and has a high open twill ratio, resulting in low bending strength.

一方１００本を越えるとガラス繊維ストランドの沈降現
象によりスラリーの安定性が低下する。実施例 ２ 実施例１に準じ、ストランドのフィラメント構成本数が
５０本、ガラス繊維蓬が１３ム、ストランドのカット長
が１３側でサイズ剤付着量が異なるチョップドストラン
ドを作成した。On the other hand, if the number exceeds 100, the stability of the slurry decreases due to sedimentation of the glass fiber strands. Example 2 According to Example 1, chopped strands were prepared in which the number of filaments in the strand was 50, the number of glass fibers was 13 mm, and the cut length of the strand was 13 and the amount of sizing agent attached was different.

ポリアクリル酸ェステル樹脂（３２Ａ−５１４：鐘紡Ｎ
ＳＣ社製）４の重量％、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｍ−１０００：鐘紡ＮＳＣ社製）２５重量％、ェポキ
シ樹脂（ＥＡ−１：鐘紡ＮＳＣ社製）１の重量％及びそ
の硬化剤５重量％、カチオン系界面活性剤（カチオンソ
フナー×：オニックス社製）５重量％、ポリエチレング
リコール（分子量２０００）５重量％及びェポキシシラ
ン系カップリング剤（ＡＩ８７：日本ュニカ社製）１の
重量％からなる固形分を２５重量％含有する水性ェマル
ジョン溶液をサイズ剤として用い、ェプｏンタィプのオ
ィリング袋道の回転数を変化させることによりガラス繊
維に対するサイズ剤の付着量を変化させた。水酸化カル
シウム４の重量％、珪漠土４０重量％、ガラス繊維３．
５重量％、石綿１亀重量％及びパルプ０．５重量％なる
圃型分を有するスラリーを蝿梓下９ぷＣで２時間ゲル化
処理を行なった後、１２柳の厚みに抄造成製したものを
１８０ｏ０で１２時間蒸熱処理し、得られた珪酸カルシ
ウム板の特性を測定した。Polyacrylic acid ester resin (32A-514: Kanebo N
25% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (M-1000: manufactured by Kanebo NSC), 1% by weight of epoxy resin (EA-1: manufactured by Kanebo NSC) and its curing agent. 5% by weight, 5% by weight of cationic surfactant (Cation Softener x: manufactured by Onyx Co., Ltd.), 5% by weight of polyethylene glycol (molecular weight 2000), and 1% by weight of epoxysilane coupling agent (AI87: manufactured by Nippon Junika Co., Ltd.) An aqueous emulsion solution containing 25% by weight of solids was used as a sizing agent, and the amount of adhesion of the sizing agent to the glass fibers was varied by changing the rotational speed of a drop-on type oiling bag. 4% by weight of calcium hydroxide, 40% by weight of desert earth, 3% by weight of glass fiber.
A slurry having a field type content of 5% by weight, 1% by weight of asbestos, and 0.5% by weight of pulp was gelled for 2 hours at 9 pcs of water, and then made into a sheet with a thickness of 12 willows. The material was steam-treated at 180o0 for 12 hours, and the properties of the obtained calcium silicate plate were measured.

なお、測定試料の乾燥方法及びサンプｌｉング方法は実
施例１に準じた。Note that the method of drying the measurement sample and the sampling method were the same as in Example 1.

結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.

第２表 第２表より開繊率が５０％以下、好ましくは３５％以下
、最も好ましくは２０％以下の場合、曲げ強度及び衝撃
強度共に優れた低嵩密度のガラス繊維強化珪酸カルシウ
ム材料を得ることができる。Table 2 From Table 2, when the opening ratio is 50% or less, preferably 35% or less, most preferably 20% or less, a low bulk density glass fiber reinforced calcium silicate material with excellent bending strength and impact strength can be obtained. be able to.

実施例 ３モル％でＳｉ０２：６７％、Ｚｒ０２：１２
％、Ｌｉ２０：２％、Ｎａ２０：１６％、Ｋ２０：３％
なる組成を有するガラス（アルカリ溶解度ｕ％）を白金
製ルッボで１５００ｏｏで１曲時間溶融し、８側め×２
５助長のロッド状に成型した。Example Si02:67%, Zr02:12 at 3 mol%
%, Li20: 2%, Na20: 16%, K20: 3%
A glass having the following composition (alkali solubility u%) was melted in a platinum rubbo at 1500 oo for 1 hour, and 8 side x 2
It was molded into a rod shape with 5 supports.

次いで内径２肋のチップを４００個有する内容積が２そ
の白金ーロジウム（８０／２０％）合金製のプッシング
を用いて繊維状に押し出し、巻取った。またローラータ
イプのオイリング装置でガラス繊維にサイズ剤を付着せ
しめた。尚ガラス繊維の巻取速度、ブッシングへのガラ
スロッドの供給量、ブツシングの温度及びオィリング装
置の回転数を変化させて、繊維径及びサイズ剤の付着量
が異なるストランドのフィラメント構成本数が５０本で
あるガラス繊維を作成した。ここでポリアクリル酸ェス
テル樹脂（３２Ａ−５１４：鐘紡ＮＳＣ社製）３５重量
％、ポリアクリル酸ェステル樹脂（ベンタィトＭ：鐘紡
ＮＳＣ社製）２０重量％、ポリ酢酸ビニル樹脂（Ｖ４２
５０：鐘紡ＮＳＣ社製）２５重量％、カチオン系界面活
性剤（コータミンＰ８６：花王アトラス社製）８重量％
、パラフィン系平滑剤（ワープロセットＧＦ：竹本油脂
社製）２重量％、アミノシラソ系カップリング剤（ＡＩ
ｌＯＯ：日本ュニカ社製）５重量％及びジブチルフタレ
ート５重量％からなる固形分を２５重量％含有する水性
ェマルジョン溶液をサイズ剤として用いた。各種繊維径
及びサイズ剤付着量を有するガラス繊維を用いて、第３
表に示す配合組成及び加熱処理を行なった原料スラリー
を用いて６側の厚みに抄造成型したものを１８０『０で
１６時間蒸熱処理し、得られた蓬酸カルシウム板の特性
を測定した。Then, using a pusher made of a platinum-rhodium (80/20%) alloy with an internal volume of 2 and having 400 chips with an inner diameter of 2 ribs, it was extruded into a fiber shape and wound up. The sizing agent was also applied to the glass fibers using a roller type oiling device. By changing the winding speed of the glass fiber, the amount of glass rod supplied to the bushing, the temperature of the bushing, and the rotation speed of the oiling device, the number of filaments in the strands with different fiber diameters and amounts of sizing agent deposited was 50. I made some glass fiber. Here, 35% by weight of polyacrylic acid ester resin (32A-514: manufactured by Kanebo NSC), 20% by weight of polyacrylic acid ester resin (Bentite M: manufactured by Kanebo NSC), polyvinyl acetate resin (V42)
50: Kanebo NSC Co., Ltd.) 25% by weight, cationic surfactant (Cortamine P86: Kao Atlas Co., Ltd.) 8% by weight
, paraffin smoothing agent (Word Processing Set GF: Takemoto Yushi Co., Ltd.) 2% by weight, aminosilaso coupling agent (AI
An aqueous emulsion solution containing 25% by weight of solids consisting of 5% by weight of lOO (manufactured by Nippon Kunica Co., Ltd.) and 5% by weight of dibutyl phthalate was used as the sizing agent. Using glass fibers with various fiber diameters and sizing agent adhesion amounts, the third
Using the raw material slurry with the blending composition and heat treatment shown in the table, it was molded into a paper having a thickness of 6 sides and was steam-treated at 180°C for 16 hours, and the properties of the obtained calcium oxalate plate were measured.

測定試料の乾燥方法及びサンプリング方法は実施例１に
準じた。尚、抄造成塑性の評価は以下の方法に依った。The method of drying the measurement sample and the sampling method were the same as in Example 1. The paper forming plasticity was evaluated by the following method.

原料スラリーの固型分が抄造機のシリンダーを通過し、
抄造成型が困難であるものを×、固型分の通過が見られ
るが抄造成型は可能であるものを△、固型分の通過もほ
とんど無く沙造成型が良好に行い得たものを○とした。
又、原料スラリーの均質性の評価は次の方法に依った。The solid content of the raw material slurry passes through the cylinder of the paper making machine,
× indicates that paper making and molding is difficult; △ indicates that solid matter can pass through but paper making is possible; and paper making and forming can be performed successfully with almost no solid matter passing through. It was marked as ○.
Further, the homogeneity of the raw material slurry was evaluated by the following method.

スラリー中でガラス繊維同士がからみ合い、ボーリング
現象を起したものを×、ガラス繊維同士のからみにより
、不均一混合の場合を△、ガラス繊維が均一に混合して
いる場合を○とした。又得られた強酸カルシウム板の耐
熱性はＪＩＳ−Ａ５４１８に準じ、６５０午０で３時間
加熱処理し、処理前後の長さ変化率を測定し、変化率が
２％を越えるものを×、２％以内のものを○とした。A case where the glass fibers were entangled with each other in the slurry and caused a boring phenomenon was evaluated as ×, a case where the glass fibers were mixed unevenly due to intertwining with each other was evaluated as Δ, and a case where the glass fibers were uniformly mixed was evaluated as ○. The heat resistance of the obtained strong acid calcium plate was determined according to JIS-A5418 by heat-treating it at 650 o'clock for 3 hours, measuring the rate of change in length before and after the treatment, and if the rate of change exceeded 2%, Those within % were marked as ○.

結果を第３表に示す。The results are shown in Table 3.

聡 蛇 第３表より明らかな如くガラス繊維フィラメントがサイ
ズ剤で１０〜１００本の範囲内で集東され、鱗繊率が高
々５０％である耐アルカリ性ガラス繊維チョップドスト
ランドを０．２〜１の重量％、石綿を少なくとも２重量
％及びパルプを高々５重量％含有せしめて抄造成型及び
蒸Ｖ熱処理することにより高密度が０．５〜１．２夕／
地である珪酸カルシウム板が得られ又製造時原料スラリ
ーの均質性抄造成型性及び材料特性に優れていることが
凝る。As is clear from Table 3, the glass fiber filaments are concentrated in the range of 10 to 100 with a sizing agent, and the alkali-resistant glass fiber chopped strands with a scale fiber ratio of at most 50% are mixed with 0.2 to 1. % by weight, containing at least 2% by weight of asbestos and at most 5% by weight of pulp, and is subjected to paper forming and steam V heat treatment to achieve a high density of 0.5 to 1.2 mm/min.
It is important that a calcium silicate plate, which is a base material, is obtained, and that the raw material slurry during production has excellent homogeneity, paper moldability, and material properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 珪酸質及び石灰質からマトリツクス中にガラス繊維
フイラメントがサイズ剤で１０〜１００本集束され、解
繊率が高々５０％である耐アルカリ性ガラス繊維チヨツ
プドストランドを０．２〜１０重量％、石綿を少なくと
も２重量％及びパルプを高々５重量％均一に含有して高
密度が０．５〜１．２ｇ／ｃｍ＾３であることを特徴と
する珪酸カルシウム材料。 ２ ガラス繊維がアルカリ溶解度４重量％以下である特
許請求の範囲第１項記載の珪酸カルシウム材料。 ３ ガラス繊維が少なくとも１０モル％のＺｒＯ＿２を
含有するものである特許請求の範囲第１項記載の珪酸カ
ルシウム材料。 ４ ガラス繊維チヨツプドストランドが直径５〜３０μ
のフイラメントを３０〜７０本集束せるものである特許
請求の範囲第１項記載の珪酸カルシウム材料。 ５ ガラス繊維チヨツプドストランドの解繊率が３５％
以下である特許請求の範囲第１項記載の珪酸カルシウム
材料。 ６ ガラス繊維チヨツプドストランドの解繊率が２０％
以下である特許請求の範囲第１項記載の珪酸カルシウム
材料。 ７ ガラス繊維チヨツプドストランドが長さ６〜５０ｍ
ｍである特許請求の範囲第１項記載の珪酸カルシウム材
料。 ８ 珪酸質原料及び石灰質原料を各々３０〜５０重量％
、石綿を少なくとも２重量％、ガラス繊維フイラメント
にサイズ剤を付着せしめて１０〜１００本集束し解繊率
が高々５０％である耐アルカリ性ガラス繊維チヨツプド
ストランドを０．２〜１０重量％、パルプを高々５重量
％及び水を均一に混合してなるスラリーを抄造成型した
後蒸熱処理することを特徴とする珪酸カルシウム材料の
製造方法。 ９ サイズ剤が固形分中ポリアクリル酸エステル樹脂を
１０〜８０重量％含有するものである特許請求の範囲第
８項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法。 １０ サイズ剤が固形分中ポリアクリル酸エステル樹脂
を１５〜６０重量％含有するものである特許請求の範囲
第８項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法。 １１ サイズ剤の付着量が０．５〜４重量％である特許
請求の範囲第８項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法
。 １２ サイズ剤の付着量が１〜３重量％である特許請求
の範囲第８項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法。[Scope of Claims] 1. Alkali-resistant chopped strands of glass fibers made of silicic acid and calcareous materials, in which 10 to 100 glass fiber filaments are bundled with a sizing agent in a matrix and have a defibration rate of at most 50%. Calcium silicate material, characterized in that it uniformly contains 2 to 10% by weight of asbestos, at least 2% by weight of asbestos and at most 5% by weight of pulp, and has a high density of 0.5 to 1.2 g/cm^3. 2. The calcium silicate material according to claim 1, wherein the glass fiber has an alkali solubility of 4% by weight or less. 3. Calcium silicate material according to claim 1, wherein the glass fibers contain at least 10 mol% ZrO_2. 4 Glass fiber chopped strands have a diameter of 5 to 30μ
The calcium silicate material according to claim 1, wherein 30 to 70 filaments are collected. 5 Defibration rate of chopped glass fiber strand is 35%
The calcium silicate material according to claim 1, which is as follows. 6 Defibration rate of chopped glass fiber strand is 20%
The calcium silicate material according to claim 1, which is as follows. 7 Glass fiber chopped strand length 6-50m
The calcium silicate material according to claim 1, which is m. 8 30 to 50% by weight of each of silicic raw materials and calcareous raw materials
, at least 2% by weight of asbestos, and 0.2 to 10% by weight of chopped strands of alkali-resistant glass fibers, which are made by adhering a sizing agent to glass fiber filaments and bundle 10 to 100 strands with a defibration rate of at most 50%. A method for producing a calcium silicate material, which comprises forming a slurry made by uniformly mixing at most 5% by weight of pulp and water, and then subjecting it to steam treatment. 9. The method for producing a calcium silicate material according to claim 8, wherein the sizing agent contains 10 to 80% by weight of polyacrylic acid ester resin in solid content. 10. The method for producing a calcium silicate material according to claim 8, wherein the sizing agent contains 15 to 60% by weight of polyacrylic ester resin in solid content. 11. The method for producing a calcium silicate material according to claim 8, wherein the amount of the sizing agent deposited is 0.5 to 4% by weight. 12. The method for producing a calcium silicate material according to claim 8, wherein the amount of the sizing agent deposited is 1 to 3% by weight.