JPS6011998B2 - 潤滑油組成物およびその製造方法 - Google Patents
潤滑油組成物およびその製造方法Info
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- JPS6011998B2 JPS6011998B2 JP13935978A JP13935978A JPS6011998B2 JP S6011998 B2 JPS6011998 B2 JP S6011998B2 JP 13935978 A JP13935978 A JP 13935978A JP 13935978 A JP13935978 A JP 13935978A JP S6011998 B2 JPS6011998 B2 JP S6011998B2
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- lubricating oil
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粘度指数が高く、清浄分散性の優れた潤滑油組
成物に関する。
成物に関する。
現在、当業界において、エチレン・プロピレン共重合ゴ
ム、ポリアルキルメタクリレート、ポリィソブチレン、
スチレンーイソプレン共重合ゴムの水添加物などが、潤
滑油の粘度指数向上剤として有用であることが知られて
いる。
ム、ポリアルキルメタクリレート、ポリィソブチレン、
スチレンーイソプレン共重合ゴムの水添加物などが、潤
滑油の粘度指数向上剤として有用であることが知られて
いる。
しかし、これらの潤滑油添加剤は、清浄分散性や酸化安
定性に関しては未だ充分であるとは言い難く、例えばJ
ISK−2514に基づく酸化安定度試験を行うとワニ
ス棒に多くの付着物が認められたり、当業界で周知のコ
ーキングのテスト法であるパネルコーキングテストを行
うと、スラッジの生成量が多いなどの欠点があるため、
実際の使用に際しては、清浄分散剤、酸化防止剤などを
併用する必要がある。
定性に関しては未だ充分であるとは言い難く、例えばJ
ISK−2514に基づく酸化安定度試験を行うとワニ
ス棒に多くの付着物が認められたり、当業界で周知のコ
ーキングのテスト法であるパネルコーキングテストを行
うと、スラッジの生成量が多いなどの欠点があるため、
実際の使用に際しては、清浄分散剤、酸化防止剤などを
併用する必要がある。
このため、これらの欠点を改良する検討が種々に行なわ
れており、例えばエチレン・プロピレン共重合ゴムを酸
化した後、アクリロニトリルやメタクリル酸メチルの如
き単量体をグラフト重合したものが、粘度指数の向上と
清浄分散性の改善された潤滑油添加剤となることも知ら
れている(侍公昭48一42685号、特公昭51一2
8288号など)。
れており、例えばエチレン・プロピレン共重合ゴムを酸
化した後、アクリロニトリルやメタクリル酸メチルの如
き単量体をグラフト重合したものが、粘度指数の向上と
清浄分散性の改善された潤滑油添加剤となることも知ら
れている(侍公昭48一42685号、特公昭51一2
8288号など)。
この技術では、共重合ゴムを一旦酸化した後、グラフト
重合するという二段階の変性を必要とするため、潤滑油
添加剤を得る操作が煩雑である上、変性反応の再現性が
乏しく、かつ酸化の段階で、ポリマー鎖上に、劣化の原
因となるハイドロパーオキシド基や炭素−炭素二重結合
が生成するため、酸化安定性が寧ろ低下するなど、その
性能は必ずしも満足すべきレベルにはない。本発明者ら
は潤滑油添加剤としては−オレフィン系油溶性重合体の
有する利点を保持しつつ清浄分散性や酸化安定性を改良
する方法について検討した結果、ラジカル開始剤の存在
下、一段で不飽和ヱポキシ単量体をグラフトする方法が
有効であることを知った。
重合するという二段階の変性を必要とするため、潤滑油
添加剤を得る操作が煩雑である上、変性反応の再現性が
乏しく、かつ酸化の段階で、ポリマー鎖上に、劣化の原
因となるハイドロパーオキシド基や炭素−炭素二重結合
が生成するため、酸化安定性が寧ろ低下するなど、その
性能は必ずしも満足すべきレベルにはない。本発明者ら
は潤滑油添加剤としては−オレフィン系油溶性重合体の
有する利点を保持しつつ清浄分散性や酸化安定性を改良
する方法について検討した結果、ラジカル開始剤の存在
下、一段で不飽和ヱポキシ単量体をグラフトする方法が
有効であることを知った。
すなわち、本発明によれば、Qーオレフィン系の油漆性
重合体に不飽和ェポキシ単量体をグラフトしてなる油溶
性グラフト重合体、不飽和ェポキシ単量体をグラフトし
てなる潤滑用油および必要に応じ潤滑用油、からなる潤
滑油組成物が提供される。
重合体に不飽和ェポキシ単量体をグラフトしてなる油溶
性グラフト重合体、不飽和ェポキシ単量体をグラフトし
てなる潤滑用油および必要に応じ潤滑用油、からなる潤
滑油組成物が提供される。
本発明の潤滑油組成物を構成する油溶性グラフト重合体
はQーオレフィン系油溶性重合体に、不飽和ェポキシ単
量体をグラフトしたものである。
はQーオレフィン系油溶性重合体に、不飽和ェポキシ単
量体をグラフトしたものである。
グラフト重合体の原料となる油溶性のばーオレフイン系
重合体としては、分子量が5000以上のものであって
好ましくは190℃におけるメルトインデツクスが0.
1ないし500、とくに好ましくは1なし・し100で
あり、走査型差動熱量測定による吸熱ピークが実質的に
認められず、X線回折法による結晶化度が実質的に0%
であるような無定形ゴムがとくに適している。たとえば
エチレンと炭素数3なし、し20のQーオレフインとの
共重合ゴム、プロピレン・1−ブテン共重合ゴム、プロ
ピレン・4−メチル−1−ペンテン共重合ゴム、スチレ
ンとィソプレンのブロック共重合体の水添物(スチレン
とQーイソアミレンとのブロック共重合体)、スチレン
とブタジェンのブロック共重合体の水添物(スチレンと
1ーブテンとのブロック共重合体)のような共重合ゴム
、ポリィソプチレン、ポリブテンのような単独重合体な
どを例示することができる。とくに好ましいものは、エ
チレンとQ−オレフインの共重合ゴム、中でもエチレン
・プロピレン共重合ゴム又はエチレン・1ーブテン共重
合ゴムである。これらの中でもエチレン含有量が40な
いし80モル%、とくに50ないし70モル%のものが
もっとも適している。これらの油漆性重合体はオレフィ
ン性不飽和結合ができるだけ少ない方が望ましく、した
がってジェンやトリェンなどのポリェン成分を全く含ま
ないか又は該成分が含まれている場合には水添処理が施
されていることが望ましい。何となればオレフィン性不
飽和結合を含有する共重合体は、不飽和ェポキシ単量体
をグラフトする条件下で架橋し易く、該架橋されたグラ
フト共重合体は潤滑用油に熔解せず使用できないためで
ある。グラフト反応に用いられる不飽和ェポキシ単量体
とは、1分子中に重合可能な不飽和結合およびェポキシ
基を各1個以上有する単量体である。
重合体としては、分子量が5000以上のものであって
好ましくは190℃におけるメルトインデツクスが0.
1ないし500、とくに好ましくは1なし・し100で
あり、走査型差動熱量測定による吸熱ピークが実質的に
認められず、X線回折法による結晶化度が実質的に0%
であるような無定形ゴムがとくに適している。たとえば
エチレンと炭素数3なし、し20のQーオレフインとの
共重合ゴム、プロピレン・1−ブテン共重合ゴム、プロ
ピレン・4−メチル−1−ペンテン共重合ゴム、スチレ
ンとィソプレンのブロック共重合体の水添物(スチレン
とQーイソアミレンとのブロック共重合体)、スチレン
とブタジェンのブロック共重合体の水添物(スチレンと
1ーブテンとのブロック共重合体)のような共重合ゴム
、ポリィソプチレン、ポリブテンのような単独重合体な
どを例示することができる。とくに好ましいものは、エ
チレンとQ−オレフインの共重合ゴム、中でもエチレン
・プロピレン共重合ゴム又はエチレン・1ーブテン共重
合ゴムである。これらの中でもエチレン含有量が40な
いし80モル%、とくに50ないし70モル%のものが
もっとも適している。これらの油漆性重合体はオレフィ
ン性不飽和結合ができるだけ少ない方が望ましく、した
がってジェンやトリェンなどのポリェン成分を全く含ま
ないか又は該成分が含まれている場合には水添処理が施
されていることが望ましい。何となればオレフィン性不
飽和結合を含有する共重合体は、不飽和ェポキシ単量体
をグラフトする条件下で架橋し易く、該架橋されたグラ
フト共重合体は潤滑用油に熔解せず使用できないためで
ある。グラフト反応に用いられる不飽和ェポキシ単量体
とは、1分子中に重合可能な不飽和結合およびェポキシ
基を各1個以上有する単量体である。
このような不飽和ェポキシ単量体としては、たとえば一
般式(ここで、Rは重合可能なエチレン性不飽和結合を
有する炭化水素基を示す)で表わされるような不飽和グ
リシジルェステル類および一般式(ここで、Rは〔1〕
式のものと同じ、Xは−Cは−0一またはで表わされる 2価の基である)で表わされる不飽和グリシジルェーテ
ル類および一般式(ここで、Rは〔1〕式のものと同じ
、R′は水素またはメチル基)で表わされるェポキシア
ルケン類などを挙げることができる。
般式(ここで、Rは重合可能なエチレン性不飽和結合を
有する炭化水素基を示す)で表わされるような不飽和グ
リシジルェステル類および一般式(ここで、Rは〔1〕
式のものと同じ、Xは−Cは−0一またはで表わされる 2価の基である)で表わされる不飽和グリシジルェーテ
ル類および一般式(ここで、Rは〔1〕式のものと同じ
、R′は水素またはメチル基)で表わされるェポキシア
ルケン類などを挙げることができる。
具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルェス
テル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリ
シジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジ
ルェステル、エンドーシスービシクロ〔2・2・1〕へ
プトー5−エンー2・3−ジカルボン酸(商品名ナジッ
ク酸)のモノおよびジグリシジルエステル、エンドーシ
スービシクロ〔2・2・1〕へプト−5−エン−2ーメ
チルー2・3ージカルボン酸(商品名メチルナジツク酸
)のモノおよびジグリシジルェステル、アルリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルェステル、Pースチレンカ
ルボン酸のグリシジルヱステル、アルリルグリシジルエ
ーテル、2ーメチルアルリルグリシジルエーテル、スチ
レンーP−グリシジルエーテルまたはp−グリシジルス
チレン、3・4−エポキシー1ーブテン、3・4ーエポ
キシー3−メチル−1ーブテン、3・4ーエポキシー1
ーベンテン、3・4ーエポキシ−3−メチル一1−ペン
テン、5・6−エポキシー1ーヘキセンおよびビニルシ
クロヘキセンモノオキシドなどを挙げることができる。
クリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルェス
テル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリ
シジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジ
ルェステル、エンドーシスービシクロ〔2・2・1〕へ
プトー5−エンー2・3−ジカルボン酸(商品名ナジッ
ク酸)のモノおよびジグリシジルエステル、エンドーシ
スービシクロ〔2・2・1〕へプト−5−エン−2ーメ
チルー2・3ージカルボン酸(商品名メチルナジツク酸
)のモノおよびジグリシジルェステル、アルリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルェステル、Pースチレンカ
ルボン酸のグリシジルヱステル、アルリルグリシジルエ
ーテル、2ーメチルアルリルグリシジルエーテル、スチ
レンーP−グリシジルエーテルまたはp−グリシジルス
チレン、3・4−エポキシー1ーブテン、3・4ーエポ
キシー3−メチル−1ーブテン、3・4ーエポキシー1
ーベンテン、3・4ーエポキシ−3−メチル一1−ペン
テン、5・6−エポキシー1ーヘキセンおよびビニルシ
クロヘキセンモノオキシドなどを挙げることができる。
これらの中では不飽和グリシジルェステル類又は不飽和
グリシジルヱーテル類が好ましく、とくに不飽和グリシ
ジルェーテル類が好ましい。これらのェポキシ単量体は
2種以上併用することもできるし、他のビニルモノマー
と併用して用いることもできる。油溶性グラフト共重合
体は実質的にゲルを含んでおらず、その19び0におけ
るメルトインデツクスは0.1ないし50以とくに1な
し、し300のものが好適である。
グリシジルヱーテル類が好ましく、とくに不飽和グリシ
ジルェーテル類が好ましい。これらのェポキシ単量体は
2種以上併用することもできるし、他のビニルモノマー
と併用して用いることもできる。油溶性グラフト共重合
体は実質的にゲルを含んでおらず、その19び0におけ
るメルトインデツクスは0.1ないし50以とくに1な
し、し300のものが好適である。
またその中の不飽和ヱポキシ単量体単位は、油溶性グラ
フト重合体1夕当り、10‐2なし、し5ミリ当量、と
くに5×10‐2なし、し1ミリ当量であることが好ま
しい。グラフト反応には、有機過酸化物やアゾニトリル
等のラジカル開始剤を使用することができる。
フト重合体1夕当り、10‐2なし、し5ミリ当量、と
くに5×10‐2なし、し1ミリ当量であることが好ま
しい。グラフト反応には、有機過酸化物やアゾニトリル
等のラジカル開始剤を使用することができる。
有機過酸化物にはアルキルパーオキシド、アリールパー
オキシド、アシルパーオキシド、アロイルパーオキシド
、ケトン/ぐーオキシド、/ぐーオキシカーボネート、
パーオキシカーボキシレート、ヒドロパーオキシド等が
含まれる。アルキルパーオキシドとしては、ジイソプロ
ピルパーオキシドおよびジターシヤリブチルパーオキシ
ド、アリールバーオキシドとしてはジクミルパーオキシ
ド、アシルバーオキシドとしてはジラウロイルパーオキ
シド、アロイルパーオキシドとしてはジベンゾイルパー
オキシド、ケトンパーオキシドとしてはメチルエチルケ
トンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ヒ
ドロパーオキシドとしてはタ一シヤリプチルヒドロ/ぐ
ーオキシド、クメンヒドロパーオキシド等を挙げること
ができる。アゾニトリルとしてはアゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスィソプロピオニトリル等を例示できる
。反応溶媒としては、潤滑油自体を用いる。ラジカル開
始剤としては、前記の内では、例えばジターシヤリブチ
ルパーオキシド、ターシヤリプチルバーオキシイソブチ
レート、ターシヤルブチルパーオキシオクトヱート等該
ラジカル開始剤の分解生成物の沸点が、使用するェポキ
シ単量体の沸点より低いか、あるいは同等であるような
開始剤を使用することが好ましい。なぜならば、反応終
了後反応液に対し通常の脱気処理を施すことにより、未
反応のェポキシ単島体とともに開始剤の分解物も同時に
除去できるからである。
オキシド、アシルパーオキシド、アロイルパーオキシド
、ケトン/ぐーオキシド、/ぐーオキシカーボネート、
パーオキシカーボキシレート、ヒドロパーオキシド等が
含まれる。アルキルパーオキシドとしては、ジイソプロ
ピルパーオキシドおよびジターシヤリブチルパーオキシ
ド、アリールバーオキシドとしてはジクミルパーオキシ
ド、アシルバーオキシドとしてはジラウロイルパーオキ
シド、アロイルパーオキシドとしてはジベンゾイルパー
オキシド、ケトンパーオキシドとしてはメチルエチルケ
トンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ヒ
ドロパーオキシドとしてはタ一シヤリプチルヒドロ/ぐ
ーオキシド、クメンヒドロパーオキシド等を挙げること
ができる。アゾニトリルとしてはアゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスィソプロピオニトリル等を例示できる
。反応溶媒としては、潤滑油自体を用いる。ラジカル開
始剤としては、前記の内では、例えばジターシヤリブチ
ルパーオキシド、ターシヤリプチルバーオキシイソブチ
レート、ターシヤルブチルパーオキシオクトヱート等該
ラジカル開始剤の分解生成物の沸点が、使用するェポキ
シ単量体の沸点より低いか、あるいは同等であるような
開始剤を使用することが好ましい。なぜならば、反応終
了後反応液に対し通常の脱気処理を施すことにより、未
反応のェポキシ単島体とともに開始剤の分解物も同時に
除去できるからである。
この方法は、グラフトの反応液からグラフト化ゴムを単
離する工程を省略することができ、反応液をそのまま、
又は必要に応じて潤滑油で希釈して本発明の潤滑油組成
物とすることができる。更にこの方法によれば油溶性重
合体と同時に、潤滑用油も不飽和ェポキシ単量体と反応
する。
離する工程を省略することができ、反応液をそのまま、
又は必要に応じて潤滑油で希釈して本発明の潤滑油組成
物とすることができる。更にこの方法によれば油溶性重
合体と同時に、潤滑用油も不飽和ェポキシ単量体と反応
する。
このような変性物は潤滑油組成物に一層好ましい性質を
付与する。グラフト反応は、反応温度80なし、し25
0午○、とくに100なし、し200℃の範囲で行うの
が好ましい。
付与する。グラフト反応は、反応温度80なし、し25
0午○、とくに100なし、し200℃の範囲で行うの
が好ましい。
反応温度が前記範囲より低い場合は不飽和ェポキシ単量
体のホモポリマーの生成を抑制することができず、かつ
油溶性重合体の架橋が起こり易くなり、潤滑油添加剤と
して通したものが得難くなる。また、反応温度が前記範
囲よりも高いと、グラフト反応が起こりにくくなり、か
つェポキシ基が熱的に開環することによりポリマーが架
橋しやすくなるため、好ましくない。グラフト反応は、
潤滑油100W容量部に対し、油溶性重合体10なし、
し30の重量部程度、またラジカル開始剤を0.2ない
し2の重量部程度となる条件で行うのがよい。
体のホモポリマーの生成を抑制することができず、かつ
油溶性重合体の架橋が起こり易くなり、潤滑油添加剤と
して通したものが得難くなる。また、反応温度が前記範
囲よりも高いと、グラフト反応が起こりにくくなり、か
つェポキシ基が熱的に開環することによりポリマーが架
橋しやすくなるため、好ましくない。グラフト反応は、
潤滑油100W容量部に対し、油溶性重合体10なし、
し30の重量部程度、またラジカル開始剤を0.2ない
し2の重量部程度となる条件で行うのがよい。
また不飽和ェポキシ単量体の単独重合体が生成しない反
応方法を選ぶことが好ましい。例えば、該油溶性重合体
を潤滑油に溶解し、80℃ないし250午0、好ましく
は10000ないし200午0の範囲の温度で、不飽和
ェポキシ単量体とラジアル開始剤を同時に供給する方法
が好ましい。
応方法を選ぶことが好ましい。例えば、該油溶性重合体
を潤滑油に溶解し、80℃ないし250午0、好ましく
は10000ないし200午0の範囲の温度で、不飽和
ェポキシ単量体とラジアル開始剤を同時に供給する方法
が好ましい。
更には、該溶性重合体および不飽和ェポキシ単量体を潤
滑油に溶解し、上記温度範囲でラジカル開始剤を供給す
る方法、該油溶性重合体、不飽和ェポキシ単量体、ラジ
カル開始剤を潤滑油に均一に溶解させたあと上記温度範
囲で反応を行う方法なども採用することができる。
滑油に溶解し、上記温度範囲でラジカル開始剤を供給す
る方法、該油溶性重合体、不飽和ェポキシ単量体、ラジ
カル開始剤を潤滑油に均一に溶解させたあと上記温度範
囲で反応を行う方法なども採用することができる。
上記の場合において、反応液をそのままあるいは必要に
応じて反応終了後、脱気処理を施した後さらに同一又は
他の潤滑用油で希釈して潤滑油として使用することがで
きる。
応じて反応終了後、脱気処理を施した後さらに同一又は
他の潤滑用油で希釈して潤滑油として使用することがで
きる。
この場合、不飽和ェポキシ単量体の全供給量の10なし
、し9000程度が潤滑用油と反応している。潤滑油組
成物中の油溶性グラフト重合体の濃度は、通常0.5な
し、し40重量%程度である。
、し9000程度が潤滑用油と反応している。潤滑油組
成物中の油溶性グラフト重合体の濃度は、通常0.5な
し、し40重量%程度である。
潤滑油組成物中には、他の潤滑油添加剤が配合されてい
てもよい。例えば他の粘度指数向上剤、清浄分散剤、極
圧添加剤、流動点降下剤、消泡剤、酸化防止剤などが配
合されていてもよい。本発明の潤滑油組成物は、粘度指
数が高い上に酸化安定性および清浄分散性も優れている
。
てもよい。例えば他の粘度指数向上剤、清浄分散剤、極
圧添加剤、流動点降下剤、消泡剤、酸化防止剤などが配
合されていてもよい。本発明の潤滑油組成物は、粘度指
数が高い上に酸化安定性および清浄分散性も優れている
。
次に実施例によりさらに詳細に説明する。なお実施例中
における各試験は、次のようにして行った。‘1} 動
粘度 JISK2283に従い、キャノンーフェンスケ粘度管
を用い、1000F(37.8℃)又は2100F(9
8.9℃)の温度で測定した。
における各試験は、次のようにして行った。‘1} 動
粘度 JISK2283に従い、キャノンーフェンスケ粘度管
を用い、1000F(37.8℃)又は2100F(9
8.9℃)の温度で測定した。
■ 粘度指数
JISK2284に従い、粘度指数を求めた。
剛 灘断安定性ASTMD−2603−70に準じて測
定した。
定した。
すなわち、試料油に対し100W、10KHzの超音波
を3び分間照射し、テスト前後の2100F‘こおける
動粘度(各々り,、り2とする)を測定し、次式により
求めた。鱒断安定性(粘度低下率) リ「り2×100(%) り・ ■ CCS低温粘度 JISK2606に従い、00Fの低温粘度をキャノン
社製低温粘度計を用いて測定した。
を3び分間照射し、テスト前後の2100F‘こおける
動粘度(各々り,、り2とする)を測定し、次式により
求めた。鱒断安定性(粘度低下率) リ「り2×100(%) り・ ■ CCS低温粘度 JISK2606に従い、00Fの低温粘度をキャノン
社製低温粘度計を用いて測定した。
【5ー 酸化安定性
JISK一2514−1972に準じて165.5qo
の温度でィンディアナスターリング酸化安定度試験機を
用い、JISに規定された24時間の他、6、4872
、96時間の時点でも、1000Fにおける動粘度を測
定し、テスト前後の粘度比を求めた。
の温度でィンディアナスターリング酸化安定度試験機を
用い、JISに規定された24時間の他、6、4872
、96時間の時点でも、1000Fにおける動粘度を測
定し、テスト前後の粘度比を求めた。
また、4& 9曲時間の時点でワニス榛を取り出し、ラ
ッカー度を観察した。(6} 清浄分散性 Fed,TestMethodSTD,No.791B
(Coki雌TendencyofOil)の規格に準
拠して製作されたパネルコーキングテスターを用いて試
験を行った。
ッカー度を観察した。(6} 清浄分散性 Fed,TestMethodSTD,No.791B
(Coki雌TendencyofOil)の規格に準
拠して製作されたパネルコーキングテスターを用いて試
験を行った。
AIパネル温度285qo、試料温度125午0の条件
で、スプラッシャー回転1秒−静止9秒のサイクルを繰
り返し、5時間後に、テストピース面に付着したカーボ
ンスラツシ分の重量(柵)を測定した。
で、スプラッシャー回転1秒−静止9秒のサイクルを繰
り返し、5時間後に、テストピース面に付着したカーボ
ンスラツシ分の重量(柵)を測定した。
‘7} オイル溶液の透明度
JISKOIOIにおける水の濁度測定法に準じて精製
カオリンと蒸留水を用い、カオリン濃度5、10、15
、20、30、40、50、100、200、400、
50の血の濁度標準液を調製し、標準液との比較を目視
で行った。
カオリンと蒸留水を用い、カオリン濃度5、10、15
、20、30、40、50、100、200、400、
50の血の濁度標準液を調製し、標準液との比較を目視
で行った。
この方法によると、カオリン舎量2の血相当までは完全
に透明又はほとんど透明で、カオリン30〜5の血では
やや白濁し、10功地を越えるとかなり濁って見える。
繰り返し試験後の判定誤差は土5肌であった。実施例
1 エチレン・プロピレンゴム(エチレン含量60モル%、
デカリン13500における還元比粘度(RSV)1.
0、190℃でのメルトィンデックス(荷重2160夕
、オリフィス径2仰ぐ)30(夕/10分)、数平均分
子量1.8万、GPCによるMw/Mn=1.9DSC
による吸熱ピークなく、X線による結晶化度0%)20
0夕を市販の#100中性油(1000F、2100F
における勤粘度が各々22.5、4.27cstで、粘
度指数が104流動点−17.ず0)80Mを加え、液
の窒素ガス置換を1時間行った。
に透明又はほとんど透明で、カオリン30〜5の血では
やや白濁し、10功地を越えるとかなり濁って見える。
繰り返し試験後の判定誤差は土5肌であった。実施例
1 エチレン・プロピレンゴム(エチレン含量60モル%、
デカリン13500における還元比粘度(RSV)1.
0、190℃でのメルトィンデックス(荷重2160夕
、オリフィス径2仰ぐ)30(夕/10分)、数平均分
子量1.8万、GPCによるMw/Mn=1.9DSC
による吸熱ピークなく、X線による結晶化度0%)20
0夕を市販の#100中性油(1000F、2100F
における勤粘度が各々22.5、4.27cstで、粘
度指数が104流動点−17.ず0)80Mを加え、液
の窒素ガス置換を1時間行った。
液温を150℃に昇温し、共重合ゴムを完全に溶解させ
た。このゴム−オイル溶液1〆に対し、150ooの温
度で57.2夕のアルリルグリシジルェーテル18.3
夕のジターシヤリブチルバーオキシドを4時間かけて滴
下した。
た。このゴム−オイル溶液1〆に対し、150ooの温
度で57.2夕のアルリルグリシジルェーテル18.3
夕のジターシヤリブチルバーオキシドを4時間かけて滴
下した。
更に後反応として損拝を2時間続けた。
引き続き、系の温度を180qoに上げ、反応液に窒素
ガスを2時間吹き込むことにより、系内の未反応のモノ
マ−、パーオキシドの分解物など揮発分を除去した。得
られた変性液は透明で、カオリン含有2■風の標準液に
相当していた。
ガスを2時間吹き込むことにより、系内の未反応のモノ
マ−、パーオキシドの分解物など揮発分を除去した。得
られた変性液は透明で、カオリン含有2■風の標準液に
相当していた。
この変性液を市販の#150中性油(1000F、21
00Fにおける動粘度が各々33.1、5.3はstで
粘度指数が105、流動点が−17.5℃)に13.1
%添加することにより2100Fで17cstの試料油
Aを調製した。この試料油について各種テストを行った
結果を表1に示した。比較例 1実施例1と同じエチレ
ン・プロピレンゴム200夕を実施例1で用いた#10
0中性油800夕に加え、実施例1と同様にポリマー分
2肌t%のオイル溶液を調製した。
00Fにおける動粘度が各々33.1、5.3はstで
粘度指数が105、流動点が−17.5℃)に13.1
%添加することにより2100Fで17cstの試料油
Aを調製した。この試料油について各種テストを行った
結果を表1に示した。比較例 1実施例1と同じエチレ
ン・プロピレンゴム200夕を実施例1で用いた#10
0中性油800夕に加え、実施例1と同様にポリマー分
2肌t%のオイル溶液を調製した。
この溶液の透明度は蟻度標準液でカオリン1母血の液に
相当していた。この溶液を更に実施例1で用いた#15
0中性油に12.7wt%添加し、2100Fの動粘度
17cstの試料油Bを調製した。このテスト結果を表
1に示した。表 1 参考例 1 実施例1で得られた変性液に対し、アセトンとへキサン
を加えることによってポリマーを沈殿させた。
相当していた。この溶液を更に実施例1で用いた#15
0中性油に12.7wt%添加し、2100Fの動粘度
17cstの試料油Bを調製した。このテスト結果を表
1に示した。表 1 参考例 1 実施例1で得られた変性液に対し、アセトンとへキサン
を加えることによってポリマーを沈殿させた。
得られたポリマーをアセトンで繰り返し洗浄し精製グラ
フトゴムを得た。このもののアルリルグリシジルェーテ
ル含量は3.榊t%(0.315ミリ当量/ターボリマ
ー)RSVは1.18であった。この変性液と揮発分の
トラップ液を分析した結果、使用したアルリルグリシジ
ルエーテルのうち、ポリマーにグラフトしたものは13
%、中性油と反応したもの62%、揮発分としてトラッ
プされた未反応物25%、脱気処理後の変性液に残った
未反応物0%であった。得られた精製グラフトゴムを一
旦、#100の中性油に溶解し、ポリマー分2肌t%の
透明なオイル溶液を得た。
フトゴムを得た。このもののアルリルグリシジルェーテ
ル含量は3.榊t%(0.315ミリ当量/ターボリマ
ー)RSVは1.18であった。この変性液と揮発分の
トラップ液を分析した結果、使用したアルリルグリシジ
ルエーテルのうち、ポリマーにグラフトしたものは13
%、中性油と反応したもの62%、揮発分としてトラッ
プされた未反応物25%、脱気処理後の変性液に残った
未反応物0%であった。得られた精製グラフトゴムを一
旦、#100の中性油に溶解し、ポリマー分2肌t%の
透明なオイル溶液を得た。
更に、これを#150の中性油に添加し、2100Fに
おける動粘度17cstの試料油Cを調製した。試料油
Cについて各種テストを行った結果、粘度指数16比c
s、低温粘度195比ps、灘断安定性粘度低下率8.
4%、パネルコーキングスラツジ付着量1斑の9であっ
た。
おける動粘度17cstの試料油Cを調製した。試料油
Cについて各種テストを行った結果、粘度指数16比c
s、低温粘度195比ps、灘断安定性粘度低下率8.
4%、パネルコーキングスラツジ付着量1斑の9であっ
た。
実施例 2、3、4
実施例1で調製した試料油Aの中に用いたアルリルグリ
シジルェーテル変性液(添加量13.3%)の一部を比
較例1のエチレンプロピレンゴムの#150中性油液で
表2の割合となるように置換することにより、誌料油A
中の変性ゴム溶液を未変性ゴム溶液で希釈した試料油F
、G、日を得た。
シジルェーテル変性液(添加量13.3%)の一部を比
較例1のエチレンプロピレンゴムの#150中性油液で
表2の割合となるように置換することにより、誌料油A
中の変性ゴム溶液を未変性ゴム溶液で希釈した試料油F
、G、日を得た。
表2
これらのテスト結果を表3に示した。
参考例 2
市販のポリメタクリレート系粘度指数向上剤を、実施例
1と同一の#150中性油に12.4wt%添加し、2
1びFにおける動粘度17cstの試料油1を調製した
。
1と同一の#150中性油に12.4wt%添加し、2
1びFにおける動粘度17cstの試料油1を調製した
。
このテスト結果を表3に示した。
表3
実施例 5、6、7、8
アルリルグリシジルエーテルとジタシヤリブチルパーオ
キシドの供給量を増減させる以外は実施例1全く同じ方
法により、エチレン・プロピレン共重合ゴム中のグラフ
ト量の異なる変性液を得た。
キシドの供給量を増減させる以外は実施例1全く同じ方
法により、エチレン・プロピレン共重合ゴム中のグラフ
ト量の異なる変性液を得た。
これを更に、実施例1と同様の方法で#150の中性油
を溶解し、2100Fにおいて17cstである試料油
J、K、L、Mを調製した。結果を表4に示した。表
4AEG:アルリルクリシジルエーブル 実施例 9、10 原料ゴムとして、表5に示すようにエチレン組成の異な
るエチレン・プロピレン共重合ゴムを用いる以外は実施
例1と同じ方法でアルリルグリシジルェーテル変性液を
得た。
を溶解し、2100Fにおいて17cstである試料油
J、K、L、Mを調製した。結果を表4に示した。表
4AEG:アルリルクリシジルエーブル 実施例 9、10 原料ゴムとして、表5に示すようにエチレン組成の異な
るエチレン・プロピレン共重合ゴムを用いる以外は実施
例1と同じ方法でアルリルグリシジルェーテル変性液を
得た。
これを#150中性油に添加し、2100Fにおいて1
7cstの試料油N、0調製した。結果を表5に示した
。表5 実施例11、12および比較例2 変性剤であるアルリルグリシジルェーテルとジターシャ
リブチルパーオキシドの添加方法を表6のように変更す
る以外は実施例1と同様の方法に従い、アルリルグリシ
ジルエーテルで変性したエチレン・プロピレン共重合ゴ
ムの#100中性油溶液を調製した。
7cstの試料油N、0調製した。結果を表5に示した
。表5 実施例11、12および比較例2 変性剤であるアルリルグリシジルェーテルとジターシャ
リブチルパーオキシドの添加方法を表6のように変更す
る以外は実施例1と同様の方法に従い、アルリルグリシ
ジルエーテルで変性したエチレン・プロピレン共重合ゴ
ムの#100中性油溶液を調製した。
これを実施例1と同じ方法により市販の#150中性油
に添加し、2100Fにおいて17cstである試料油
P、Q、Rを調製した。
に添加し、2100Fにおいて17cstである試料油
P、Q、Rを調製した。
テストの結果を表6に示す。表 6
く注)AGE=アルリルグリシジルェーブル、DTBP
O=ジターシャリブチルバ−オキシド、一括=エチレン
・フロピレン共重合ゴムを#100中性油に溶解し、1
50℃に昇温後、一括して添加。
O=ジターシャリブチルバ−オキシド、一括=エチレン
・フロピレン共重合ゴムを#100中性油に溶解し、1
50℃に昇温後、一括して添加。
4hr滴下=エチレン・プロピレン共重合ゴムを*10
0中性油K溶解し、150℃に昇温後、4hrかけて滴
下oEPR=エチレン・プロビレン共重合ゴム。
0中性油K溶解し、150℃に昇温後、4hrかけて滴
下oEPR=エチレン・プロビレン共重合ゴム。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 α−オレフイン系の油溶性重合体に不飽和エポキシ
単量体をグラフトしてなる油溶性グラフト重合体、不飽
和エポキシ単量体をグラフトしてなる潤滑用油および必
要に応じ潤滑油、からなる潤滑油組成物。 2 該α−オレフイン系油溶性重合体がエチレン共重合
ゴムである特許請求の範囲1記載の組成物。 3 該エチレン共重合ゴムがエチレン・プロピレン共重
合ゴムである特許請求の範囲2記載の組成物。 4 該α−オレフイン系油溶性重合体の190℃におけ
るメルトインデツクスが0.1ないし500の範囲にあ
る特許請求の範囲1又は2に記載の組成物。 5 該エチレン共重合ゴム中のエチレン組成が40ない
し80モル%の範囲にある特許請求の範囲2又は3に記
載の組成物。 6 該α−オレフイン系油溶性重合体が無定形ゴムで走
査型差動熱量測定による及熱ピークが実質的に認められ
ず、X線回析法による結晶化度が0%である特許請求の
範囲1又は2に記載の組成物。 7 不飽和エポキシ単量体が、グリシジルエステル又は
グリシジルエーテルである特許請求の範囲1記載の組成
物。 8 グリシジルエステルが、アクリル酸グリシジル又は
メタクリル酸グリシジルである特許請求の範囲7記載の
組成物。 9 グリシジルエーテルがアルリルグリシジルエーテル
である特許請求の範囲7記載の組成物。 10 不飽和エポキシ単量体が油溶せい重合体1kg当
り、10ないし5ミリモル当量含有されている特許請求
の範囲1、7、8、9のいずれかに記載の組成物。 11 潤滑用油中、α−オレフイン系油溶性重合体を溶
解させ、実質的に不飽和エポキシ単量体のホモポリマー
が生成しない条件下に不飽和エポキシ単量体を該α−オ
レフイン系油溶性重合体と潤滑用油に反応せしめ、必要
に応じ潤滑用油で希釈することを特徴とする潤滑油組成
物の製造方法。 12 該α−オレフイン系油溶性重合体がエチレン共重
合ゴムである特許請求の範囲11記載の方法。 13 該エチレン共重合ゴムがエチレン・プロピレン共
重合ゴムである特許請求の範囲12記載の方法。 14 該α−オレフイン系油溶性重合体の190℃にお
けるメルトインデツクスが0.1ないし500の範囲に
ある特許請求の範囲11又は12に記載の方法。 15 該エチレン共重合ゴムのエチレン組成が40ない
し80モル%の範囲にある特許請求の範囲12又は13
に記載の方法。 16 該α−オレフイン系油溶性重合体が無定形ゴムで
走査型差動熱量測定による吸熱ピークが実質的に認めら
れず、X線回折法による結晶化度が0%である特許請求
の範囲11又は12に記載の方法。 17 不飽和エポキシ単量体が、グリシジルエステル又
はグリシジルエーテルである特許請求の範囲11に記載
の方法。 18 グリシジルエステルが、アクリル酸グリシジル又
はメタクリル酸グリシジルである特許請求の範囲17に
記載の方法。 19 グリシジルエーテルがアクリルグリシジルエーテ
ルである特許請求の範囲17に記載の方法。 20 反応温度を80℃ないし250℃とする特許請求
の範囲11に記載の方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13935978A JPS6011998B2 (ja) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | 潤滑油組成物およびその製造方法 |
EP79901541A EP0022871B2 (en) | 1978-11-14 | 1979-11-13 | Lubricating oil composition and process for producing same |
US06/196,913 US4388202A (en) | 1978-11-14 | 1979-11-13 | Lubricating oil composition and process for preparation thereof |
PCT/JP1979/000289 WO1980000976A1 (fr) | 1978-11-14 | 1979-11-13 | Composition d'huile de lubrification et son procede de fabrication |
DE7979901541T DE2966681D1 (en) | 1978-11-14 | 1979-11-13 | Lubricating oil composition and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13935978A JPS6011998B2 (ja) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | 潤滑油組成物およびその製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9866384A Division JPS6063296A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 潤滑油組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5566994A JPS5566994A (en) | 1980-05-20 |
JPS6011998B2 true JPS6011998B2 (ja) | 1985-03-29 |
Family
ID=15243483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13935978A Expired JPS6011998B2 (ja) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | 潤滑油組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6011998B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60304595T3 (de) * | 2002-10-02 | 2012-01-12 | Dow Global Technologies Inc. | Flüssige und gelartige niedermolekulare ethylenpolymere |
-
1978
- 1978-11-14 JP JP13935978A patent/JPS6011998B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5566994A (en) | 1980-05-20 |
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