JPS6012472B2 - Dyeing method for synthetic fibers - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は合成繊維類の染色法に係るものである。 更に詳しくは、本発明は合成繊維類、特にポリエステル
系繊維を堅牢で且つ鮮明な青色ないし緑色に染色するこ
とを目的とするものである。しかしてこの目的は、本発
明の方法に従って合成繊維類を、下記−鱗史式〔１〕（
式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、低級アシルアミノ基またはペンゾィ
ルアミ／基を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基を示し、ＲＩはアルケニ
ル基を示し「Ｒ２は水素原子、置換または非置換の低級
アルキル基、アラルキル基、フェニル基またはアルケニ
ル基を示す。 ）で表わされるモノアゾ系染料を用いて染色することに
よって達成される。本発明を更に詳細に説明する。 一般式〔１〕における×、Ｙで表わされるハロゲン原子
としては塩素原子、臭素原子等が挙げられる。 Ｘ、Ｙで表わされる低級アルキル基の例としてはメチル
基ｔエチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
Ｘ、Ｙで表わされる低級アルコキシ基の例としては、メ
トキシ基「ェトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が
挙げられる。×で表わされる低級アシルアミ／基の例と
してはアセチルアミノ基、ブロピオニルアミノ基等が挙
げられる。ＲＩおよびＲ２で表わされるアルケニル基の
例としては、アリル基、２ーメチルアリル基、２ークロ
ロアリル基、２ーブロモアリル基、クロチル基、３−フ
ェニルアリル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされる非置換低級アルキル基の例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げら
れる。Ｒ２で表わされる置換低級ァルキル基の例として
は「３ークｏｏエチル基、８−ブロモェチル基のような
ハロゲノ低級アルキル基；８ーシアノェチル基のような
シアノ低級アルキル基；８−ヒドロキシェチル基、８ー
ヒド。キシブロピル基、８０ｙ−ジヒドロキシェチル基
のようなヒドロキシ低級アルキル基：８ーメトキシェチ
ル基、８ーェトキシェチル基、ｙーメトキシプロピル基
、８−ブロポキシェチル基のような低級アルコキシアル
キル基；８ーアセトキシェチル基、８−プロピオニルオ
キシェチル基のようなアシルオキシ低級アルキル基；８
−ペンゾィルオキシェチル基のようなペンゾイルオキシ
低級アルキル基；８ーメトキシカルボニルオキシェチル
基、３ーェトキシカルボニルオキシェチル基のような低
級アルコキシカルボニルオキシアルキル基：８−メトキ
シカルボニルェチル基、８−ェトキシカルボニルェチル
基、８ープロポキシカルボニルェチル基、８−ブトキシ
カルポニルェチル基のような低級アルコキシカルポニル
オキシアルキル基等が挙げられる。Ｒ２で表わされるア
ラルキル基の例としてはペンジル基、８−フェネチル基
等が挙げられる。本発明で使用する前示一般式〔１〕で
表わされる染料は、たとえば下記の方法で製造すること
ができる。 下記一般式The present invention relates to a method for dyeing synthetic fibers. More specifically, the object of the present invention is to dye synthetic fibers, particularly polyester fibers, in a strong and vivid blue to green color. However, the purpose is to prepare synthetic fibers according to the method of the present invention according to the following - Uroshi method [1] (
In the formula, X is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group,
It represents a lower alkoxy group, a lower acylamino group, or a penzoylamino group, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, and RI represents an alkenyl group. It is achieved by dyeing with a monoazo dye represented by an alkyl group, an aralkyl group, a phenyl group or an alkenyl group.The present invention will be explained in more detail.×, Y in the general formula [1] Examples of the halogen atom represented by include a chlorine atom, a bromine atom, etc. Examples of the lower alkyl group represented by X and Y include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and the like.
Examples of lower alkoxy groups represented by X and Y include methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy groups. Examples of lower acylamino groups represented by Examples of the alkenyl group represented by RI and R2 include allyl group, 2-methylallyl group, 2-chloroallyl group, 2-bromoallyl group, crotyl group, 3-phenylallyl group, etc. Examples of unsubstituted lower alkyl groups include:
Examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, and the like. Examples of substituted lower alkyl groups represented by R2 include "halogeno lower alkyl groups such as 3-koo ethyl group and 8-bromoethyl group; cyano lower alkyl groups such as 8-cyanoethyl group; 8-hydroxyethyl group, 8-hydro.Hydroxy lower alkyl groups such as xybropyl group and 80y-dihydroxyethyl group; Lower alkoxyalkyl groups such as 8-methoxyethyl group, 8-ethoxyethyl group, y-methoxypropyl group, and 8-bropoxyethyl group; 8-acetoxyethyl group; Acyloxy lower alkyl group such as thyl group, 8-propionyloxyethyl group; 8
-Penzoyloxy lower alkyl group such as penzoyloxyethyl group; Lower alkoxycarbonyloxyalkyl group such as 8-methoxycarbonyloxyethyl group, 3-ethoxycarbonyloxyethyl group: 8-methoxycarbonyl Examples include lower alkoxycarbonyloxyalkyl groups such as ethyl group, 8-ethoxycarbonylethyl group, 8-propoxycarbonylethyl group, and 8-butoxycarbonylethyl group. Examples of the aralkyl group represented by R2 include penzyl group and 8-phenethyl group. The dye represented by the general formula [1] used in the present invention can be produced, for example, by the following method. General formula below

〔０〕 で表わされる２−アミノ−３・５−ジニトロチオフェン
のジアゾニウム塩を下記一般式〔ｍ〕（式中、Ｘ、Ｙ、
ＲＩおよびＲ２は前示一般式〔１〕におけると同一の意
義を有する。 ）で表わされるアニリン類とカップリングさせることに
よって前示一般式〔１〕で表わされる新規なモノアゾ系
染料が製造される。本発明において適用される合成繊維
類としては、合成高分子物質ないいま半合成高分子物質
よりなる繊維、特にポリエチレンテレフタレート、テレ
フタル酸と１・４−ピス−（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサンの重縮合物等からなるポリエステル繊維が挙げ
られるが、ポリエステルェーナル系繊維、ポリアミド系
繊維、ポリウレタン系維、トリアセテート系繊維、ジァ
セテート系織系であってもよく、またはこれらの合成繊
維相互の混紡品もしくは、木綿、絹、羊毛などの天然磯
との混紡品であってもよい。 本発明の方法に従って、前記の合成繊維類を色するには
、前示一般式〔１〕で表わされる染、が水に不熔ないし
難溶であるので、常法により散剤としてナフタレンスル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール
硫酸ェステル高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを
使用して水性媒質中に分散させた染色裕または捺染糊を
調製し、浸染または捺染を行えばよい。 たとえば、浸染の場合、高温染色法、キャリャー染色法
、サーモゾル染色法などのような通常の染色処理法を適
用すれば、ポリエステル系繊維、トリアセテート系繊維
、ポリアミド系繊維、ジアセテート系繊維ないしは、そ
の混紡品に堅牢度のすぐれた染色を施すことができる。
その際、場合により、染色格に蟻酸、酢酸、リン酸ある
いは硫酸アンモニウムなどのような酸性物質を添加すれ
ば、さらに好結果が得られる。以下本発明を実施例によ
って具体的に説明する。 実施例 １ 下記構造式 で表わされるモノアゾ系染料０．５夕をナフタレンスル
ホン酸・ホルムアルデヒド縮合物１夕と高級アルコール
硫酸ェステル２夕を含む水３〆に分散させて染色浴を調
製した。 この染色格にポリエステル繊維１００夕を浸潰し、１３
０ｑｏで６０分間染色した後、ソ−ピング、水洗、乾燥
することにより耐光堅牢度および昇華堅牢度の良好な鮮
明青色に染色されたポリエステル布が得られた。 本実施例で使用した染料は次のようにして製造したもの
である。 ２ーアミノー３・５ージニトロチオフエン１８．９夕を
０〜５℃でニトロシル硫酸（亜硝酸ナトリウム７．６夕
を９５％硫酸５０の‘に溶解して調製）、酢酸３００の
【及びプロピオン酸５０舷の混合物中に徐々に加え、同
温度で３０分燭拝した。 Ｎ一８ーアセトキシエチル−Ｎーアリルーｍ−トルイジ
ン２３．３夕を３５％塩酸３０羽に溶解し、氷３５０夕
と水３００の‘に添加した。 これにジアゾ液を加え、０〜５℃で１時間燈拝し、析出
した染料を炉取後、水洗し乾燥した。実施例 ２ 下記構造式 で表わされるモノアゾ系染料０．５夕をナフタレンスル
ホン酸・ホルムアルデヒド縮合物１．５夕と高級アルコ
ール硫酸ェステル１夕を含む水３のこ分散させ、これに
メチルナフタレン系キヤリヤー１５夕を加えて梁色浴を
調製した。 この染色格にポリエステル織総１００夕を浸澄し、１０
ぴ○で９び分間染色した後、ソーピング、水洗、乾燥す
ることにより耐光堅牢度および昇華堅牢度の良好な鮮明
青色に染色されたポリエステル布が得られた。 本実施例で使用した染料はカップリング成分としてＮ一
８−シアノエチル−Ｎーアリルアニリン１８．６夕を使
用し、実施例１に準じて製造したものである。 実施例 ３ 下記構造式 で表わされるモノアゾ系染料０．５夕を用い実施例１の
方法に従ってポリエステル繊維を染色することにより、
堅牢度が良好で且つ鮮明な青色に染色されたポリエステ
ル布が得られた。 本実施例で使用した染料はカップリング成分としてＮ一
３−アセトキシエチルーＮ−２ーメチルアリルーｍ−ト
ルィジン２４．７夕を使用し、実施例１に準じて製造し
たものである。 実施例 ４ 下記構造式 で表わされるモノアゾ系染料０．５夕をナフタレンスル
ホン酸・ホルムアルデヒド縮合物１夕と高級アルコール
硫酸ェステル２夕を含む水３そに分散させて染色格を調
製した。 この染色浴にジアセテート繊維１００夕を浸潰し「 徐
々に昇温して８０〜８５℃で６０分間染色した後、ソー
ピング、水洗、乾燥することにより耐光堅牢度および昇
華堅牢度が良好で且つ鮮明な青色に染色されたジアセテ
ート布が得られた。 本実施例で使用した染料はカップリング成分としてＮ−
Ｐーヒドロキシエチル−Ｎ−アリルーｍ−トルィジン１
９．１夕を使用し、実施例１に準じて製造したものであ
る。 実施例 ５ 下記表−１に示すモノアゾ系染料を用いて実施例１の方
法に従ってポリエステル繊維を染色することより同表に
示す色調の梁布を得た。 表 − １ 実施例 ６ 前記実施例１〜実施例４及び実施例５の表一１に記載の
モノアゾ染料の最大吸収波長＾ｍａｘ（アセトン）を表
−２に示す。 表−２[0] The diazonium salt of 2-amino-3,5-dinitrothiophene represented by the following general formula [m] (wherein X, Y,
RI and R2 have the same meanings as in the general formula [1] above. ) A novel monoazo dye represented by the general formula [1] is produced by coupling with an aniline represented by the formula [1]. Synthetic fibers to be applied in the present invention include fibers made of synthetic or semi-synthetic polymeric substances, particularly polyethylene terephthalate, polycondensates of terephthalic acid and 1,4-pis-(hydroxymethyl)cyclohexane, etc. Examples include polyester fibers consisting of polyester fibers, polyamide fibers, polyurethane fibers, triacetate fibers, diacetate woven fibers, or blends of these synthetic fibers, or cotton. It may also be a blended product with natural fibers such as silk, wool, etc. In order to color the synthetic fibers according to the method of the present invention, since the dye represented by the general formula [1] is insoluble or sparingly soluble in water, naphthalene sulfonic acid is used as a powder in a conventional manner. Dyeing or printing may be performed by preparing a dyeing or printing paste by dispersing it in an aqueous medium using a condensate with formaldehyde, a higher alcohol sulfate ester, higher alkylbenzene sulfonate, or the like. For example, in the case of dyeing, if ordinary dyeing methods such as high temperature dyeing, carrier dyeing, and thermosol dyeing are applied, polyester fibers, triacetate fibers, polyamide fibers, diacetate fibers or their It is possible to dye blended textiles with excellent fastness.
In this case, if an acidic substance such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or ammonium sulfate is added to the dye, even better results can be obtained. The present invention will be explained in detail below using examples. Example 1 A dyeing bath was prepared by dispersing 0.5 parts of a monoazo dye represented by the following structural formula in 3 parts of water containing 1 part of a naphthalene sulfonic acid/formaldehyde condensate and 2 parts of a higher alcohol sulfate ester. 100% polyester fiber was soaked in this dye, 13%
After dyeing at 0 qo for 60 minutes, a polyester cloth dyed in bright blue with good light fastness and sublimation fastness was obtained by soaping, washing with water, and drying. The dye used in this example was produced as follows. 18.9% of 2-amino-3,5-dinitrothiophene was prepared at 0-5°C with nitrosyl sulfuric acid (prepared by dissolving 7.6% of sodium nitrite in 50% of 95% sulfuric acid), 300% of acetic acid, and propionic acid. It was gradually added to the mixture of 50 ships and heated at the same temperature for 30 minutes. 23.3 g of N-acetoxyethyl-N-aryl-toluidine was dissolved in 30 g of 35% hydrochloric acid and added to 35 g of ice and 30 g of water. A diazo solution was added to this, and the mixture was heated at 0 to 5°C for 1 hour. The precipitated dye was removed from the oven, washed with water, and dried. Example 2 0.5 parts of a monoazo dye represented by the following structural formula was dispersed in 3 parts of water containing 1.5 parts of a naphthalene sulfonic acid/formaldehyde condensate and 1 part of a higher alcohol sulfuric acid ester, and a methylnaphthalene carrier was dispersed therein. A Liang-iro bath was prepared by adding 15 minutes of water. This coloring is soaked with 100 coats of polyester, and 10
After dyeing with Pi○ for 9 minutes, the fabric was soaped, washed with water, and dried to obtain a polyester fabric dyed in bright blue with good light fastness and sublimation fastness. The dye used in this example was produced according to Example 1 using 18.6% of N-cyanoethyl-N-allylaniline as a coupling component. Example 3 By dyeing polyester fiber according to the method of Example 1 using 0.5% of a monoazo dye represented by the following structural formula,
A polyester cloth with good fastness and dyed in a clear blue color was obtained. The dye used in this example was produced according to Example 1 using N-3-acetoxyethyl-N-2-methylallyl-m-toluidine as the coupling component. Example 4 A stain was prepared by dispersing 0.5 parts of a monoazo dye represented by the following structural formula in 3 parts of water containing 1 part of a naphthalene sulfonic acid/formaldehyde condensate and 2 parts of higher alcohol sulfate ester. 100 grams of diacetate fibers were immersed in this dyeing bath and dyed at 80-85°C for 60 minutes with gradual heating, followed by soaping, washing with water, and drying to achieve good light fastness and sublimation fastness and clear color. A diacetate cloth dyed in a blue color was obtained.The dye used in this example contained N- as a coupling component.
P-hydroxyethyl-N-aryl m-toluidine 1
9.1 was produced according to Example 1. Example 5 Polyester fibers were dyed according to the method of Example 1 using the monoazo dyes shown in Table 1 below to obtain beam fabrics having the colors shown in the table. Table 1 Example 6 The maximum absorption wavelength ^max (acetone) of the monoazo dyes listed in Table 1 of Examples 1 to 4 and Example 5 is shown in Table 2. Table-2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 合成繊維類を下記一般式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ
基、−ＮＨＣＯＣＨ＿３、−ＮＨＣＯＣ＿２Ｈ＿５また
はベンゾイルアミノ基を示し、Ｙは水素原子、低級アル
コキシ基を示し、Ｒ＾１はアルケニル基を示し、Ｒ＾２
は水素原子；ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、
低級アルコキシ基、アシルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、低級アルコキシカルボニル基または低級アルコキシ
カルボニルオキシ基で置換されていてもよい低級アルキ
ル基；アラルキル基；フエニル基またはアルケニル基を
示す。 ）で表わされるモノアゾ系染料を用いて染色することを
特徴とする合成繊維類の染色法。[Claims] 1 Synthetic fibers are represented by the following general formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group, a methoxy group, -NHCOCH_3, -NHCOC_2H_5 or represents a benzoylamino group, Y represents a hydrogen atom or a lower alkoxy group, R^1 represents an alkenyl group, and R^2
is hydrogen atom; halogen atom, cyano group, hydroxy group,
A lower alkyl group which may be substituted with a lower alkoxy group, an acyloxy group, a benzoyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group or a lower alkoxycarbonyloxy group; an aralkyl group; a phenyl group or an alkenyl group. ) A dyeing method for synthetic fibers characterized by dyeing using a monoazo dye represented by