JPS60120746A - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having flame retardant properties without lowering thermal properties, by incorporating a bicyclophosphate compd. with a polyphenylene ether resin. CONSTITUTION:0.1-20pts.wt. bicyclophosphate compd. of the formula (wherein X is 1-8C alkoxy, phenoxy) (e.g., 2,6,7-trioxa-1-phosphobicyclo[2,2,2]octane-4- methoxymethyl-1-oxide) is added to 100pts.wt. resin comprising polyphenylene ether or a mixture of polyphenylene ether with other high-molecular material [e.g., poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether] to yield a resin compsn. The addn. of said phosphate compd. can provide flame retardant properties without lowering thermal propeties.

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ｉ］　発明の背景 技術分野 本発明は新規の難燃性樹脂組成物に関する。[Detailed description of the invention] [I] Background of the invention Technical field The present invention relates to a novel flame retardant resin composition.

詳しくは、ポリフェニレンエーテルまたはそれと他の高
分子物質との混合物と、ビシクロリン酸エステル化合物
とからなる熱的性質に優れた難燃性樹脂組成物に関する
。Specifically, the present invention relates to a flame-retardant resin composition with excellent thermal properties, which is composed of polyphenylene ether or a mixture thereof with other polymeric substances, and a bicyclophosphate ester compound.

ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた機械的性質、熱的
性質を有し、また、自己消火性を有するため、エンジニ
アリングプラスチックスとして注目されている。Polyphenylene ether resin has excellent mechanical properties, thermal properties, and self-extinguishing properties, so it is attracting attention as an engineering plastic.

しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂の難燃性は必ずし
も充分なものとは云えず、また、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂単独では成形加工性が著しく悪いために、実際上
はスチレン系樹脂（特公昭４３−１７８１２号公報参照
）をはじめ各種樹脂とブレンドして成形加工性を改良し
て使われている。このため、ポリフェニレンエーテル樹
脂自体が有する自己消火性が損われ、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂単独よりも著しく燃えやすくなるという欠点
を有しており、難燃性の改良が望まれている。However, the flame retardancy of polyphenylene ether resins is not necessarily sufficient, and polyphenylene ether resins alone have extremely poor moldability, so in practice, styrene resins (see Japanese Patent Publication No. 17812/1982) are used. ) and other resins to improve moldability. For this reason, the self-extinguishing property of the polyphenylene ether resin itself is impaired, and it has the disadvantage that it becomes significantly more flammable than the polyphenylene ether resin alone, and there is a desire to improve its flame retardance.

先行技術 このような欠点を改良する目的で、芳香族ホスフェート
化合物、例えば、トリフェニルホスフェートが難燃剤と
して使用されている。PRIOR ART In order to remedy these drawbacks, aromatic phosphate compounds, such as triphenyl phosphate, have been used as flame retardants.

しかしながら、トリフェニルホスフェートは可塑剤とし
ても働くため、難燃性が付与されると同時に、熱変形温
度が低下するという別の問題がでてくる。However, since triphenyl phosphate also acts as a plasticizer, it imparts flame retardance and at the same time poses another problem of lowering the heat distortion temperature.

そのため、現在のところ、ポリフェニレンエーテル樹脂
組成物の難燃化法に関し、満足すべきものはないのが実
状である。Therefore, at present, there is no satisfactory flame retardant method for polyphenylene ether resin compositions.

［ｉ）　発明の概要 目的 本発明者らは、従来の難燃化技術の欠点を改良すべく、
各種の難燃化法の検討を行い、ビシクロリン酸エステル
化合物を添加することにより、熱的性質を低下させるこ
となく難燃化できることを見い出し、本発明に到達した
。[i) Summary of the invention Purpose The present inventors aimed to improve the shortcomings of conventional flame retardant technology.
After investigating various flame retardant methods, it was discovered that by adding a bicyclophosphate ester compound, flame retardancy could be achieved without deteriorating thermal properties, and the present invention was achieved.

本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂の難燃化を目的
とするものであり、ポリフェニレンエーテル樹脂あるい
は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂の欠点である成形性を改良するためにブレンド
される高分子物質との任意の割合のポリフェニレンエー
テル樹脂組成物にピンクロリン酸エステル化合物を添加
することにより本目的を達成しようとするものである。The purpose of the present invention is to make polyphenylene ether resin flame retardant. This object is attempted to be achieved by adding a pinchlorophosphate compound to a polyphenylene ether resin composition in an arbitrary proportion.

要旨 従って、本発明によるポリフェニレンエーテル樹脂組成
物は （ａ）　ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェニ
レンエーテルと他の高分子物質との混合物からなる樹脂
１００重量部に対して （ｂ）　一般式 ％式％ で示されるビシクロリン酸エステル化合物０．１〜２０
重量部を添加したポリフェニレンエーテル樹脂組成物で
ある。SUMMARY Accordingly, the polyphenylene ether resin composition according to the present invention has the following formula: (b) is expressed by the general formula: Bicyclophosphate compound 0.1-20
It is a polyphenylene ether resin composition to which parts by weight are added.

効果 本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は難燃性を
付与すると共に従来の公知の難燃化方法と比較して難燃
剤添加による熱的性質の低下が少ない。Effects The polyphenylene ether resin composition of the present invention not only imparts flame retardancy, but also causes less deterioration in thermal properties due to the addition of a flame retardant, compared to conventional flame retardant methods.

［Ｉ［１発明の詳細な説明 （１１樹脂 本発明において使用されるポリフェニレンエーテルとし
ては米国特許第３３０６８７４号、第３３０６８７５号
、第３２５７３５７号および第３２５７３５８号明細書
を含めた多くの刊行物に記載されている。[I[1 Detailed Description of the Invention (11 Resins The polyphenylene ethers used in the present invention are described in numerous publications including U.S. Pat. has been done.

中でも好ましいポリフェニレンエーテルは一般式 の循環構造単位を有する重合体である。式中一つの単位
の酸素エーテル原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続
し２ており、ｎは正の整数で少なくとも５０であり、Ｑ
は水素、〕・ロゲン、三級α−炭素原子を有しない炭化
水素基、ノ・ロゲン原子とフェニル核の間に少なくとも
２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキ
７基、およびハロゲン原子とフェニル核の間に少なくと
も２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からな
る群より選択［だ−個置換基を示す。Among them, preferred polyphenylene ether is a polymer having a cyclic structural unit of the general formula. In the formula, the oxygen ether atom of one unit is connected to the benzene nucleus of the next adjacent unit, n is a positive integer of at least 50, and Q
is hydrogen, ]・rogen, a hydrocarbon group having no tertiary α-carbon atom, a halohydrocarbon group having at least two carbon atoms between the rogen atom and the phenyl nucleus, a hydrocarbon oxy7 group, and Selected from the group consisting of halohydrocarbonoxy radicals having at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus [indicating more than one substituent.

これ等ポリフェニレンエーテルは、スチレングラフト共
重合体等、変性されたものを用いることもできる。Modified polyphenylene ethers such as styrene graft copolymers can also be used.

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ（
２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２Ｉ６−シメトキシー１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２＋　６　ｙエトキン−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポＩＪ（２−メ）キシ−６−エト
キシー１，４−フェニレン）エーチル、ポリ（２−エチ
ル−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン）エー
テノペボリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジペンジルー１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−１
，４−フェニレン）エーテル、ボ１）（２−１０ロー１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，５−シフロモ
−１，４−フェニレン）エーテルおよび同等物がある。A typical example of polyphenylene ether is poly(
2,6-dilauryl-1,4-phenylene) ether,
Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly(2I6-simethoxy 1,4-phenylene) ether, poly(2+6yethkyne-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl) ) xy-6-ethoxy1,4-phenylene)ethyl, poly(2-ethyl-6-methialyloxy-1,4-phenylene)ethenopeboli(2,6-dichloro-1,4-phenylene)
Ether, poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-
phenylene) ether, poly(2,6-dipendyl-1)
,4-phenylene)ether, poly(2-ethoxy-1
, 4-phenylene) ether, Bo 1) (2-10 Lo 1
, 4-phenylene) ether, poly(2,5-syfromo-1,4-phenylene) ether and the like.

Ｅ記一般式に相当するポリフェニレンエーテルの例は前
述した米国特許明細書に見い出すことができる。Examples of polyphenylene ethers corresponding to general formula E can be found in the aforementioned US patent specifications.

本発明の目的のため、特に好ましいポリフェニレンエー
テルの群は酸素エーテル原子に対する二つのオルソ位に
アルキル置換基を有するもの、即ちオルソ位の各Ｑがア
ルキル基、最も好ましくは炭素原子１〜４のアルキル基
を有すると記一般式のポリフェニレンエーテルを含む。For the purposes of the present invention, a particularly preferred group of polyphenylene ethers are those having alkyl substituents in two ortho positions to the oxygen ether atom, i.e. each ortho position Q is an alkyl group, most preferably an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms. Having a group includes polyphenylene ether of the following general formula.

この群の代表的な例にはポリ（２，６−シメチルー１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−プロビル−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１，４−フ
ェニレン）エーテル等カアル。Representative examples of this group include poly(2,6-cymethyl-1,
4-phenylene)ether, poly(2,6-diethyl-
1,4-phenylene)ether, poly(2-methyl-6)
-ethyl-1,4-phenylene)ether, poly(2-
Methyl-6-probyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-brobyl-1,4-phenylene) ether, etc.

本発明に対し最も好ましいポリフェニレンエーテル樹脂
は、ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エ
ーテルである。The most preferred polyphenylene ether resin for this invention is poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.

上記ポリフェニレンエーテル樹脂に、下記に示すポリフ
ェニレンエーテル樹脂にブレンドする他の高分子物質を
混合したポリフェニレンエーテル組成物を用いることが
できる。A polyphenylene ether composition obtained by mixing the above polyphenylene ether resin with other polymeric substances to be blended with the polyphenylene ether resin shown below can be used.

ポリフェニレンエーテル樹脂にブレンドする他の高分子
物質としては、 ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタ
ジェン共重合物、アクリロニトリル−スチレン共重合物
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合物、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
、ナイロン、スチレンクラフトポリエチレン、スチレン
クラフトポリプロピレン、スチレングラフトポリアクリ
ロニトリルスチレン共重合物、スチレングラフトポリア
クリロニトリルブタジェンスチレン共重合物、スチレン
グラフトポリイソブテンなどがあり、これらの中では芳
香族系の化合物の高分子物質が好適であり、好ましくは
、ポリスチレンまたは耐衝撃性ポリスチレン等のポリフ
ェニレンエーテル樹脂と相溶性を有するスチレン系高分
子、あるいはスチレングラフトポリオレフィン等のポリ
フェニレンエーテル樹脂と親和性の高いスチレン変性高
分子が用いられ、また、これらとゴム質高分子あるいは
樹脂状高分子が併用される。Other polymeric substances to be blended with the polyphenylene ether resin include polystyrene, high-impact polystyrene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer,
Polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, nylon, styrene kraft polyethylene, styrene kraft polypropylene, styrene graft polyacrylonitrile styrene copolymer, styrene graft polyacrylonitrile butadiene styrene copolymer, styrene graft polyisobutene, etc. Among these, polymeric substances of aromatic compounds are suitable, and preferably styrenic polymers that are compatible with polyphenylene ether resins such as polystyrene or impact-resistant polystyrene, or polyphenylene ethers such as styrene graft polyolefins. Styrene-modified polymers with high affinity for resins are used, and these are used in combination with rubbery polymers or resinous polymers.

これらの高分子物質はポリフェニレンエーテルに対して
１〜９９重量％、好ましくは２０〜８０重量％の量比で
混合される。These polymeric substances are mixed in an amount of 1 to 99% by weight, preferably 20 to 80% by weight, based on the polyphenylene ether.

（２）　ビシクロリン酸エステル化合物本発明において
ポリフェニレンエーテルにブレンドされるビシクロリン
酸エステル化合物は一般で示され・一般式 ％式％２ で示されるトリメチロールエタン誘導体とオキシ三塩化
リンの反応により得られる。(2) Bicyclophosphate ester compound The bicyclophosphate compound blended into polyphenylene ether in the present invention is obtained by the reaction of a trimethylolethane derivative represented by the general formula %2 with phosphorus oxytrichloride.

ビシクロリン酸エステル［ヒ合物の代表的な例とし７て
Ｒ１２，６，７−トリオキサ−１−ホスホビシクロ（２
，２，２１１オクタン−４−メトキシメチル−１−オキ
シド、２，６．７−　）リオキサー１−ホスホビシクロ
（２，２，２）オクタン−４−エトキシメチル−１−オ
キシド、２，６．７−ドリオキサー１−ホスホピシクロ
［２，２，２）オクタン−４−フェノキシメチル−１−
オキシドおよび同等物がある。Bicyclophosphate ester [Representative example of arsenic compound 7 is R12,6,7-trioxa-1-phosphobicyclo(2
, 2,211 octane-4-methoxymethyl-1-oxide, 2,6.7- ) lyoxer 1-phosphobicyclo(2,2,2) octane-4-ethoxymethyl-1-oxide, 2,6.7 -Dryoxer 1-phosphopicyclo[2,2,2)octane-4-phenoxymethyl-1-
There are oxides and equivalents.

本発明に用いるビシクロリン酸エステル化合物の添加量
は、ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェニレン
エーテルと他の高分子物質との混合物１００重量部に対
し、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部で
ある。添加量がｏ、ｉ重量部未満でけ難燃効果が発現せ
ず、２０重量部以北では、物性低下が著しく、実用と問
題となる。The amount of the bicyclophosphate compound used in the present invention is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of polyphenylene ether or a mixture of polyphenylene ether and other polymeric substances. It is. If the amount added is less than 0 or i parts by weight, the flame retardant effect will not be exhibited, and if the amount is more than 20 parts by weight, the physical properties will deteriorate significantly, which will cause problems in practical use.

（３）ブレンド方法 本発明の難燃性のポリフェニレンエーテル樹脂組成物を
得るだめのブレンド方法としては、一般に可塑剤、安定
剤、着色剤等をブレンドする際に用いられる種々の方法
を適用することができる。(3) Blending method As a blending method to obtain the flame-retardant polyphenylene ether resin composition of the present invention, various methods generally used for blending plasticizers, stabilizers, colorants, etc. can be applied. I can do it.

例えば、押出機、プラストミル等のいわゆる一般の混合
機を使用し得る。For example, a so-called general mixer such as an extruder or plastomill may be used.

具体的にはスクリュー径２５１１１１１１の押出機を用
い、シリンダ一温度２４０〜３３０℃、スクリュー回転
数２０〜４０回転／分で押出すととてより、目的とする
離燃性のポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得ること
ができる。あるいは溶融部セルの温度を２４０〜３３０
℃に保ったプラストミルにて２０〜４０回転／分のスク
リュー回転数で５〜１５分間溶融混合することによって
も可能である。Specifically, by extruding using an extruder with a screw diameter of 25111111 at a cylinder temperature of 240 to 330°C and a screw rotation speed of 20 to 40 revolutions/min, the desired combustible polyphenylene ether resin composition can be obtained. can be obtained. Or set the temperature of the melting cell to 240-330.
It is also possible to perform melt mixing for 5 to 15 minutes at a screw rotation speed of 20 to 40 revolutions/minute in a plastomill maintained at .degree.

実施例−１ 組成物の製造 固有粘度ｏ、ｓ　ｏｄｅ／ｙ　（２ｓ℃ジクロロホルム
中て測定）のポＩＪ（２，６−シメチルー１，４−フェ
ニレン）エーテル５０重量部と高衝撃ポリスチレン（旭
ダウ社製、４７５Ｄ）５０重量部および、２．６．７−
）リポキサ−１−ホスホビシクロ（２，２，２：１オク
タン−４−メトキシメチル−オキシド５重量部を２５０
℃に保ったプラストミルにて４０回転／分のスクリュー
回転速度で１０分間溶溶融金を行って、目的とする難燃
性のポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得た。Example 1 Production of a composition 50 parts by weight of polyIJ (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)ether with an intrinsic viscosity of o, sode/y (measured in dichloroform at 2s°C) and high impact polystyrene (Asahi Dow Corporation, 475D) 50 parts by weight and 2.6.7-
250 parts by weight of lipoxa-1-phosphobicyclo(2,2,2:1 octane-4-methoxymethyl-oxide)
Melting was carried out for 10 minutes at a screw rotation speed of 40 revolutions/minute in a plastomill kept at .degree. C. to obtain the desired flame-retardant polyphenylene ether resin composition.

このポリフェニレンエーテル樹脂組成物の燃焼試験結果
および熱変形温度を以下に示す如き方法で測定［７、そ
の結果を第１表および第１図に示す。The combustion test results and heat distortion temperature of this polyphenylene ether resin composition were measured by the following methods [7], and the results are shown in Table 1 and FIG.

燃焼試験 本発明の難燃性樹脂組成物の難燃性を判定する方法は、
米国のＵＬ規格５ｕｂｊｅｃｔ　９４に準じて次のよう
に行った。Combustion test The method for determining the flame retardancy of the flame retardant resin composition of the present invention is as follows:
The following procedure was carried out in accordance with the American UL standard 5object 94.

長さ６インチ、巾１／２インチ、厚さ１／１６インチの
試験片を空気の動いていない部屋でＬ端部から垂直方向
に据え付け、次に３／４インチの長さのブルーフレーム
を出すように調節したブンゼンバーナーの炎を試験片下
端よりあてる。バーナーの炎を１０秒間試験片の下端に
あてた後バーナーを除去［７、バーナー除去後の燃焼時
間を記録する（第１回着火燃焼時間）。A 6 inch long, 1/2 inch wide, 1/16 inch thick specimen is mounted vertically from the L end in a room with no air movement, then a 3/4 inch long blue frame is mounted. Apply the flame of a Bunsen burner adjusted so that the flame comes out from the bottom of the test piece. After applying the flame of the burner to the lower end of the test piece for 10 seconds, remove the burner [7. Record the combustion time after removing the burner (first ignition combustion time).

消炎後直ちに試験片の下端に同様な方法で再びバーナー
の炎を１０秒間あて、再変消炎する壕での時間を記録す
る（第２回着火燃焼時間）。Immediately after the flame is extinguished, the lower end of the test piece is again exposed to the flame of the burner for 10 seconds in the same manner, and the time in the trench where the flame is extinguished again is recorded (second ignition burning time).

捷た、試験片の下方１フイートのところに綿を置へ、試
験中火のついた樹脂の滴下による綿の着火性についても
記録する。The cotton is placed one foot below the twisted test specimen and the ignitability of the cotton due to dripping of the flaming resin during the test is also recorded.

以とのような試験を５本の試験片について行ない、最高
燃焼時間が３０秒以内、平均燃焼時間が２５秒以内で、
５本の試験片中５木とも綿を着火させなければ９４ＶＥ
−Ｉ、５本のうち１本でも綿を着火させれば９４ＶＥ−
■と判定する。最高燃焼時間１０秒以内、平均燃焼時間
５秒以内で５本の試験片中５本とも綿を着火させなけれ
ば９４ＶＥ−ｏとする。The following tests were conducted on five test pieces, and the maximum burning time was within 30 seconds, the average burning time was within 25 seconds,
If the cotton is not ignited in all 5 of the 5 test specimens, it will be 94VE.
-I, if you can ignite even one cotton out of five, it will be 94VE-
It is judged as ■. If the cotton does not ignite in all five of the five test pieces within the maximum combustion time of 10 seconds and the average combustion time of 5 seconds, it is 94VE-o.

さらに５本の平均燃焼時間が２５秒以上か最高燃焼時間
が３０秒以上であれげ９４ＨＢと判定する、 従ってヒ述の説明から明らかなように、難燃性の順［す
らべれば９４ＶＥ−０，９４ＶＥ−１゜９４ＶＥ−■、
９４ＨＢとなる。Furthermore, if the average burning time of 5 pieces is 25 seconds or more or the maximum burning time is 30 seconds or more, it is judged as 94HB. 0,94VE-1゜94VE-■,
It becomes 94HB.

熱変形温度 ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８に準じ、下記のようにして測定し
た。Heat distortion temperature was measured in accordance with ASTM-D-648 as follows.

即ち、長さ１２６闘巾１２．６聰厚さ６．３ｍの試験片
に１８．６Ｋｇ／ｃａの曲げ応力を加えた状態で試、験
片を毎分２℃で昇温させ、たわみ量が０．２５４間に達
した時の温度としてめた。That is, a test piece with a length of 126 cm, a width of 12.6 m, and a thickness of 6.3 m was tested with a bending stress of 18.6 Kg/ca applied, and the test piece was heated at a rate of 2°C per minute to determine the amount of deflection. The temperature was taken as the temperature when the temperature reached 0.254.

実施例−２ 第１表に示す混合割合で、実施例−１と同様の実験を行
った。結果を第１表および第１図に示す。Example-2 An experiment similar to Example-1 was conducted using the mixing ratios shown in Table 1. The results are shown in Table 1 and Figure 1.

比較例−１，２，３ 難燃剤とし２てトリフェニルホスフェートを用い第１表
に示す混合割合で実施例−１と同様の実験を行った。結
果を第１表および第１図に示す。Comparative Examples 1, 2, 3 The same experiment as in Example 1 was conducted using triphenyl phosphate as the flame retardant and the mixing ratio shown in Table 1. The results are shown in Table 1 and Figure 1.

比較例−４ 難燃剤を添加せずに実施例−１と同様の実験を行った。Comparative example-4 An experiment similar to Example 1 was conducted without adding a flame retardant.

結果を第１表および第１図に示す。The results are shown in Table 1 and Figure 1.

比較例−５，６ 実施例−１と同様の実験を表−１に示す混合割合で実施
した。結果を第１表および第１図に示す。Comparative Examples 5 and 6 The same experiment as in Example 1 was carried out using the mixing ratios shown in Table 1. The results are shown in Table 1 and Figure 1.

実施例−３ 実施例−１で用いた高衝撃ポリスチレンの代りに、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（日本合
成ゴム社　ＪＩＳ−１５）を用い、第２表に示す混合割
合で、実施例−１と同様の実験を行った。結果を第２表
に示す。Example-3 In place of the high-impact polystyrene used in Example-1, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. JIS-15) was used, and at the mixing ratio shown in Table 2, Example- An experiment similar to 1 was conducted. The results are shown in Table 2.

実施例−４，５ 実施例−１で用いた２、６．７−）ジオキサ−１−ホス
ホビシクロ（２，２，２）オクタン−４−メトキシメチ
ル−１−オキシドの代妙に第２表に示しだ各種のピノク
ロリン酸エステル化合物を用い、第２表に示す混合割合
で、実施例−１と同様の実験を行った。結果を第２表に
示す。Examples 4 and 5 2,6.7-)dioxa-1-phosphobicyclo(2,2,2)octane-4-methoxymethyl-1-oxide used in Example 1 is shown in Table 2. Experiments similar to those in Example 1 were conducted using the various pinochlorophosphate compounds shown in Table 2 at the mixing ratios shown in Table 2. The results are shown in Table 2.

（以下余白） 第１表 ビシクロリン酸エステル化合物の構造 しルー〇 第２表 ビシクロリン酸エステル化合物の構造(Margin below) Table 1 Structure of bicyclophosphate compound Shirou〇 Table 2 Structure of bicyclophosphate compound

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、本発明実施例及び比較例で得られたポリフェ
ニレンエーテル樹脂の耐熱性及び難燃性を示す図である
。 特許出願人　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 （ほか１名） 第１図FIG. 1 is a diagram showing the heat resistance and flame retardance of polyphenylene ether resins obtained in Examples and Comparative Examples of the present invention. Patent applicant Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Agent Patent attorney Hidetoshi Furukawa (and 1 other person) Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェニレ
ンエーテルと他の高分子物質との混合物からなる樹脂１
００重量部に対し、 （ｂ）　一般式 ％式％ で示されるビシクロリン酸エステル化合物０．１〜２０
重量部 を添加したポリフェニレンエーテル樹脂組成物。[Claims] (a) Resin 1 made of polyphenylene ether or a mixture of polyphenylene ether and other polymeric substances
00 parts by weight, (b) 0.1 to 20 of the bicyclophosphate compound represented by the general formula % formula %
A polyphenylene ether resin composition containing parts by weight.