JPS6012622B2 - Polyamide photosensitive resin printing plate composition - Google Patents
Polyamide photosensitive resin printing plate compositionInfo
- Publication number
- JPS6012622B2 JPS6012622B2 JP15670477A JP15670477A JPS6012622B2 JP S6012622 B2 JPS6012622 B2 JP S6012622B2 JP 15670477 A JP15670477 A JP 15670477A JP 15670477 A JP15670477 A JP 15670477A JP S6012622 B2 JPS6012622 B2 JP S6012622B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- polyamide
- printing plate
- photosensitive resin
- printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は可溶性ナイロンを形態保持成分(組成物の結合
成分ともいう)とする固態状感光性樹脂組成物に関する
ものであって、特に凸版印刷用の印刷版材を形成するた
めの感光性樹脂印刷版用組成物を提供するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a solid state photosensitive resin composition containing soluble nylon as a shape-retaining component (also referred to as a binding component of the composition), and particularly relates to a solid state photosensitive resin composition for forming a printing plate material for letterpress printing. The present invention provides a composition for a photosensitive resin printing plate.
感光性樹脂印刷版組成物は適当な基材の上に一定厚みの
シート状物として密着形成されて製版業者に供給される
。製版業者においては、イメージを担持したネガティブ
フィルムをその上に密着し露光焼付けすることにより、
光重合反応を起こし、露光部分を溶剤不溶性に変換し、
つづいて現像あるし、は洗出しと称する操作により、未
露光部の組成物をアルコール溶剤などで溶解除去して、
ネガティブに忠実なしリーフ画像を基材上に形成させて
、印刷作業に供している。所謂、凸版印刷に使用される
刷版は、活字、金属腐食版が長年主体であったが、最近
、種々の環境・経済上の要件を反映して、樹脂化が進展
してきた。The photosensitive resin printing plate composition is closely formed as a sheet-like material of a certain thickness on a suitable base material and supplied to a plate making company. At plate makers, a negative film carrying an image is placed on top of it and exposed and printed.
A photopolymerization reaction occurs, converting the exposed area to solvent insolubility,
Next, there is development, and in an operation called washing out, the composition in the unexposed areas is dissolved and removed with an alcohol solvent, etc.
A negative, faithful leaf image is formed on a substrate and subjected to printing operations. The printing plates used in so-called letterpress printing have long been mainly type and metal corrosion plates, but recently, reflecting various environmental and economic requirements, the use of resin has progressed.
レリーフ形成に樹脂組成物を用いることにより、金属基
材との組合せによるものの外、樹脂フィルムを基材とし
た透明な凸版材が登場し、活字や金属腐食版では得られ
なかった種々の利点が見出された。すなわち、版を容易
に円筒状にでき、可操性であること、版が透明であるた
め版胸へのセットの際の作業が非常に容易になることな
ど、である。このような特長は、ナイロン樹脂の特長で
ある耐摩耗性のよいことと結合して、非常に多い通し数
を必要とすることの多いビジネスフオームの印刷、とく
に凸版輪転印刷の分野において有用である。凸版印刷の
分野は、凸版印刷の特徴・利点をいかした分野であり、
新聞印刷の大部分のほか、一般商業印刷においても、多
くの印刷物を産出している。By using a resin composition for relief formation, in addition to the combination with a metal base material, a transparent letterpress material based on a resin film has appeared, offering various advantages that could not be obtained with type or metal corrosion plates. discovered. That is, the plate can be easily made into a cylindrical shape and is maneuverable, and since the plate is transparent, it is very easy to set the plate on the plate chest. These features, combined with the good abrasion resistance that is a feature of nylon resin, make it useful in business form printing, which often requires a very large number of runs, especially in the field of rotary letterpress printing. . The field of letterpress printing is a field that takes advantage of the features and advantages of letterpress printing.
In addition to the majority of newspaper printing, it also produces a large amount of printed matter in general commercial printing.
これらの凸版印刷の分稗野を目標にすでに多種の感光性
樹脂凸版材が市販されている。それらを大別すると、固
態板状の形態に工場生産されていて、製版業者において
は、所望の大きさで露光一洗出しの二工程のみを行なう
だけでよいものと、液状の感光性樹脂組成物と製版のた
めの付属材料とをメーカーが供給し、製版業者において
特定の製版装置を用いて、シート状の版材を形成させて
露光一洗出しを行なって刷版をつくるものとがある。後
者の方法においては、製版装置上の問題で、製版サイズ
が任意ではなく、時には必要以上の樹脂および材料を使
わなければならないような場合もあり、また、微細画像
の再現性において、園態状の版材に劣ることがある。ビ
ジネスフオーム印刷用の版を対象とした場合、寸法精度
の高いフオーム類が多く、それらを凸版輪転印刷するに
は、焼付けも曲面形状で行なうことが必要である。A wide variety of photosensitive resin letterpress materials are already commercially available for use in letterpress printing. Broadly speaking, they can be divided into those that are manufactured in a factory in the form of a solid plate, and require only two steps at the plate making company to achieve the desired size: exposure and washing, and those that are made of liquid photosensitive resin. In some cases, the manufacturer supplies the material and accompanying materials for plate making, and the plate making company uses specific plate making equipment to form a sheet-like plate material and performs exposure and washing to create a printing plate. . In the latter method, due to problems with the plate-making equipment, the plate-making size is not arbitrary, and in some cases it may be necessary to use more resin and materials than necessary, and the reproducibility of fine images may be affected by It may be inferior to other printing materials. When printing plates for business forms, there are many forms with high dimensional accuracy, and in order to perform rotary letterpress printing on them, it is necessary to print them in a curved shape.
液状組成物を用いるものにおいては、曲面焼付けは不可
能であり、ネガティブフィルムの作成段階で特殊な技術
を用いてあらかじめ補正をしたものを作ることが必要で
、余分の労力とコストを伴うことになる。ナイロンを固
態状保持成分に用いた組成物から得られる凸版材は、画
像の再現性能、耐刷力、贋版性などにおいてすぐれてい
ることがすでに認められている。With liquid compositions, it is impossible to print curved surfaces, and it is necessary to use special technology to make corrections in advance at the negative film creation stage, which requires extra labor and cost. Become. It has already been recognized that letterpress materials obtained from compositions using nylon as a solid state-retaining component are excellent in image reproduction performance, printing durability, and resistance to counterfeiting.
これに比べ、液状組成物から版材を形成するものは、画
像の再現性能、耐刷力、贋版性などにおいて劣ることが
ある。しかしながら、これらの液状組成物からの版材の
中には、硬化後のレリーフ形体部分の硬度が、比較的低
くそのためインキ着肉性の点で、どちらかといえば硬質
の固態状感光性樹脂組成物から得られた版材にくらべ良
好な結果を与えるものがある。もともと活字や金属腐食
版を樹脂組成物で置換していくとの考えのもとですすめ
られたもののため、感光性樹脂凸版材もより硬いものが
適合するものとして受け入れられていたが、版村の形態
が新しくなることにより、新しい対象への印刷を行なう
という従釆みられなかった方向への展開が進んだため、
インキ着肉性のよい−すなわち少し硬度を低下させた固
態状感光性樹脂印刷版用組成物がもとめられてきた。本
発明は、このような事柄を背景にして、より柔軟であり
、しかも従来のナイロン系樹脂凸版材のすぐれた特性を
もった組成物の開発を目的にするものである。In comparison, those in which a plate material is formed from a liquid composition may be inferior in image reproduction performance, printing durability, forgery resistance, and the like. However, some plate materials made from these liquid compositions have a relatively low hardness in the relief portion after curing, and therefore, from the point of view of ink receptivity, the solid state photosensitive resin composition is rather hard. There are some materials that give better results than those obtained from commercially available materials. It was originally promoted with the idea of replacing type and metal corroded plates with resin compositions, so harder photosensitive resin letterpress materials were accepted as suitable, but printing plates With the new form of printing, the development of printing on new objects progressed in an unconventional direction.
There has been a demand for a composition for a solid state photosensitive resin printing plate that has good ink receptivity, that is, has a slightly reduced hardness. Against this background, the present invention aims to develop a composition that is more flexible and has superior properties to conventional nylon resin letterpress materials.
柔軟な凸版材を得る試みはすでに数多〈なされている。Many attempts have already been made to obtain flexible letterpress materials.
その1つは印刷版用組成物に可塑剤を加えるというもの
である。これは樹脂の加工性や可視I性を改良する際の
常套手段であるが、所望の硬ごにまでするにはかなり多
量の可塑剤の添加が必要となり、樹脂との相熔性の問題
が何らかの方法で解決できたにしても、多量の可塑剤が
存在する結果画像の再現性能が低下するという問題が生
ずる。柔軟凸版材を得る他の試みは、結合成分として柔
軟なポリマを用いることによって行なわれている。その
代表例はNーアルコキシメチル化ナイロンを用いるもの
であるが、この場合にもインキ着肉性や画像再現性、耐
刷力等とのバランスの点で難点があるし、コスト的にも
汎用曲こ乏しい。本発明者は上述のような従来技術の問
題点を鱗決すべ〈鋭意検討した結果、以下に述べる本発
明によって前記本発明の目的が達成されることを見し、
出した。すなわち本発明は、可溶性ポリアミドと光不落
化不飽和モノマとを主要成分とする圃態状感光性樹脂印
刷版用組成物において、ポリアミドと光不溶化不飽和モ
ノマとの重量比が0.4〜1.5であって、光不溶化不
飽和モ/マが下記一般式〔1〕で示される単官能性アク
リル酸ェステル誘導体であり、C仏=CH−CO−Xf
Y)n〔1〕
(×は多価アルコールと多塩基酸との反応によって得ら
れるェステルの構造を有するポリエステルまたはモノェ
ステル残基、nは1〜3の整数、Yはヒドロキシル基ま
たはカルポキシル基である。One of these is the addition of plasticizers to printing plate compositions. This is a common method for improving the processability and visibility of resins, but it requires the addition of a fairly large amount of plasticizer to achieve the desired hardness, and there are problems with compatibility with the resin. Even if this problem could be solved by some method, the presence of a large amount of plasticizer would cause a problem in that the image reproduction performance would deteriorate. Other attempts to obtain flexible relief materials have been made by using flexible polymers as binding components. A typical example is the use of N-alkoxymethylated nylon, but even in this case there are problems in terms of balance with ink receptivity, image reproducibility, printing durability, etc., and it is also cost-effective. The songs are lacking. The present inventor has determined the problems of the prior art as described above, and as a result of intensive study, has found that the object of the present invention can be achieved by the present invention described below,
I put it out. That is, the present invention provides a field-state photosensitive resin printing plate composition containing a soluble polyamide and a photo-insolubilizable unsaturated monomer as main components, in which the weight ratio of the polyamide to the photo-insolubilizable unsaturated monomer is from 0.4 to 0.4. 1.5, the photo-insolubilized unsaturated mole is a monofunctional acrylic acid ester derivative represented by the following general formula [1], and C=CH-CO-Xf
Y) n [1] (x is a polyester or monoester residue having an ester structure obtained by the reaction of a polyhydric alcohol and a polybasic acid, n is an integer of 1 to 3, Y is a hydroxyl group or a carpoxyl group .
nが2または3であるときのYは同じでも異なっていて
もよい。)該組成物にレリーフ画像を形成するのに十分
な露光量を与えて得られる硬化組成物を2yo、相対湿
度50%の条件下に5日間放置した後の引張り弾性率が
10k9′桝以下であることを特徴とするポリァミド系
感光性樹脂印刷版用組成物である。When n is 2 or 3, Y may be the same or different. ) A cured composition obtained by applying a sufficient exposure amount to form a relief image on the composition has a tensile modulus of 10k9' or less after being left for 5 days under conditions of 2yo and 50% relative humidity. A composition for a polyamide-based photosensitive resin printing plate, characterized in that:
本発明に用いられる可溶性ポリアミドとは溶剤特に低級
アルコールに対する溶解性が大きいポリアミドであって
、具体的には二塩基性脂肪酸とジァミン、■−アミノ酸
、ラクタムあるいはこれらの譲導体から公知の方法によ
って合成される線状ポリアミドでありホモポリマだけで
なく、コポリマ、ブロックポリマなども使用しうる。主
鏡を構成する炭素原子、あるいは窒素原子上に置換基を
有するポリァミドも使用でき、また主鎖にC一Cおよび
一C−N−CO−結合以外の結合を含んでいるポリアミ
ドでもよい。代表的な例を示すとナイロン3・4・5・
6・8・11・12・13・6.6・6.10・13.
13、メタキシリレンジアミンとアジピン酸からのポリ
アミド、トリメチルヘキサメチレンジアミン、あるいは
イソホロンジアミンとアジピソ酸からのポリアミド、あ
るいはこれらの成分を含むコポリアミド、ごーカプロラ
クタム/アジピシ酸/へキサメチレンジアミン/4・4
′ージアミノジシクロヘキシルメタン共重合ポリアミド
、それらのNーメチロール、Nーアルコキシメチル誘導
体なども使用できる。本発明の方法に利用できるポリア
ミドは単一のポリアミドからなるものに限られず、2種
以上の混合物であってもよい。本発明に用いられる光不
溶化不飽和モノマは、主として水酸基もしくはカルボキ
シル基を有する単官能性アクリル酸ェステル誘導体であ
るが、特に常圧における沸点が200℃以上であって、
分子中にァクリロィル基を1個有する下記一般式〔1〕
で表わされる化合物である。Cは=CH−CO−XfY
)n〔1〕
(Xは多価アルコールと多塩基酸との反応によって得ら
れるェステルの構造を有するポリエステルまたはモノェ
ステル残基、n‘ま1〜3の整数、Yはヒドロキシル基
またはカルボキシル基である。The soluble polyamide used in the present invention is a polyamide that has high solubility in solvents, particularly lower alcohols, and is specifically synthesized from dibasic fatty acids, diamines, -amino acids, lactams, or derivatives thereof by known methods. Not only homopolymers, but also copolymers, block polymers, etc. can be used. A polyamide having a substituent on a carbon atom or a nitrogen atom constituting the primary mirror may also be used, and a polyamide containing bonds other than C1C and 1C-N-CO- bonds in the main chain may also be used. Typical examples are nylon 3, 4, 5,
6.8.11.12.13.6.6.6.10.13.
13. Polyamide from metaxylylene diamine and adipic acid, trimethylhexamethylene diamine, or polyamide from isophorone diamine and adipic acid, or copolyamide containing these components, caprolactam/adipic acid/hexamethylene diamine/4・4
'-diaminodicyclohexylmethane copolyamide and their N-methylol and N-alkoxymethyl derivatives can also be used. The polyamide that can be used in the method of the present invention is not limited to a single polyamide, and may be a mixture of two or more polyamides. The photoinsolubilized unsaturated monomer used in the present invention is mainly a monofunctional acrylic acid ester derivative having a hydroxyl group or a carboxyl group, and in particular has a boiling point of 200°C or higher at normal pressure,
The following general formula [1] having one acryloyl group in the molecule
It is a compound represented by C is =CH-CO-XfY
) n[1] (X is a polyester or monoester residue having an ester structure obtained by the reaction of a polyhydric alcohol and a polybasic acid, n' is an integer from 1 to 3, and Y is a hydroxyl group or a carboxyl group .
nが2または3であるときのYは同じでも異なっていて
もよい。)上記〔1〕のモ/マは、つぎの【a}〜【d
}の方法その他によって合成され得る。When n is 2 or 3, Y may be the same or different. ) The mo/ma of [1] above is the following [a} to [d
} and other methods.
taー ヒドロキシル基をもつアクリレートと多塩基酸
無水物とを反応させる。An acrylate having a ta-hydroxyl group is reacted with a polybasic acid anhydride.
‘bー ェポキシ基をもつアクリレートと一塩基酸また
は多塩基酸とを反応させる。'b - React an acrylate with an epoxy group with a monobasic acid or a polybasic acid.
‘cー カルボキシル基をもつアクリレートとモノエポ
キサィドとを反応させる。'c- React an acrylate with a carboxyl group and a monoepoxide.
‘d} アクリル酸と多塩基酸無水物の混合物にモノェ
ポキサィドを反応させる。'd} A mixture of acrylic acid and polybasic acid anhydride is reacted with monoepoxide.
このような反応により合成され、本発明に使用できる化
合物を例示するとつぎのとおりである。Examples of compounds that can be synthesized by such a reaction and used in the present invention are as follows.
マレィン酸モノアクリロイルオキシェチルェステル、マ
レィン酸モノアクリロィルオキシィソプロピルエステル
、コハク酸モノアクリロィルオキシェチルェステノレ、
コハク酸モノアクリロィルオキシィソプロピルエステル
、フタル酸モノアクリロィルオキシヱチルェステノレ、
フタル酸とプロピレングリコールとのポリエステルジオ
ールのモノアクリレート、マレィン酸とプロピレングリ
コールとのポリエステルジオールのモノアクリレート、
へキサヒドロフタル酸とプロピレングリコールとのポリ
エステルジオールのモノアクリレート、コハク酸とプロ
ピレングリコールとのポリエステルジオールのモノアク
リレート、マレィン酸とエチレングリ′コールおよびグ
リセリンージフエニルエーテルとのポリエステルジオー
ルのモノアクリレート、テトラヒドロフタル酸とプロピ
レングリコールおよびグリセリレートブチルエーテルと
のポリエステルジオールのモノアクリレート、これらの
単官能アクリル酸ェステル誘導体は1種のみを用いるこ
ともできるし、2種以上を混合して用いることも可能で
ある。Maleic acid monoacryloyloxyethyl ester, maleic acid monoacryloyloxyisopropyl ester, succinic acid monoacryloyloxyethyl ester,
Succinic acid monoacryloyloxyisopropyl ester, phthalic acid monoacryloyloxyethyl ester,
Monoacrylate of polyester diol with phthalic acid and propylene glycol, monoacrylate of polyester diol with maleic acid and propylene glycol,
Monoacrylate of polyester diol with hexahydrophthalic acid and propylene glycol, monoacrylate of polyester diol with succinic acid and propylene glycol, monoacrylate of polyester diol with maleic acid and ethylene glycol and glycerin-diphenyl ether, Monoacrylate of polyester diol of tetrahydrophthalic acid, propylene glycol, and glycerate butyl ether, monofunctional acrylate ester derivatives of these can be used alone or in combination of two or more. .
ポリアミドと光不溶化不飽和モノマとの配合比率は、重
量比が0.4〜1.5、好ましくは、0.5〜1.0で
ある。The weight ratio of the polyamide and the photo-insolubilizable unsaturated monomer is 0.4 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0.
この比率が0.5以下とくに0.叫〆下になると組成物
の表面が粘着性を帯びるため、印刷版として使用する際
、ネガフィルムが表面につよく粘着してしまう。作業的
には、完全な密着がさまたげられ、ネガフイルムをとる
のにムダな努力が必要になる。このためネガフィルムの
膜面に損傷をおこすことが多く、好ましい結果はえられ
ない。また1.0以上とくに1.5以上になると、本発
明の目的とする低下した硬度をえることが十分にできず
、また十分に満足できるレリーフ画像を得ることができ
ない。本発明の組成物にはさらに少量成分として、二官
能性以上の反応性基を有する当該技術分野で使用される
アクリレートおよびメタクリレート誘導体を含有せしめ
ることも可能である。This ratio is 0.5 or less, especially 0. When the composition reaches its final stage, the surface of the composition becomes sticky, and when used as a printing plate, the negative film will stick strongly to the surface. In terms of work, complete adhesion is hindered and unnecessary effort is required to remove the negative film. For this reason, the film surface of the negative film is often damaged, and favorable results cannot be obtained. If it is 1.0 or more, especially 1.5 or more, it will not be possible to sufficiently reduce the hardness that is the object of the present invention, and it will not be possible to obtain a sufficiently satisfactory relief image. The composition of the present invention may also contain, as a minor component, acrylate and methacrylate derivatives used in the art having difunctional or more reactive groups.
用いられる多官能(メタ)アクリレート化合物を例示す
るとこれらに限定されるものでほないが、つぎのような
ものがある。エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
トジエチレングリコールジ(メタ)アクリレートトリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレートポリエチレン
グリコール#200ジ(メタ)アクリレートポリエチレ
ングリコール#400ジ(メタ)アクリレートポリエチ
レングリコール#600ジ(メタ)アクリレート1・3
−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート1・4−
ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート1・6−へ
キサングリコールジ(メタ)アクリレートネオベンチル
グリコールジ(メタ)アクリレートジプロピレングリコ
ールジ(メタ)アクリレートポリプロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレート2・2−ビス(4一(メタ)ア
クリロキシジエトキシフエニル)プロパントリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレートトリメチロールエ
タントリ(メタ)アクリレートテトラメチロールメタン
トリアクリレートテトラメチロールメタンテトラアクリ
レートジブロムネオベンチルグリコールジ(メタ)アク
リレートソルビトールトリ(メタ)アクリレート
ソルビトールジ(メタ)アクリレート
ポリエステル(メタ)アクリレート類
ェポキシ(メタ)アクリレート類
以上のように例示したポリアミドとモノマまたはモノマ
混合物を配合した組成物を感光性にするには、光により
重合反応を開始する光開始剤または光増感剤が添加され
る。Examples of the polyfunctional (meth)acrylate compounds that can be used include, but are not limited to, the following. Ethylene glycol di(meth)acrylate diethylene glycol di(meth)acrylate triethylene glycol di(meth)acrylate polyethylene glycol #200 di(meth)acrylate polyethylene glycol #400 di(meth)acrylate polyethylene glycol #600 di(meth)acrylate 1. 3
-Butylene glycol di(meth)acrylate 1,4-
Butylene glycol di(meth)acrylate 1,6-hexane glycol di(meth)acrylate Neobentyl glycol di(meth)acrylate Dipropylene glycol di(meth)acrylate Polypropylene glycol di(meth)acrylate 2,2-bis(4) (meth)acryloxydiethoxyphenyl)propanetrimethylolpropanetri(meth)acrylatetrimethylolethanetri(meth)acrylatetetramethylolmethanetriacrylatetetramethylolmethanetetraacrylatedibromneobentylglycoldi(meth)acrylatesorbitol Tri(meth)acrylate Sorbitol Di(meth)acrylate Polyester(meth)acrylates Epoxy(meth)acrylates In order to make a composition containing the above-exemplified polyamide and a monomer or a monomer mixture photosensitized, it is necessary to make it photosensitive. A photoinitiator or photosensitizer is added to initiate the polymerization reaction.
光重合開始剤としては、(i’カルボニル化合物−ペン
ジル、ベンゾインアルキルエーテル、ジアセチル、ベン
ゾフヱノン、ミヘラーズケトン、アセトフエノン、ベン
ゾィンシリルェーテルなど、(li) 過酸化物、(i
ii) アゾ化合物−アゾビスィソブチロニトリル、ア
ゾジベンゾイル、アゾ−2・4−ジメチル−4−メトキ
シバレロニトリル、など、0の ィオウ化合物−ジベン
ゾチアゾリルスルフイド、ヒドロキシザンテート基など
、M ハロゲン化物−CBr、など、M レドックス系
−鉄塩、光還元性色素など、Nih水素引抜き系、叫i
iD無機化合物系がある。光重合開始剤は、用いる反応
性モノマの特性および組成物の性質に適合したものを適
当量加えることが重要で、その選択は、実験により容易
に決定される。以上のほか本発明の組成物には、熱重合
禁止剤、可塑剤、梁顔料などを適宜加えることもできる
。As a photopolymerization initiator, (i' carbonyl compound - pendyl, benzoin alkyl ether, diacetyl, benzophenone, Micher's ketone, acetophenone, benzoin silyl ether, etc.), (li) peroxide, (i
ii) Azo compounds - azobisisobutyronitrile, azodibenzoyl, azo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile, etc., 0 sulfur compounds - dibenzothiazolyl sulfide, hydroxyxanthate group, etc. M halides - CBr, etc., M redox systems - iron salts, photoreducible dyes, etc., Nih hydrogen abstraction systems,
There is an iD inorganic compound system. It is important to add an appropriate amount of photopolymerization initiator that is compatible with the characteristics of the reactive monomer used and the properties of the composition, and its selection can be easily determined by experiment. In addition to the above, thermal polymerization inhibitors, plasticizers, beam pigments, and the like can also be appropriately added to the composition of the present invention.
以上の各成分からなる本発明の組成物は、さらに次のよ
うな要件を満たしているものでなければならない。The composition of the present invention consisting of each of the above components must further satisfy the following requirements.
すなわち、その組成物にレリーフ画像を形成するのに十
分な露光量を与えて得られる硬化組成物を2yo、相対
湿度50%の条件下に5日間放置した後の引張り弾性率
が10k9/伽以下であるという要件である。引張り弾
性率の下限は使用目的にもよるが一般には0.5k9/
紘程度である。このような要件が満たされることによっ
て版胴へのフィット性の良い版が得られる。従来、印刷
紙へのインキ転移性については刷版の硬度が支配的であ
ることが経験的に知られていたが、本発明者らは、イン
キ転移性は刷版の引張り弾性率により強く依存している
ことを見出した。That is, the tensile modulus of the cured composition obtained by giving the composition an exposure amount sufficient to form a relief image after being left for 5 days under conditions of 2yo and 50% relative humidity is 10k9/g or less. The requirement is that The lower limit of the tensile modulus depends on the purpose of use, but is generally 0.5k9/
It's about the same level as Hiro. By satisfying these requirements, a plate that fits well onto the plate cylinder can be obtained. Conventionally, it has been empirically known that the hardness of the printing plate is dominant in ink transferability to printing paper, but the present inventors have found that ink transferability is more strongly dependent on the tensile modulus of the printing plate. I found out what I was doing.
すなわち、刷版のショアD硬度がほぼ同じでも引張り弾
性率が低い方がインキ転移性が良好である。この理由は
、インキ転移性は、紙表面の凹凸に対応して刷版表面が
変形しやすいほど良好になるものと推定される。このよ
うな刷版の変形しやすさを表示する最も直接的な物性値
が引張り弾性率であると考えられる。このような理由で
、インキ転移性と刷版の引張り弾性率は密接な関係があ
り、特に引張り弾性率が10kg/嫌以下になるとイン
キ転移性は急激に良化する。このような理由から、本発
明の感光性組成物から得られる刷版の引張り弾性率は1
0kg/の以下であることが必要である。本発明条件を
満たす組成物は、ポリマとモノマの組合せで数多〈のも
のが可能である。That is, even if the Shore D hardness of the printing plate is approximately the same, the lower the tensile modulus of elasticity, the better the ink transferability. The reason for this is presumed to be that the ink transferability becomes better as the printing plate surface is more easily deformed in response to the unevenness of the paper surface. The tensile modulus is considered to be the most direct physical property value that indicates the ease with which a printing plate deforms. For this reason, there is a close relationship between the ink transferability and the tensile modulus of the printing plate, and in particular, when the tensile modulus becomes 10 kg/kg or less, the ink transferability improves rapidly. For these reasons, the tensile modulus of the printing plate obtained from the photosensitive composition of the present invention is 1.
It is necessary that the amount is less than 0 kg/. A composition that satisfies the conditions of the present invention can be made in numerous combinations of polymers and monomers.
例えば、非常に柔軟なポリマを使用することも可能であ
るが、この場合には未露光版材が室温でも変形するいわ
ゆるコールドフローの問題が発生することが多い。しか
し本発明では、光不落イヒ不飽和モノマとして水酸基も
しくはカルボキシル基を有する単官能アクリル酸ェステ
ル誘導体が主体であるので、光硬化後の版材は引張り弾
性率が小さいものになる。すなわち、一般に単官能のア
クリル酸ェステルは通常不溶化不飽和モノマに使用され
る多官能のアクリル酸ェステル、またはメタクリル酸ェ
ステルにくらべて光重合で形成される架橋構造がルーズ
であるために光硬化部分の引張り弾性率は小さくなる。
しかし架橋構造がルーズであることは画像再現性の著し
い低下をもたらすが、本発明の単官能アクリル酸ェステ
ルは分子中に−OH基や−COO日基を有するためにポ
リアミドとの相潟性はきわめて良好であるので、光重合
で形成される架橋構造中に、ポリアミドが効率良く包含
される。そのため、画像再現性の低下はきわめて軽微で
ある特長を有する。したがって、引張り弾性率が10k
9′桝以下で、実用的な画像再現性を有する感光性樹脂
組成物の代表的な例として、本発明のポリアミドと−O
Hまたは一COO日をもつ単官能アクリル酸ェステルを
主成分とするものが存在する。本発明で用いる光重合成
分、種々の添加物およびポリァミドの混合は公知の種々
の方法で行なうことが出来る。For example, it is possible to use very flexible polymers, but this often results in the so-called cold flow problem in which the unexposed plate material deforms even at room temperature. However, in the present invention, since a monofunctional acrylic acid ester derivative having a hydroxyl group or a carboxyl group is mainly used as a photo-resistant unsaturated monomer, the plate material after photocuring has a small tensile modulus. In other words, in general, monofunctional acrylic esters have a looser crosslinked structure formed by photopolymerization than polyfunctional acrylic esters or methacrylic esters, which are normally used for insolubilizing unsaturated monomers, so that the photocurable portion is less likely to be cured. The tensile modulus of elasticity becomes smaller.
However, the looseness of the crosslinked structure causes a significant decrease in image reproducibility, but since the monofunctional acrylic ester of the present invention has -OH groups and -COO groups in the molecule, it has poor compatibility with polyamide. Since the properties are very good, the polyamide is efficiently included in the crosslinked structure formed by photopolymerization. Therefore, it has the advantage that the deterioration in image reproducibility is extremely slight. Therefore, the tensile modulus is 10k
As a typical example of a photosensitive resin composition having a size of 9' or less and having practical image reproducibility, the polyamide of the present invention and -O
There are those whose main component is a monofunctional acrylic acid ester having H or one COO day. The photopolymerization component, various additives, and polyamide used in the present invention can be mixed by various known methods.
すなわち、これらを熔融状態にして混合する方法、ある
いはアルコールなどの溶剤に溶解混合してから溶剤を除
去する方法などである。このようにして得られた組成物
を印刷版に応用しようとする場合には、これらの組成物
あるいは組成物の溶液を圧縮成形、押出成形、カレンダ
加工、コーティング法などの公知の方法によって厚さ均
一なシートに成形して使用する。感光層であるシートは
他の適当な支持体に固着させて版の寸法精度や機械的強
度を向上させる。感光層の表面はその保護を主目的とし
てカバーフィルムで被覆するのが一般である。That is, there are methods of mixing these in a molten state, or methods of dissolving and mixing them in a solvent such as alcohol, and then removing the solvent. When applying the compositions obtained in this way to printing plates, these compositions or solutions of the compositions are molded to a thickness by known methods such as compression molding, extrusion molding, calendering, and coating methods. Use by forming into a uniform sheet. The photosensitive layer sheet is fixed to another suitable support to improve the dimensional accuracy and mechanical strength of the plate. The surface of the photosensitive layer is generally covered with a cover film mainly for protection.
またカバーフィルムが粗面化されたものを用いると、そ
の粗面状態が感光層表面に転写され、感光層表面が粗面
となる。このようにしておくと、ネガティブフィルムの
密着を容易に完全にすることができる。平滑なフィルム
をカバーフィルムに用いたものでは、ネガティブフィル
ムとして、マット化処理したものを用いることが確励さ
れるが、上述の紙面化フィルムを用いるとその必要がな
く有利である。このような粗面化処理フィルムとしては
、ケミカル処理またはサンドマット化したポリエステル
フィルムやポリプロピレンやポリスチレンを素材とした
フィルム系合成紙などがある。しかしながら、平滑な面
をもつカバーフィルムを用いることも本発明の目的を減
殺することはない。Further, when a cover film with a roughened surface is used, the rough surface state is transferred to the surface of the photosensitive layer, and the surface of the photosensitive layer becomes rough. By doing so, the negative film can be easily and completely adhered to the negative film. When a smooth film is used as a cover film, it is recommended to use a matte film as the negative film, but the use of the above-mentioned paper-faced film is advantageous since it is not necessary. Such roughened films include chemically treated or sand-matted polyester films, and film-based synthetic paper made from polypropylene or polystyrene. However, the use of a cover film with a smooth surface does not diminish the object of the invention.
このようにして得られた感光性樹脂印刷版材の表面にイ
メージ坦特のフィルムを真空密着させて、その上部から
紫外線または紫外線を含む光を照射する。An image carrier film is vacuum-adhered to the surface of the photosensitive resin printing plate material thus obtained, and ultraviolet rays or light containing ultraviolet rays are irradiated from above.
このような光源としては、高圧または超高圧水銀灯、炭
素ァーク灯、紫外線蟹光灯、キセノンランプなどを用い
る。照射により感光層の露光部は不溶性となるので、低
級アルコールを主体とした溶剤で、未露光部を洗い去る
ことによりレリーフ画像をつくることができる。As such a light source, a high-pressure or ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, an ultraviolet crab light lamp, a xenon lamp, etc. are used. Since the exposed areas of the photosensitive layer become insoluble by irradiation, a relief image can be created by washing away the unexposed areas with a solvent mainly composed of lower alcohols.
未露光部の洗出し1こは、溶剤をスプレーノズルから頃
霧する方法、溶剤中でブラシなどでこする方法が用いら
れる。洗出し操作後、版表面を洗浄し、乾燥すれば、直
ちに印刷に供することの可能な版を得ることができる。
本発明の組成物を感光層とする印刷版は、つぎのような
著しい改善点を有する。To wash out the unexposed areas, a method of spraying a solvent from a spray nozzle or a method of scrubbing with a brush or the like in a solvent is used. After the washing operation, if the surface of the plate is washed and dried, a plate that can be immediately used for printing can be obtained.
A printing plate having a photosensitive layer made of the composition of the present invention has the following significant improvements.
{11 硬化した感光層が全体に柔軟であり、版胴への
フィット性が良好である。{11 The cured photosensitive layer is flexible as a whole and has good fit to the plate cylinder.
■ 硬化した感光層のレリーフ画像の硬度は、ショアD
60以下であり、インキ着肉性が良好である。■ The hardness of the relief image of the cured photosensitive layer is Shore D.
60 or less, and the ink receptivity is good.
ポリアミドの特性から、硬化組成物においても外園条件
により水分の出入りがあるが、十分乾燥した状態におい
ても硬くなりすぎず、また湿度の高い気象条件において
も、機械的強度の低下が小さいので、もろくなったりし
ない。湖 レリーフ画像の再現性能は、本発明版材の主
目的であるビジネスフオームの印刷に十分なものを有し
ている。以下に実施例について説明する。実施例 1
BASF社製共重合ナイロン“U1tramidIC”
をポリアミド成分として用い、これにコハク酸モノアク
リロィルオキシェチルヱステル(東亜合成化学工業■製
品、“Aronix#550び)を配合し、この配合物
に対し、ベンゾィンィソプ。Due to the characteristics of polyamide, moisture can enter and exit the cured composition depending on the outdoor conditions, but it does not become too hard even in sufficiently dry conditions, and the decrease in mechanical strength is small even in humid weather conditions, so it is not brittle. It won't happen. The reproduction performance of the relief image is sufficient for printing business forms, which is the main purpose of the plate material of the present invention. Examples will be described below. Example 1 Copolymerized nylon “U1tramidIC” manufactured by BASF
was used as a polyamide component, and monoacryloyloxyethyl succinate (Toagosei Chemical Industry ■ product, "Aronix #550") was blended with this, and to this blend, benzine sulfate was added.
ピルェーナル2%を光重合開始剤として加えてシート状
物をつくり、ポリエステルフィルム(厚さ200仏)上
に接着して全厚約1帆の版材サンプルを作成した。評価
結果を第1表に示す。第1表
NO.5においては版表面が粘着のためネガフィルムの
密着および剥離に困難があった。A sheet material was prepared by adding 2% Pirenal as a photopolymerization initiator, and the sheet material was adhered onto a polyester film (thickness: 200 mm) to prepare a plate sample having a total thickness of about 1 sail. The evaluation results are shown in Table 1. Table 1 NO. In No. 5, it was difficult to adhere and peel off the negative film because the plate surface was sticky.
実施例 2
“U1tramid IC”100重量部と“Aron
ix#5500’’20の重量部からなる組成物に下記
の増感剤を加えたものをエタノール(含水率10%)に
溶解し、接着剤を塗布したポリエステルフィルム(厚さ
200〆)上にキャストして乾燥してシート状物を作成
した。Example 2 100 parts by weight of “U1tramid IC” and “Aron”
A composition consisting of 20 parts by weight of ix #5500'' with the following sensitizer added was dissolved in ethanol (water content 10%) and placed on a polyester film (thickness 200 mm) coated with an adhesive. A sheet-like product was created by casting and drying.
全体の厚さは約1柳に調製した。この組成物シート表面
にテスト用画像をもったネガフィルムを密着しオーク製
作所製のプリンタ−“ジェットライト”2000で露光
した(3分間)。その後、ブラシ式洗出し機でエタノー
ル/水温合溶剤(混合比率8/2)で現像洗出しを行っ
た。画像の評価はルーペにより観察した。硬度を預り定
する‘こは、露光処理した後、感光層からベースフィル
ムを引き剥がし、感光層のみを2300、RH50%の
温湿度コントロールされた室内に1日放置した。シート
を数枚以上重ねて3〜5肌の厚さにして、ショアD硬度
計で測定した。評価結果を第2表に示す。第2表
実施例 3
500cc四つ口フラスコに凝梓棒、還流冷却器、温度
計を付け、エタノール/水=85/15の混合物150
夕を加える。The total thickness was adjusted to approximately 1 willow. A negative film with a test image was adhered to the surface of this composition sheet and exposed (for 3 minutes) using a printer "Jet Light" 2000 manufactured by Oak Seisakusho. Thereafter, development and washing were performed using a brush-type washing machine with an ethanol/water temperature mixed solvent (mixing ratio 8/2). The images were evaluated using a magnifying glass. To determine the hardness, after the exposure treatment, the base film was peeled off from the photosensitive layer, and only the photosensitive layer was left in a temperature and humidity controlled room at 2300 RH and 50% for one day. Several or more sheets were stacked to a thickness of 3 to 5 skins, and the hardness was measured using a Shore D hardness meter. The evaluation results are shown in Table 2. Table 2 Example 3 A 500 cc four-necked flask was equipped with a condensation rod, a reflux condenser, and a thermometer, and a mixture of ethanol/water = 85/15 was prepared at 150 ml.
Add evening.
“UmamidI〇’90夕を加えて加熱燈梓し、還流
下に完全に溶解させる。このナイロン溶液に、“Amn
ix#550び110夕、グリシジルメタクリレート4
分子とキシリレンジアミン1分子との反応生成物(GX
)4夕、およびペンタヱリスリトールトリアクリレート
(新中村化学製“NKェステノゾA−TMM3)6夕を
モノマ混合物とし(ナイロンノモノマ重量比約0.75
)、これに2−メチルアントラキノン0.1%を加えた
。この溶液を接着剤を塗布したポリエステルフィルム上
にキャストし、シート状物を形成し、乾燥した。全体の
厚さは約1肋になるようにした。乾燥後、表面にケミカ
ルマット処理したポリエステルフィルム(“ルミパール
”)を薄く塗布したアルコール溶剤を介して密着させた
。形成後1週間たって、露光−現像処理した。シャープ
な画像が得られ、白抜き部分の深度も十分であった。Add "Umamid I〇'90" and heat it under reflux to completely dissolve it. Add "Amn" to this nylon solution.
ix #550 and 110, glycidyl methacrylate 4
molecule and one molecule of xylylenediamine (GX
), and pentaerythritol triacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. "NK Estenozo A-TMM3") were used as a monomer mixture (nylon monomer weight ratio approximately 0.75).
), to which 0.1% of 2-methylanthraquinone was added. This solution was cast onto a polyester film coated with adhesive to form a sheet and dried. The total thickness was about 1 rib. After drying, a chemical matte-treated polyester film ("LumiPearl") was adhered to the surface through a thin coating of alcohol solvent. One week after formation, exposure and development were performed. A sharp image was obtained, and the depth of the white areas was sufficient.
硬化物を乾燥(5000、24hr)後、2yC、RH
50%に10日放置した後の組成物の硬度は50(ショ
アD)であった。引張り試験でえられた初期弾性率は、
8.5k9/柵であった。また本組成物は使用した不飽
和モノマが含有している熱重合禁止剤のほかに全く安定
剤を添加していないが、保存時の安定性は非常に良好で
あり、また高湿条件においても、モノマのしみ出しの様
な現象を全く起こさなかった。実施例 4
実施例3においてと同様にし、“mtramidに”の
使用量を80夕とし、ナイロン/モノマの重量比を0.
67とした組成物を作った。After drying the cured product (5000, 24 hr), 2yC, RH
The hardness of the composition after being left at 50% for 10 days was 50 (Shore D). The initial elastic modulus obtained in the tensile test is
It was 8.5k9/fence. In addition, this composition does not contain any stabilizers other than the thermal polymerization inhibitor contained in the unsaturated monomer used, but it has very good stability during storage and even under high humidity conditions. , no phenomena such as monomer seepage occurred. Example 4 Same as in Example 3, the amount of "mtramid" used was 80 mm, and the weight ratio of nylon/monomer was 0.
67 was prepared.
モノマは“AJonix#5500”を106夕、GX
を4 夕、A−TMM−3を10タ使用した。この組成
物においても、すぐれたレリーフ画像が得られ、硬度は
ショアD48を示した。Monoma released “AJonix #5500” on the 106th, GX
On the 4th evening, I used 10 tons of A-TMM-3. With this composition as well, an excellent relief image was obtained and the hardness was Shore D48.
引張り弾性率は7.3k9/秘であった。実施例 5
“U1tramidI〇’とモノマとの重量比を0.8
3に固定し、モノマ中の単官能アクリレートと多官能性
モノマであるプロピレングリコールジグリシジルェーテ
ル1分子とアクリル酸2分子との反応物(PAと略す)
との重量比を5/1〜2/1の間で変更した場合の結果
を以下に示す。The tensile modulus was 7.3k9/h. Example 5 The weight ratio of "U1tramidI〇' and monomer is 0.8
3, a reaction product of monofunctional acrylate in the monomer, one molecule of propylene glycol diglycidyl ether, which is a polyfunctional monomer, and two molecules of acrylic acid (abbreviated as PA)
The results are shown below when the weight ratio was changed between 5/1 and 2/1.
増感剤としては2−メチルアントラキノンを0.5%添
加した。露光し硬化した組成物のショァD硬度と引張り
弾性率は第3表のとおりであった。簾3表
実施例 6
モノマとして単官能性の“Aronix#550びと実
施例5で用いたPAとを重量比3/1で用い、ナイロン
との配合比を変えた場合の結果は、第4表のとおりであ
った。As a sensitizer, 0.5% of 2-methylanthraquinone was added. The Shore D hardness and tensile modulus of the exposed and cured compositions are shown in Table 3. Table 3 Example 6 Table 4 shows the results when monofunctional Aronix #550 and PA used in Example 5 were used at a weight ratio of 3/1 as monomers, and the blending ratio with nylon was varied. It was as follows.
増感剤としては2−メチルアントラキノン0.5%を使
用した。第4表
を単官能モノマ成分として用いた。0.5% of 2-methylanthraquinone was used as a sensitizer. Table 4 was used as the monofunctional monomer component.
No.14の配合比において“Aronix#5500
’’を“Amnix#570びに置換した組成物とした
版材を形成した。通常の方法で露光−現像し、シャープ
な画像をもつ印刷版を得た。これを用いて、レリーフ画
像形成部分の硬度がショァD67の樹脂版と同じ条件で
、凸版校正機によるインキ着肉性テストを行なったとこ
ろ、低い印圧における印刷物濃度に明らかに差のあるこ
とが認めりれた。実施例 9
水酸基をもつアクリルオリゴェステルである“〜oni
x#5700’’(東亜合成■製品)を単官能モノマと
して使用し、つぎの配合比で組成物を作った。No. “Aronix #5500” at a blending ratio of 14
A printing plate was prepared using a composition in which ``'' was replaced with ``Amnix #570.'' Exposure and development were carried out in a conventional manner to obtain a printing plate with a sharp image. When an ink receptivity test was conducted using a letterpress proofing machine under the same conditions as a resin plate with hardness of Shore D67, it was observed that there was a clear difference in print density at low printing pressure.Example 9 “〜oni” is an acrylic oligoester.
A composition was prepared using x#5700'' (Toagosei ■ product) as a monofunctional monomer at the following blending ratio.
BASF社“U1tramidI〇’
10礎部‘‘〜皿iX#5700’’
8碇部エチレングリコールジアクリレート
2碇都トリェタノールアミン 5
部ペンゾフェノン 3部この組成物を
通常の方法でシート状に成形して実施例 7ナイロン成
分に東レ欄製“アミランCM400びを使用し、単官能
モノマとしてフタル酸モノアクリロィルオキシェチルェ
ステルを使用した。BASF “U1tramidI〇’”
10 Foundation ''~Plate iX#5700''
8 anchor ethylene glycol diacrylate
2 Ikarito Trietanolamine 5
3 parts Penzophenone 3 parts This composition was formed into a sheet by a conventional method. Example 7 Amilan CM400 manufactured by Torayan was used as the nylon component, and monoacryloyloxyethyl phthalate was used as the monofunctional monomer. It was used.
両者の重量比は約0.67とし、2ーメチルアントラキ
ノン0.3%を増感剤に用いた。“Aronix#55
00’’を用いた場合よりもより柔軟性の高い硬化組成
物が得られた。この系に前述したGXを2部、A−TM
M−3を5部添加してレリーフ画像を形成させると、画
像エッジがよりシャープなものが得られた。実施例 8
水酸基を有するアクリルオリゴェステルモノマである東
亜合成■製“ふonix#570び(構造式:版材を得
た。The weight ratio of both was about 0.67, and 0.3% of 2-methylanthraquinone was used as a sensitizer. “Aronix#55
A more flexible cured composition was obtained than when using 00''. Two parts of the GX mentioned above are added to this system, and A-TM
When 5 parts of M-3 was added to form a relief image, sharper image edges were obtained. Example 8 A plate material was obtained from "Fonix #570" (structural formula: manufactured by Toagosei), which is an acrylic oligoester monomer having a hydroxyl group.
通常の方法で露光−現像したところ高度でシャープな画
像をもつ印刷版が得られた。光硬化物を乾燥(5000
、24hr)後、23oo、RH50%に10日放置し
た後の硬度はショアD45であった。実施例 10
実施例7において、フタル酸モノアクリロィルオキシェ
チルの代りに、マレィン酸モノアクリロィルオキシェチ
ルを使用した。Exposure and development in the usual manner gave a printing plate with a highly sharp image. Dry the photocured product (5000
, 24 hours), the hardness after being left at 23oo and RH50% for 10 days was Shore D45. Example 10 In Example 7, monoacryloyloxyethyl maleate was used instead of monoacryloyloxyethyl phthalate.
この感光性組成物を使用して得られた刷版を23℃RH
50%に10日放置後の硬度はショアD50、引張り弾
性率は8.0k9/磯であった。印刷テストの結果、良
好なインキ転移性が得られた。実施例 11
実施例9において“Amnix’’5700の代りに、
下記の構造式を有するBーヒドロキシェチル−8′ーア
クリロイルオキシエチルフタレートを使用した。The printing plate obtained using this photosensitive composition was heated at 23°CRH.
After being left at 50% for 10 days, the hardness was Shore D50 and the tensile modulus was 8.0k9/Iso. As a result of printing tests, good ink transfer properties were obtained. Example 11 In Example 9, instead of “Amnix''5700,
B-hydroxyethyl-8'-acryloyloxyethyl phthalate having the following structural formula was used.
得られた刷版を23oORH50%の条件に10日放置
した後の硬度はショアD42、引張り弾性率は、4.0
k9′めであった。After the obtained printing plate was left for 10 days at 23oORH50%, the hardness was Shore D42, and the tensile modulus was 4.0.
It was k9'.
Claims (1)
成分とする固態状感光性樹脂印刷版用組成物において、
ポリアミドと光不溶化不飽和モノマとの重量比が0.4
〜1.5であって、光不溶化不飽和モノマが下記一般式
〔I〕で示される単官能性アクリル酸エステル誘導体で
あり、CH_2=CH−CO−X−(Y)_n〔I〕(
Xは多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られ
るエステルの構造を有するポリエステルまたはモノエス
テル残基、nは1〜3の整数、Yはヒドロキシル基また
はカルボキシル基である。 nが2または3であるときのYは同じでも異なっていて
もよい。) 該組成物にレリーフ画像を形成するのに十
分な露光量を与えて得られる硬化組成物を23℃、相対
湿度50%の条件下に5日間放置した後の引張り弾性率
が10kg/mm^2以下であることを特徴とするポリ
アミド系感光性樹脂印刷版用組成物。[Claims] 1. A solid photosensitive resin printing plate composition containing a soluble polyamide and a photoinsolubilizable unsaturated monomer as main components,
The weight ratio of polyamide and photoinsolubilized unsaturated monomer is 0.4
~1.5, the photoinsolubilized unsaturated monomer is a monofunctional acrylic ester derivative represented by the following general formula [I], and CH_2=CH-CO-X-(Y)_n[I](
X is a polyester or monoester residue having an ester structure obtained by the reaction of a polyhydric alcohol and a polybasic acid, n is an integer of 1 to 3, and Y is a hydroxyl group or a carboxyl group. When n is 2 or 3, Y may be the same or different. ) A cured composition obtained by giving a sufficient exposure amount to form a relief image on the composition has a tensile modulus of 10 kg/mm^ after being left for 5 days at 23°C and 50% relative humidity. 1. A composition for a polyamide photosensitive resin printing plate, characterized in that the polyamide photosensitive resin printing plate composition has a molecular weight of 2 or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15670477A JPS6012622B2 (en) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | Polyamide photosensitive resin printing plate composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15670477A JPS6012622B2 (en) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | Polyamide photosensitive resin printing plate composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5489802A JPS5489802A (en) | 1979-07-17 |
JPS6012622B2 true JPS6012622B2 (en) | 1985-04-02 |
Family
ID=15633504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15670477A Expired JPS6012622B2 (en) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | Polyamide photosensitive resin printing plate composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6012622B2 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE447066B (en) * | 1981-05-18 | 1986-10-27 | Berol Kemi Ab | PROCEDURE FOR FLOTATION OF OXIDIC MINERALS AND AGENTS |
DE3342851A1 (en) * | 1983-11-26 | 1985-06-05 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | PHOTO PAINTS |
JPS63278053A (en) * | 1986-12-26 | 1988-11-15 | Toray Ind Inc | Photosensitive resin composition and printing plate material |
-
1977
- 1977-12-27 JP JP15670477A patent/JPS6012622B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5489802A (en) | 1979-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU613980B2 (en) | Radiation-polymerizable acrylate and alkacrylate compounds | |
US4424314A (en) | Curable coating composition | |
JP2891704B2 (en) | Water developable photosensitive resin composition, resin printing plate using the same, and method for producing resin printing plate | |
JPH0216765B2 (en) | ||
FI87226B (en) | POLYMER ANALOGUE MODIFIED POLYMER. | |
US4192685A (en) | Photocurable unsaturated polyester resin composition and cross-linking agents | |
US5317080A (en) | Polyether acrylamide and active energy ray curable resin composition | |
JP2653458B2 (en) | Photosensitive resin composition for letterpress printing plates | |
CA1271870A (en) | Photosensitive resin composition | |
US4952481A (en) | Photosensitive resin composition | |
US4606993A (en) | Water developable photosensitive resin composition | |
JPS6331484B2 (en) | ||
WO1995028665A1 (en) | Photosensitive resin composition for form plates and printing block material of photosensitive resin | |
JPS6012622B2 (en) | Polyamide photosensitive resin printing plate composition | |
US5750313A (en) | Photosensitive resin composition and process for producing the same | |
US4323639A (en) | Photosensitive polyamide resin composition | |
JPS5827140A (en) | Photosensitive resin composition for use in flexographic plate | |
ES2218019T3 (en) | LAMINARY MATERIAL BASED ON PHOTOSENSIBLE RESIN AND METHOD FOR PRODUCTION | |
JPH0784370A (en) | Photosensitive resin composition and photosensitive resin printing plate material | |
JP3890720B2 (en) | Photosensitive resin plate material | |
JPH04283749A (en) | Photosensitive resin composition | |
JP2745928B2 (en) | Photosensitive resin printing plate | |
JP3627394B2 (en) | Photosensitive resin letterpress material | |
JP3521630B2 (en) | Photosensitive resin composition for printing plate and printing plate material | |
JP3632513B2 (en) | Photosensitive resin composition |