JPS60120759A - Brightened resin composition - Google Patents
Brightened resin compositionInfo
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- JPS60120759A JPS60120759A JP22914383A JP22914383A JPS60120759A JP S60120759 A JPS60120759 A JP S60120759A JP 22914383 A JP22914383 A JP 22914383A JP 22914383 A JP22914383 A JP 22914383A JP S60120759 A JPS60120759 A JP S60120759A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、Ａはベンゼン核を表わし、Ｒ１とＲ２は同種ま
たは異種の置換基で炭素数６以上のアルキル基を表わし
、Ｒ３とＲ４は同種または異種の置換基で水素原子また
は炭素数６以上のアルキル基を表わす）で示す少なくと
も２種以上のビスベンズオキサシリルスチルベン化合物
の混合へ勿で増白された成形または未成形の樹脂例えば
天然樹脂およびポリアミド、ポリスチレン 、１５リエ
ステル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ
ウレタン、ポリメタクリル酸エステル類、その他の人工
およＯ・合成高分子化合！吻に係わる。Detailed Description of the Invention The present invention is based on the general formula (wherein A represents a benzene nucleus, R1 and R2 are the same or different substituents and represent an alkyl group having 6 or more carbon atoms, and R3 and R4 are the same or different substituents. A mixture of at least two or more bisbenzoxasilylstilbene compounds represented by different substituents (representing a hydrogen atom or an alkyl group having 6 or more carbon atoms) is whitened with a molded or unmolded resin, such as a natural resin and Polyamide, polystyrene, 15-lyester, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyurethane, polymethacrylic acid esters, and other artificial and O/synthetic polymer compounds! Related to the proboscis.
ビスベンズ゛オキサシリルスチルベン化・計９勿は樹脂
材料に対する強力な増白性と耐光性を有するために合成
繊維および樹脂等の螢光増白剤として多用されており、
その製造方法も公’ＩＫＩである（特公昭４４−６９７
８、同４４−９７３９、同４４−２５０２８号公報）。Bisbenzoxacylylstilbene, total 9Of course, it is often used as a fluorescent brightener for synthetic fibers and resins because it has strong whitening properties and light resistance for resin materials.
The manufacturing method is also public 'IKI (Special Public Interest Publication 44-697
8, No. 44-9739, No. 44-25028).
ｍ在％にベンズオキサシリル基を構成するベンゼン核の
置換基が水素原子またはメチル基である化合物が実際商
品として市販されている。Compounds in which the substituent of the benzene nucleus constituting the benzoxasilyl group is a hydrogen atom or a methyl group in a proportion of m are commercially available.
しかしながらこれら商品を含めてアルキルベンズオキサ
シリルスチルベン化合物は一般に有機溶剤への溶解性な
いしは樹脂材料への相容性に乏しく有機溶剤、可塑剤に
溶解せしめての増白方法が採り得なく、また増白した樹
脂材料中で経時的に化合物が析出し不均一な増白状態や
斑点の発生の原因となりその用途、用法に少なからぬ制
限を必要としている。However, alkylbenzoxasilylstilbene compounds, including these products, generally have poor solubility in organic solvents or compatibility with resin materials, making it impossible to whiten the compounds by dissolving them in organic solvents or plasticizers. Compounds precipitate in the whitened resin material over time, causing uneven whitening and spots, necessitating considerable restrictions on its uses and usage.
寸だ、ビスベンズオキサシリルスチルベン化合物系の螢
光増白剤の２種以上を用いて増白することは特公昭４３
−４２０２号公報に記載されているが、これは単に８度
の上昇を目的としたもので前記のようなこの種の増白剤
の欠点は依然として存在する。＃に増白工程において、
一旦完全に増白された製品が数週間ないし数夕月後に斑
点を生じるようなトラブルは重大な結果を招く。In fact, the use of two or more types of bisbenzoxasilylstilbene compound-based fluorescent brighteners for whitening is prohibited under the Japanese Patent Publication No. 43.
Although it is described in Japanese Patent No. 4202, it is merely intended to increase the brightness by 8 degrees, and the disadvantages of this type of brightener as described above still exist. # In the whitening process,
Problems such as spots appearing after a few weeks or even months on a completely whitened product can have serious consequences.
本発明者はビスベンズオキサシリルスチルベン化合物の
このような欠点を除去すべく鋭意検討の結果、ベンズオ
キサシリル基を構成するベンゼン核に炭素数３以上のア
ルキル基を有するベンズオキサシリルスチルベン化合物
を２種以上好ましくは３種以上混合することＫより、し
かも個々の化合物が全体のビスベンズオキサシリルスチ
ルベン化合物に対し約１〜８０％（モル化）好ましくは
４〜５０チ（モル比ンの割合で混在する際にビスベンズ
オキサシリルスチルベン化合物の単独化合物および低級
アルキルを含む２種以上の混合物に比して有機溶剤、可
塑剤、樹脂等への溶解度が飛ｌ１−Ａ的に上昇すること
を発見し、かかる知見に基づいてビスベンズオキサシリ
ルスチルベン化合物の増白上の用途、用法の制限を除去
し、特に経時的なむらの発生を防止することに成功した
。As a result of intensive studies in order to eliminate such drawbacks of bisbenzoxasilylstilbene compounds, the present inventor has developed a benzoxasilylstilbene compound having an alkyl group having 3 or more carbon atoms in the benzene nucleus constituting the benzoxasilyl group. From K, it is preferable to mix more than one type, preferably three or more types, and moreover, each compound accounts for about 1 to 80% (in terms of molar ratio) of the total bisbenzoxasilylstilbene compound, preferably 4 to 50 parts (in terms of molar ratio). It was discovered that when mixed, the solubility of bisbenzoxasilylstilbene compounds in organic solvents, plasticizers, resins, etc. increases dramatically compared to single compounds and mixtures of two or more types containing lower alkyl. However, based on this knowledge, we have succeeded in removing the limitations on the use and usage of bisbenzoxasilylstilbene compounds in whitening, and in particular, in preventing the occurrence of unevenness over time.
従来、螢光増白剤混合物としては８度の上昇を目的とし
た特公昭４３−４２０２号公報記載の発明があるが、そ
こに例示されたメチル基とブチル基、水素とメチル基、
メチル基とエチル基等からなるビスベンズオキサシリル
スチルベン化合物のソ１モ金物は有機溶剤、可塑剤、樹
脂等への溶解度の張綱的な向上はみられず、従って有機
溶剤、可塑剤等に増白剤を溶解して使用する増白方法を
採ることは出来なく、また増白後のむもの発生を防止す
べくもない。例えば、炭素数２以下の単一化合物と炭素
数３以上の単一化合物ではアルキル基を如何に変化せし
めても、その溶解度の増大はせいぜい２〜３倍程度の範
囲内であり、また炭素数２以、下のアルキル基を有する
化合物の混合物やビスベンズオキサシリルの一方のアル
キル基が炭素数が３以上であっても他方が２以下の混合
体の場合もやはり溶解度は同程度であり、本発明で開示
されたような大きな溶解度を示さない。Conventionally, as a fluorescent brightener mixture, there is an invention described in Japanese Patent Publication No. 43-4202 aimed at increasing the brightness by 8 degrees, but the methyl group and butyl group, hydrogen and methyl group,
The solubility of bisbenzoxasilylstilbene compounds consisting of methyl and ethyl groups does not improve significantly in organic solvents, plasticizers, resins, etc. It is not possible to use a whitening method that uses a dissolved whitening agent, and there is no way to prevent the generation of mold after whitening. For example, in a single compound with 2 or less carbon atoms and a single compound with 3 or more carbon atoms, no matter how you change the alkyl group, the increase in solubility is within the range of 2 to 3 times at most; Even if one alkyl group of bisbenzoxasilyl has 3 or more carbon atoms and the other has 2 or less carbon atoms, the solubility is the same, It does not exhibit large solubility as disclosed in the present invention.
ところが本発明に使用されるアルキルベンズオキサシリ
ルスチルベン化合物はそれぞれの単一化合物ないしは炭
素数２以下のアル、キルを含む化合物の混合物に比し、
可塑剤、液状樹脂初期重合物、モノマー、有機溶剤に対
する溶解度が士数倍から数十倍と飛躍的に太き表値を示
す。However, the alkylbenzoxasilyl stilbene compounds used in the present invention are different from each other as a single compound or a mixture of compounds containing alkyl and alkyl having 2 or less carbon atoms.
The solubility for plasticizers, liquid resin initial polymers, monomers, and organic solvents is dramatically higher, ranging from several times as much as several tens of times.
すなわち、可塑剤、液状樹脂を含めた有機溶剤に対して
ビスベンズオキサシリル化合物は本来溶解度が小さいけ
れども、炭素数３以−ヒのアルキル基であるような対称
または非対称のアルキルベンズオキサシリルスチルベン
化合物が２種類以上（％に望ましくはそのうちの少なく
とも１種が炭素数６以上のアルキル基のものである）混
合状態にある場合にのみ飛躍的にその溶ｗｆ／ｆを向上
せしめることができるのである。That is, although bisbenzoxasilyl compounds inherently have low solubility in organic solvents including plasticizers and liquid resins, symmetrical or asymmetrical alkylbenzoxasilylstilbene compounds such as alkyl groups having 3 or more carbon atoms It is possible to dramatically improve the solubility wf/f only when there is a mixture of two or more types (preferably at least one of them is an alkyl group having 6 or more carbon atoms). .
特に、ＯＩＩ′塑剤１０チ以上を含む軟質系ないし２５
％以上を含む軟質ポリ塩化ビニル樹脂に対しては本発明
によれは可塑剤に対する溶解度が大であるため、経時的
に増白剤が硬出することなく増白直後から優れた増白効
果が得られ、しかも数週間ないし数ケ月後に斑点を生じ
ることがない。またポリスチレン、アクリル酸系樹脂あ
るいは不飽和ポリエステルのような液状ないし液状初期
重合物に螢光増白剤を溶解せしめた後重合を行ない増白
きれた樹脂組成物を製造する場合も、螢光増白剤が十分
に溶解されるために１それを含む樹脂組成物も部分的に
黄濁したりすることがなく、増白された樹脂組成物を得
ることができる。同様に、高分子化合物および有機溶剤
からなる溶液に螢光増白剤全溶解せしめた後、有機溶剤
を離脱せしめて増白された高分子組成物を得るような手
法によっても優れた増白樹脂組成物を得ることができる
。従って、強い増白力と耐光堅牢度を有しながらその溶
解度の僅小の故に適用できなかったアルキルビスベンズ
オキサシリルスチルベン型螢光増白剤を広範な分野に適
用可能とした本発明の工業上の価値は極めて大きい。In particular, soft systems containing 10 or more OII' plastics or 25
% or more, the present invention has a high solubility in the plasticizer, so the brightening agent does not harden over time, and an excellent whitening effect can be obtained immediately after whitening. and without causing spots after several weeks or months. In addition, when producing a brightened resin composition by dissolving a fluorescent brightener in a liquid or liquid initial polymer such as polystyrene, acrylic resin, or unsaturated polyester and then polymerizing it, Since the whitening agent is sufficiently dissolved, a resin composition containing it will not become partially yellowish, and a whitened resin composition can be obtained. Similarly, an excellent whitening resin composition can also be obtained by a method in which a fluorescent brightener is completely dissolved in a solution consisting of a polymer compound and an organic solvent, and then the organic solvent is removed to obtain a whitened polymer composition. can be obtained. Therefore, the present invention makes it possible to apply alkylbisbenzoxasilylstilbene-type fluorescent brighteners, which have strong brightening power and light fastness but could not be applied due to their low solubility, to a wide range of fields. The value above is extremely high.
本発明に用いられるビスベンズオキサシリルスチルベン
化合物はそれ自体公知の方法にしたがって、例えばスチ
ルベンジカルボン酸またはその誘導体、例えば酸塩化物
、酸エステルまたは酸アミド類と該当するアルキル。−
アミノフェノール類との縮合により製造することができ
る。The bisbenzoxasilylstilbene compounds used in the present invention are prepared in a manner known per se, for example by stilbene dicarboxylic acid or its derivatives, such as acid chlorides, acid esters or acid amides, and the corresponding alkyl group. −
It can be produced by condensation with aminophenols.
混合物の陶製にあたってはそれぞれの成分化合物を単独
に製造しこれを所望の割合に配合してもよく、マた２種
以上のアルキル。−アミンフェノール類を所望の割合で
同時に縮合反応を行なうことによっても得られる。When making a ceramic mixture, each component compound may be produced individually and blended in a desired ratio, or two or more types of alkyl. It can also be obtained by simultaneously carrying out a condensation reaction of -aminephenols in a desired ratio.
本発明に特定されたアルキル基の母体となるアルキル０
−アミンフェノール類としては具体的に例えば
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｎ−プロピルベンゼ
ン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−１ｓｏ−プロピルベ
ンゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｎ−ブチルベンゼン
１−アミノ−２−ヒトａキシ−５−５ｅｃ−ブチルベン
ゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−３，５−ジーを一ブチル
ベンゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−ｎ−ペンチルベンゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−１−ペンチル（ンゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−３，５−ジーを一インチ
ルベンゼン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｎ−ヘキシルベンゼ
ン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｎ−オクチルベンゼ
ン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルベンゼ
ン
１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｎ−ノニルベンゼン
等をあげることができるが、これらに限定きれるもので
はない。また増白度を上げる目的あるいは好みの色相を
得る目的で染料、他の螢光増白剤等を併用することがで
きることはいうまでもない。Alkyl 0 which is the parent of the alkyl group specified in the present invention
-Amine phenols include, for example, 1-amino-2-hydroxy-5-n-propylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-1so-propylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-n- Butylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-5ec-butylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-t-butylbenzene 1-amino-2-hydroxy-3,5-di-butylbenzene 1 -amino-2-hydroxy-n-pentylbenzene 1-amino-2-hydroxy-1-pentyl (1-amino-2-hydroxy-3,5-di) 5-n-hexylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-n-octylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-t-octylbenzene 1-amino-2-hydroxy-5-n-nonylbenzene, etc. However, it is not limited to these.It goes without saying that dyes, other fluorescent brighteners, etc. can also be used in combination for the purpose of increasing the whitening degree or obtaining a desired hue. .
以下に実施例および参考例を示して本発明をより詳細に
説明する。例中の部および％は重量部および重量％を意
味する。また白色度は日本電色工業株式会社製色差計型
式ＮＤＦ−７Ｂを使用してり、ａ、ｂを測定し、ハンタ
ー（Ｈｕｎｔｅｒ） の式
％式％）
により算出した値である。The present invention will be explained in more detail by showing Examples and Reference Examples below. Parts and percentages in the examples refer to parts and percentages by weight. Moreover, the whiteness is a value calculated by measuring a and b using a color difference meter model NDF-7B manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. and using the Hunter formula (% formula %).
実施例 １
構造式
（３
で表わされるビス（ンズオキサジノルスチルＲン化合物
の３種類の混合物を塩化ビニル樹脂１００部、可塑剤５
０部および安定剤３部の混合物に対し０．１部加え、熱
混合ロールＫがけ１５０℃にてよく混和する。次に型に
入れまたは圧延ロールあるいは射出機等により所望のよ
うに成形するとすぐれた透明度および耐光度（カーボン
アーク式耐光堅牢度測定で４０時間以上）をもつビニー
ル製品を得る（白色度３ ｔ ３）。また上記混和の際
、酸化チタンを材料に対して１．５部加えれば、上記に
示す化合物の混合物を加えない場合に比して極めて高い
８度を示す。Example 1 A mixture of three types of bis(nzoxazinorstylin compounds) represented by the structural formula (3) was mixed with 100 parts of vinyl chloride resin and 5 parts of plasticizer.
Add 0.1 part to a mixture of 0 parts and 3 parts of stabilizer, and mix well with a hot mixing roll K at 150°C. Next, by placing it in a mold or molding it as desired using a rolling roll or an injection machine, a vinyl product with excellent transparency and light fastness (more than 40 hours in carbon arc light fastness measurement) is obtained (whiteness level 3t3). ). Furthermore, when 1.5 parts of titanium oxide is added to the material during the above-mentioned mixing, the temperature of 8 degrees is extremely high compared to the case where the mixture of the compounds shown above is not added.
なおこれら化合物を加えたビニール製？ａ Ｉ’Ｉ ｉ
少年後も成形直後の製品と比して経時的な変化はなく、
卓越した透明度および増白度を示す。Is it made of vinyl with these compounds added? a I'I i
Even after the molding, there is no change over time compared to the product immediately after molding.
Shows excellent clarity and whitening.
上記構造式（１）、（２）、（３）で示される化合物の
混合物は次のようにして製造できる。The mixture of compounds represented by the above structural formulas (1), (2), and (3) can be produced as follows.
スチルベン４．４′−ジカルボン酸２６．８部、１−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン１６．
５部、１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル
ベンゼン２２．１部、硼酸１０部およびエチレングリコ
ール２０部をよく混ぜ合せ、反応容器に入れ、２３０〜
２５０℃にて５時間加熱溶融させる。反応後放冷し、５
チ苛性ソーダ液と加温し、こし分け、熱水で洗いそして
更にジメチルホルムアミドでｎＭする。4. Stilbene, 26.8 parts of 4'-dicarboxylic acid, 1-amino-2-hydroxy-5-t-butylbenzene 16.
5 parts, 22.1 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-t-octylbenzene, 10 parts of boric acid, and 20 parts of ethylene glycol.
Heat and melt at 250°C for 5 hours. After the reaction, let it cool, 5
Warm with sodium hydroxide solution, strain, wash with hot water and further bring to nM with dimethylformamide.
このものは黄色結晶性固体でジメチルホルムアミド溶液
の紫外部最大吸収波長は３７２３ｍμを示し、上記構造
式（１）、（２）、（３）で示される化合物の混合物で
あることが薄層クロマトグラフィーにより確認できる。This substance is a yellow crystalline solid with a maximum ultraviolet absorption wavelength of 3723 mμ in dimethylformamide solution, and thin layer chromatography shows that it is a mixture of compounds represented by the above structural formulas (1), (2), and (3). This can be confirmed by
融点はおよそ２４５〜２５０℃を示す。The melting point is approximately 245-250°C.
参考例 １
特公昭４３−４２０２号公報実施例２に記載の方法で製
造した構造式
で示される３種類のビスベンズオキサシリルスチルベン
化合物の混合物を用いて実施例１と同様に処理したポリ
塩化ビニール製品は、処理直後はすぐれた８度（白色度
３２．６ ）を示すが１ケ月後に黄色の斑点が発生する
（白色度９７）。従ってこの混合物は軟質ポリ塩化ビニ
ールの増白剤としては不適当である。Reference Example 1 Polyvinyl chloride treated in the same manner as in Example 1 using a mixture of three types of bisbenzoxasilylstilbene compounds represented by the structural formula produced by the method described in Example 2 of Japanese Patent Publication No. 43-4202. Immediately after treatment, the product exhibits an excellent 8 degrees (whiteness: 32.6), but yellow spots appear after one month (whiteness: 97). This mixture is therefore unsuitable as a brightener for flexible polyvinyl chloride.
実施例 ２
構造式
で示されるビスベンズオキサシリルスチルベン化合物の
６種類の混合物を液状不飽和ポリエステル樹脂（商品名
スミアツブＰ−１００）に対し０．０５チ加え、室温で
溶解し更にメチルエチルクトンハーオキサイド１．ＯＬ
ナフテン酸コバルト（６％）０．５％および酸化チタ
ン０．５％を加え、よく混ぜ合せ、所望の型に入れ室温
で硬化させるとこれら化合物の混合物を加えない場合に
比して極めて高い白変を示す。Example 2 0.05 g of a mixture of six types of bisbenzoxasilylstilbene compounds represented by the structural formula was added to a liquid unsaturated polyester resin (trade name Smiatube P-100), dissolved at room temperature, and further mixed with methyl ethyl chloride. Oxide 1. OL
When 0.5% of cobalt naphthenate (6%) and 0.5% of titanium oxide are added, mixed well, and placed in the desired mold and cured at room temperature, the whiteness is extremely high compared to when the mixture of these compounds is not added. Show change.
上記構造式（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、
（９）で示される化合物の混合物は次のようにして製造
できる。The above structural formulas (4), (5), (6), (7), (8),
The mixture of compounds represented by (9) can be produced as follows.
クロルベンゼン３００部に１−アミノ−２−ヒドロキシ
−５−１ｓｏ−プロピルベンゼン１０．１ 部、１−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン１１．
０ 部および１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オ
クチルベンゼン１４．８部を加え、かきまぜながら１０
０〜ｉｉｏ”ｃとし、これにスチルベン−４，４′−ジ
カルボン酸ジ塩化物３０．５ 部を加えて５時間反応さ
せる。To 300 parts of chlorobenzene, 10.1 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-1so-propylbenzene and 11.1 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-t-butylbenzene were added.
0 parts and 14.8 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-t-octylbenzene were added, and while stirring, the
0 to iio"c, 30.5 parts of stilbene-4,4'-dicarboxylic acid dichloride was added thereto, and the mixture was allowed to react for 5 hours.
得られたアシルアミノ化合物をこし分け、塩化亜鉛１０
部を加えて再び加熱して１７０〜１９０℃とすると溶融
状態となって縮合反応が進行する。約３０分後放冷し、
よく砕き、１０ｔｓ塩酸と共に加温し、次に熱水で洗い
、更にジメチルホルムアミドで精製する。The obtained acylamino compound was strained, and 10% of zinc chloride was added.
When the mixture is heated again to 170 to 190°C, it becomes molten and the condensation reaction proceeds. After about 30 minutes, let it cool,
Crush well, heat with 10ts hydrochloric acid, then wash with hot water, and further purify with dimethylformamide.
このものは黄色結晶性固体でジメチルホルムアミド溶液
の紫外部最大吸収波長は３７２５ｍμを示し、上記構造
式（４）、（５）、＜６）、（７）、（８）、（９）で
示される化合物の混合物であることが薄層クロマトグラ
フィーにより確認できる。融点はおよそ２２９〜２３５
℃を示す。This substance is a yellow crystalline solid with a maximum ultraviolet absorption wavelength of 3725 mμ in dimethylformamide solution, and is represented by the above structural formulas (4), (5), <6), (7), (8), and (9). It can be confirmed by thin layer chromatography that it is a mixture of compounds. Melting point is approximately 229-235
Indicates °C.
参考例 ２
特公昭４３−４２０２号公報実施例３に記載の方法で製
造した構造式
で示される３Ｎ＠のビスベンズオキサシリルスチルはン
化合物の混合物を実施例２と同様に処理すると、混合物
は液状樹脂にほとんど溶解せず硬化後の樹脂は黄濁して
いる。Reference Example 2 When a mixture of 3N@bisbenzoxasilylstylin compound represented by the structural formula produced by the method described in Example 3 of Japanese Patent Publication No. 43-4202 is treated in the same manner as in Example 2, the mixture becomes It hardly dissolves in liquid resin, and the resin after hardening is yellow and cloudy.
実施例 ３
構造式
％式％
Ｃ：ＬＢ Ｕ−ｓ５ ｒｓ
で示されるビスベンズオキサシリルスチルベン化合物の
１０種類の混合物をメタクリル酸メチルエステルモノマ
ーに対して０，０５％加えて完全に溶解せしめ、更に過
酸化ベンゾイル０．１％を加え所望の型に入れ７０℃で
３０分間重合を行なわせる。次に１６５℃で１時間やき
もどし熱処理を行なうときはすぐれた透明度をもつ有機
ガラス製品を得る。この場合上記に示す化合物の混合物
を入れないで同様に処理した製品と比してはるかに透明
である。Example 3 A mixture of 10 types of bisbenzoxasilylstilbene compounds represented by the structural formula %C:LBU-s5rs was added at 0.05% to the methacrylic acid methyl ester monomer to completely dissolve it, and Add 0.1% benzoyl peroxide, place in a desired mold, and polymerize at 70°C for 30 minutes. Next, when a tempering heat treatment is performed at 165° C. for 1 hour, an organic glass product with excellent transparency is obtained. In this case, it is much clearer than a product similarly treated without the mixture of compounds indicated above.
上記構造式（１０）、（１１１、（１２）、（１３）、
（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（１８）、
（１９）で示さ九る化合物の混合物は実施例２に記載す
る方法と同様にして裏造できる。The above structural formulas (10), (111, (12), (13),
(14), (15), (16), (17), (18),
A mixture of compounds represented by (19) can be prepared in the same manner as described in Example 2.
このものは黄色結晶性固体でジメチルホルムアミド溶液
の紫外部最大吸収波長は３７７．０ｍμを示し、上記構
造式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４
）、（１５）、（１６） 、＋１７）、（１８）、（１
９）で示される化合物の混合物であることが薄層クロマ
トグラフィーにより確認できる。融点はおよそ２５４〜
２５８℃を示す。This substance is a yellow crystalline solid with a maximum ultraviolet absorption wavelength of 377.0 mμ in dimethylformamide solution, and has the above structural formulas (10), (11), (12), (13), (14
), (15), (16) , +17), (18), (1
It can be confirmed by thin layer chromatography that it is a mixture of compounds shown in 9). Melting point is approximately 254 ~
It shows 258°C.
参考例 ３
構造式
で示される市販のベンズオキサシリルスチルベン化合物
〔ホワイト７Ｏ−ＰＳＮコンク、住友化学＠）製品〕を
用いて実施例３と同様に処理したメタクリル酸メチルエ
ステル樹脂製品は透明感がなく黄満している。これは上
記化合物がメタクリル酸メチルエステルに完全に溶解し
得ないためであり、この化合物を用いて増白方法を適用
することはできない。Reference Example 3 A methacrylic acid methyl ester resin product treated in the same manner as in Example 3 using a commercially available benzoxacylylstilbene compound represented by the structural formula [White 7O-PSN Conc, Sumitomo Chemical @ product] had no transparency. It is yellowish. This is because the above compound cannot be completely dissolved in methacrylic acid methyl ester, and the whitening method cannot be applied using this compound.
実施例 ４
構造式
で表わされる化合物と構造式
で表わされる化合物との等モル混合物を用いて実施例３
と同様に操作すると、すぐれた透明度のメタクリル酸メ
チルエステル樹脂製品を得ることができる。Example 4 Example 3 was carried out using an equimolar mixture of the compound represented by the structural formula and the compound represented by the structural formula.
By operating in the same manner as above, a methacrylic acid methyl ester resin product with excellent transparency can be obtained.
参考例 ４
ビスベンズオキサシリルスチルベン化合物の単独化合物
およびその混合物の可塑剤および有機溶剤等に対する溶
解度全相対値で示すと次のようになる。Reference Example 4 The solubility of a single bisbenzoxasilylstilbene compound and a mixture thereof in plasticizers, organic solvents, etc., expressed as total relative values, is as follows.
Claims (1)
たは異種の置換基で炭素数３以上のアルキル基を表わし
、ＲｇとＲＪは同種または異種の置換基で水素原子また
は炭素数３以上のアルキル基を衣わす）で示す少なくと
も２種以上のビスベンズオキサシリルスチルベン化合物
の混合物で増白きれた樹脂組成物。[Claims] General formula (wherein A represents a benzene nucleus, R1 and R2 are the same or different substituents and represent an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and Rg and RJ are the same or different substituents. A resin composition whitened with a mixture of at least two or more bisbenzoxasilylstilbene compounds represented by the following formula (containing a hydrogen atom or an alkyl group having 3 or more carbon atoms).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22914383A JPS60120759A (en) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | Brightened resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22914383A JPS60120759A (en) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | Brightened resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120759A true JPS60120759A (en) | 1985-06-28 |
| JPH0412747B2 JPH0412747B2 (en) | 1992-03-05 |
Family
ID=16887433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22914383A Granted JPS60120759A (en) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | Brightened resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120759A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137961A (en) * | 1986-12-01 | 1988-06-09 | Teijin Chem Ltd | Molded article for cutting ultraviolet light of fluorescent tube |
| JPH05115765A (en) * | 1991-09-02 | 1993-05-14 | Lock Paint Kk | Rotary stirring device |
| JP2001348502A (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Nippon Kagaku Kogyosho:Kk | 4,4'-di(benzoxazol-2-yl) stilbene derivative, fluorescent brightener easily soluble in resin and resin composition containing the fluorescent brightener |
| JP2010132806A (en) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Sumitomo Dow Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin composition excellent in optical reflection, and molded product using the same |
| CN105319842A (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-10 | 太阳油墨制造株式会社 | Curable resin composition, dry film, cured product, and printed circuit board |
-
1983
- 1983-12-06 JP JP22914383A patent/JPS60120759A/en active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137961A (en) * | 1986-12-01 | 1988-06-09 | Teijin Chem Ltd | Molded article for cutting ultraviolet light of fluorescent tube |
| JPH05115765A (en) * | 1991-09-02 | 1993-05-14 | Lock Paint Kk | Rotary stirring device |
| JP2001348502A (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Nippon Kagaku Kogyosho:Kk | 4,4'-di(benzoxazol-2-yl) stilbene derivative, fluorescent brightener easily soluble in resin and resin composition containing the fluorescent brightener |
| JP2010132806A (en) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Sumitomo Dow Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin composition excellent in optical reflection, and molded product using the same |
| CN105319842A (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-10 | 太阳油墨制造株式会社 | Curable resin composition, dry film, cured product, and printed circuit board |
| JP2016035042A (en) * | 2014-07-31 | 2016-03-17 | 太陽インキ製造株式会社 | Curable resin composition, dry film, cured product, and printed wiring board |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0412747B2 (en) | 1992-03-05 |
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