JPS60124653A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は導電性樹脂組成物に係り、特に、例えばビデオ
ディスク又はデジタルオーディオディスクといったよう
に、情報信号を表面部の幾何学的形状の変化として記録
されており、表面を相対的に走査する再生針の電極との
間の静電容量が幾何学的形状変化に応じて変化すること
により情報信号が再生される静電容量型記録媒体構成素
材として用いられる導電性樹脂組成物に係るものである
。

〔従来技術と問題点〕

従来より、情報信号に応じて平面又は溝内に渦巻状又は
同心円状にビットを形成し、幾何学的形状の変化として
情報信号を記録して情報信号記録媒体を得、この情報信
号記録媒体の記録トラック上に電極を設けたダイヤモン
ド等でなる再生針を相対的に走査させ、再生針の電極と
情報信号記録媒体との間に形成される静電容量が上記幾
何学的形状の変化に応じて変化することを利用して記録
情報信号を再生するいわゆる静電容量再生方式がある。

この種の静電容量再生方式に用いられる静電容量型情報
イ、へ号記録媒体は、例えば幾何学的形状変化をもって
プレス成型された記録媒体本体の表面に、再生針の電極
との間に静電容量を形成する為の電極として、例えば数
百穴の金属薄膜を付着させ、さらにその上に金属薄膜を
保護し、電極同士の短絡を防止し、電極間の誘電率を上
げる為に数百穴の誘電体薄膜を付着させた構成のものが
提案されているが、この種の構造の記録媒体は記録媒体
本体のプレス成型工程、金属薄膜付着工程、誘電体薄膜
付着工程等多くの製造工程を必要とし、製造が複雑で面
倒であり、犬がかりな製造設備を必要とし、製造コスト
が極めて高くなる等の欠点がある。

そこで、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル・アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、アクリルニトリル・スチレン共重合体
、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体と塩化ビニルとの
グラフト共重合体、塩化ビニルとα−オレフィンとの共
重合体、塩化ビニルとビニルアルコールとの共重合体等
の塩化ビニル系樹脂のような熱可塑性樹脂に、ステアリ
ン酸カルシウム等の金属石ケン類、有機スズ系安定剤、
高級アルコール類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、ある
いは多糖類のエステル類等の滑剤、さらにはジメチルポ
リシロキサン等の潤滑剤等を導電性のカーボンブラック
と共に、例えばヘンシェルミキサー等の高速ミキサーで
ブレンドし、カーボンブラックの分散を充分に行なって
から、高混練性押出機等を用いてゲル化溶融後ベレット
化し、このペレットをプレス機にかけて、例えばビデオ
ディスクを成型する手段が提案されている。

すなわち、このようにすれば、記録媒体そのものと再生
針電極との間に静電容量が形成される為、金属薄膜付着
工程が不要で、又、誘電体薄膜付着工程が不要となり、
製造が極めて簡単で低コストになる。

しかし、このようにして得られた静電容量型情報信号記
録媒体を再生装置に装着して再生を試みていると、しば
しばドロップアウトが発生するものであった。

〔発明の開示〕

本発明者は、前述のドロップアウトの原因について究明
した結果、静電容量型情報信号記録媒体表面に突起が生
じていることを見い出し、これによるものであることに
気付いた。

そして、さらにこれについて検討した結果、この突起（
以下ツクラミという）には種々のタイプのものが認めら
れたけれども、静電容量型情報信号記録媒体組成物よシ
の分解生成物であるものが多いことを穴き止めた。すな
わち、含有されている導電性のカーボンブラックは、Ｄ
ＢＰ吸油量が２８０　ｍｅ　７１００　ｇ前後と非常に
高く、又ストラフチャーの発達した構造であることよシ
、高混練機によってゲル化、溶融、分散される過程にお
いて、組成物自体が非常な発熱を起こし、時として分解
現象を起こして、ドロップアウトの発生原因であるツク
ラミを生せしめたのである。

従って、このような分解現象を抑制する為に種々の安定
剤、可塑剤を添加してみた。しかし、このようにして単
に組成物の熱安定性を増したのみでは、高混練機で加工
する段階では不充分であった。つまり、高混練機内部で
の局所的な異常発熱部分又は滞留部分において、組成物
の分解現象が起き、組成物からの脱塩酸反応の進行と共
に、カーボンブランクを含有したまま架橋化し、体積の
収縮が引き起こされ、分解生成物でおる硬化粒が組成物
中に分散し、この硬化粒の大きさ及び位置によってツク
ラミが生じることを究明した。

そこで、このようなツクラミが生じないようにするには
、塩化ビニル系樹脂の熱分解による脱塩酸反応が起きな
いようにしておけばよいという結論に到達した。

しかし、一般的に塩化ビニル系樹脂に通常用いられてい
る安定剤を添加しても脱塩酸反応を止めることは極めて
困難であシ、そして樹脂組成物の加工時間中において見
かけの脱塩酸反応を抑制するか、又は発生してきた塩酸
を不動化することにより塩化ビニル系樹脂組成物の熱分
解を抑制するにすぎず、これではビデオディスクで代表
される静電容量型記録媒体用の樹脂組成物の場゛合には
、５〜３０重量飴といったように多量の導電性カーボン
ブラック粒子を含んでいるので、導電性樹脂組成物の加
熱加工中での溶融時における自己発熱が非常に大きく、
熱分解を抑制することは極めて困難である。例えば、有
機スズ系のような安定効果が高いと言われている熱安定
剤を用いても不充分であり、すなわちこのような熱安定
剤を多量に用いればある程度熱分解時間を延ばすことは
できるが、脱塩酸反応の開始時間自体を遅らせることは
困難であり、又、多量に用いると、樹脂組成物としての
Ｈ、Ｄ　、’　Ｔの低下や成型後の表面へのブリード現
象等が引き起こされてしまい、有機スズ系のような熱安
定剤を多量に用いることはできない。

そこで、有機スズ系のような熱安定剤に代る物質としで
あるいは併用した際に効果的な物質として妥当なものを
追究した結果、例えば水酸化アルミニウム、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサ
イト、アルミニウムグリシネート、塩基性アルミニウム
・マグネシウム・カーボネート　ハイドレート、リン酸
水素カルシウム、塩基性アルミニウム・マグネ７ウムと
いったような周期律表第ｎ族（アルカリ土類金属、べＩ
Ｊ　ＩＪウム族、亜鉛族）又は第■族（アルミニウム族
、希土類）の金属の炭酸塩、水酸化物、ケイ酸塩、リン
酸塩、又はこれらの複合塩、若しくは錯塩といった制酸
作用のある無機質の塩類あるいは酸化物を用いた場合に
は、例えば脱塩酸反応開始時間の抑制効果は著しく、こ
れによって樹脂組成物の熱分解は大巾に抑制されるとい
ったように導電性樹脂組成物に対する熱安定剤としての
効果は著しく、静電容量型記録媒体を構成した場合にド
ロップアウトの原因となる硬化粒の発生が防止され、極
めて高性能な静電容量型記録媒体が得られるものとなる
ことを見い出した。

同、上記制酸作用のある無機塩類番暖、それ自体がドロ
ップアウトの原因となる硬化粒ともなシ得る−恐れがあ
るので、分散性に優れたものが好ましく、又粒子サイズ
は静電容量型記録媒体のピット形状と同等又はそれ以下
のサイズである約１０μｍ以下のものであることが好ま
しく、又、その含有Ｊ１１・も熱ｒ＋Ｊ　１４性樹脂１
００重量部に対して１０重量部以下（０，０５重量部以
上）であることが好ましい。

〔実施例１〕 平均重合度４３０、エチレン含有量１．５％のエチレン
・塩ビ共重合体（徳山種水工業■のＶＥ−Ｎ）１００重
量部に、導電性カーボンブラック（米国キャボット社の
Ｃ３ＸＩ５０Ａ３）２０重量部、脂肪族アルコールニ塩
基酸エステル（独ヘンケル社製Ｌｏｘｉｏｌ　Ｏ−６０
）　２重量部、高分子エステル（独へ７ケル社製Ｌｏｘ
ｉｏｌ　Ｇ　−７１）　１重量部、ジブチル錫βメルカ
プトエステル塩（三共有機合成■の５ＴＡＮＮ　ＪＦ−
９５Ｋ）５重量部、及び水酸化カルシウド粉末１重量部
を加え、充分に混合攪拌してη−入電性樹脂組成物を構
成した。

〔実施例２〜４〕 〔実施例１〕における水酸化カルシウム粉末の代りに、
キヨーワード５００（協和化学工業■製のハイドロタル
サイト（Ｍｇ５ｋｔ２（ＯＨ）、６ＣＯ３・４Ｉ−１，
Ｏ）、実施例２）、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業■製の
塩基性アルミニウム・マグネシウム・カーボネート・ハ
イドレート（Ｍｇ５ｋｔ２（ＯＨ）＋３ｃＯ３・３．５
Ｈ，Ｏ）、実施例３）、又はアルカマイザー■（協和化
学工業■製のＭｇ　、−ｘ　ｈｔｘ（ＯＨ）ｚ　（ＣＯ
）　ｘ　・ｍＨ２Ｏ（但しＸ＝０．３３、Ｘη−０，１
〜０．５）、実施例４）を同量用いて、導電性樹脂組成
物を構成した。

〔実施例５〕 平均重合度５００、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体
を３．２％含有するエチレン・酢酸′ビニル・塩化ビニ
ル共重合体（徳山種水工業■のトセエースＧ　Ｋ　）　
１００重量部に、導電性カーボンブラック（米国キャボ
ット社のＣ３Ｘ−１５０Ａ３　’）　２０重量部、ジブ
チル錫メルカプトエステル系安定剤（三共有機合成■の
ＲＥＳ−１）５重量部、脂肪酸グリセリンエステル系滑
剤（理研ビタミン■のＲＥＳ−２１０）２．０重量部、
脂肪酸アルキルエステル系滑剤（化工石鹸■のＲＥＳ−
３１０）　０．５重量部、ジメチルポリシロキサン（信
越化学工業■のＲ，ＥＳ−４２１）１．０重量部、及び
ＤＩ（Ｔ−４Ａ　１重量部を加え、充分に混合攪拌して
導電性樹脂組成物を構成した。

〔実施例６，７〕 〔実施例５〕におけるＤ　Ｉ−Ｉ　Ｔ　−４Ａの代りに
、アルカマイザー■を０．５重量部（実施例６）、１重
量部（実施例７）用いて、同様にして導電性樹脂組成物
を構成した。

〔比較例１〕 〔実施例１〕において水酸化カル７ウム粉末を全く添加
しないで導電性樹脂組成物を構成した。

〔比較例２〕 〔比較例１〕において５ＴＡＮＮ　ＪＦ−９５にの添加
量を６重量部として導電性樹脂組成物を構成した。

〔比較例３〕 〔実施例５〕においてＤ　Ｉ（Ｔ−４Ａを全く添加しな
いで導電性樹脂組成物を構成した。

〔性能試験〕

前記実施例１〜４及び比較例１，２における導電性樹脂
組成物への混合攪拌後、ブラベンダープラストグラフに
よシ脱塩酸反応開始時間を調べると表１に示す通りであ
る。

伺、ブラベンダープラストグラフはＰＬＶ１５１５７ｇ
である。

表　１ 又、同様に前記実施例５〜７及び比較例３における導電
性樹脂組成物への混合攪拌後、ブラベンダープラストグ
ラフによる熱安定性を調べると表２に示す通シである。

表　２ 又、上記実施例と比較例との導電性樹脂組成物を、それ
ぞれ２０ｔのヘンシェルミキサーにて高速ブレンドした
後に、スイスブス社製ニーダ−ＰＲ−４６を用いてペレ
ットとなし、金属検出機を通して含有している金属異物
を除去した後にビデオディスク専用プレス機を亀いてビ
デオディスクを得、そして７２時間室温状態で放置した
後再生装置に装着し、３　Ｉ−Ｉ　１１上のドロップア
ウトが発生する割合を調べると、実施例のものではビデ
オディスク１００枚中４枚と極めて少ないのに対し、比
較例のものではビデオディスク１００枚中１１枚とかな
りあり、又、比較例のビデオディスクでは１枚当りに発
生しているツクラミも多いものである。

〔効果〕

本発明の導電性樹脂組成物は、熱安定性に極めて富んで
おり、Ｉ−Ｉ　、　Ｄ　、Ｔの低下が起きにくいもので
あり、さらには成型後においてブリード現象の起きにく
いものでもある。

又、例えばビデオディスクに成型した場合にあっては、
ツクラミの起きにくいものであり、悪環境下に保管され
ていても再生画質の劣下しにくいものであって、ドロッ
プアウトの少ない極めて高性能なものが得られる。

特許出願人　日本ビクター株式会５社 代理人　宇　高　克　己 ゛・Ｌ〜 手＠桶正書 昭和６０年２月ｊ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 脣ＭＩＪｆ３５８−２３２２３８号 ２、発明の名称 導電性樹脂組底切 ３、補正音する者 事件との関係　特許出願人 日本ビクター株式会社 ４、代理人 （１）発明の詳細な説明 ６、補正の内容 （１）明細書第８頁第１９行１４「なる硬化粒とも」を
削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　熱可塑性樹脂と、導電性物質と、制酸作用のある無
   機粉末安定剤とを含むことを特徴とする導電性樹脂組成
   物。 ■　特許請求の範囲第１項記載の導電性樹脂組成物にお
   いて、無機粉末安定剤はその平均粒子径が約１０μｍｎ
   以下のもの。 ■　特許請求の範囲第１項又は第２項記載の導電性樹脂
   組成物において、無機粉末安定剤が周期律表第■族又は
   第■族の金属の酸化物、炭酸塩、水酸化物、ケイ酸塩、
   リン酸塩、又はこれらの複合塩、若しくは錯塩であるも
   の。 ■　特許請求の範囲第１項〜第３項記載の導電性樹脂組
   成物において、無機粉末安定剤は熱可塑性樹脂１００重
   量部に対して１０重量部以下であるもの。