JPS6011945B2 - Antistatic polyester composition - Google Patents
Antistatic polyester compositionInfo
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- JPS6011945B2 JPS6011945B2 JP10253577A JP10253577A JPS6011945B2 JP S6011945 B2 JPS6011945 B2 JP S6011945B2 JP 10253577 A JP10253577 A JP 10253577A JP 10253577 A JP10253577 A JP 10253577A JP S6011945 B2 JPS6011945 B2 JP S6011945B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は制電性及び物性に優れ且つ容易に繊維化できる
制電性ポリエステル組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an antistatic polyester composition that has excellent antistatic properties and physical properties and can be easily made into fibers.
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレートの如きポリアルキレンテレフタ
レート及びこれらを主体とするポリエステルは種々の優
れた特性を有しているため、繊維等に広く使用されてい
る。しかしながら、かかるポリエステルは静電気を帯び
易いため、製糸時、加工時、使用時等において種々のト
ラブルを発生し易い欠点がある。Polyesters, particularly polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyesters based on these have various excellent properties and are therefore widely used in fibers and the like. However, since such polyester is easily charged with static electricity, it has the drawback of easily causing various troubles during spinning, processing, use, and the like.
従釆より、この欠点を解決するため種々の方法が提案さ
れている。例えば、ポリオキシェチレングリコールをポ
リエステルに配合する方法が知られている。しかしなが
ら、この方法で充分な制電性を発揮させるには、15〜
2の重量%もの多量のポリオキシェチレングリコールを
要し、得られる制電性ポリエステルは物性、特に耐酸化
安定性が大きく低下し、使用に耐えない。この欠点を解
消するため、ポリオキシェチレングリコールとしてポリ
エステルに実質的に不溶性の平均分子量10000〜3
0000のポリオキシェチレングリコールを使用し、更
にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの如き芳香族スル
ホン酸金属塩を配合する方法も知られている。Various methods have been proposed to solve this drawback. For example, a method of blending polyoxyethylene glycol with polyester is known. However, in order to exhibit sufficient antistatic properties with this method, it is necessary to
As much as 2.2% by weight of polyoxyethylene glycol is required, and the resulting antistatic polyester has significantly reduced physical properties, particularly oxidation resistance, and is unusable. In order to eliminate this drawback, polyoxyethylene glycol has an average molecular weight of 10,000 to 3, which is substantially insoluble in polyester.
A method is also known in which a polyoxyethylene glycol of 0,000 is used and an aromatic sulfonic acid metal salt such as sodium dodecylbenzenesulfonate is further blended.
この方法によればポリオキシェチレングリコールの使用
量を減じ、物性の低下の比較的少なし、制電性ポリエス
テルを得ることができる。しかしながら、この方法によ
って得られる制電性ポリエステルは、多量の不溶性異物
を含有し、製糸時、特に紙糸パックの圧力上昇が著しく
、また紙糸時及び延伸時にラップや断糸等が多発する等
製糸性に劣り、しかも得られる製品中に異物が混入して
、その商品価値を低下させる原因になる。その上、制電
効果特にその耐久性において充分とはいえない。一方、
ポリエステルに可溶性の低分子量ポリオキシェチレング
リコールとアルキルスルホン酸金属塩とを配合したポリ
エステルよりなる制覇性フィルムの製造法が提案されて
いる。According to this method, the amount of polyoxyethylene glycol used can be reduced and an antistatic polyester with relatively little deterioration in physical properties can be obtained. However, the antistatic polyester obtained by this method contains a large amount of insoluble foreign matter, and during spinning, the pressure in the paper yarn pack increases significantly, and wrapping and yarn breakage occur frequently during paper yarn production and stretching. The yarn-spinning properties are poor, and moreover, foreign matter may be mixed into the resulting product, reducing its commercial value. Moreover, it cannot be said that the antistatic effect, especially its durability, is sufficient. on the other hand,
A method for producing a dominating film made of a polyester in which a soluble low molecular weight polyoxyethylene glycol and an alkyl sulfonic acid metal salt are blended into the polyester has been proposed.
しかしながら、この方法を繊維の製造に応用したところ
、得られる禾延伸糸を延伸、熱固定、特に熱固定する際
に制電性が大きく低下し、更にその後の精練時、染色時
、洗濯時にも制電性が著しく低下する。本発明者は、か
かる欠点を解消し、優れた制電性を有し、物性低下が少
なく、且つ製糸性の良好な制電性ポリエステルを提供せ
んとして鋭意研究した結果、ポリオキシアルキレングリ
コールとして、従来使用されていた平均分子量5000
0以下のポリオキシァルキレングリコールと特に高分子
量である平均分子量10方以上のポリオキシェチレング
リコールの二種を特定割合で使用し、これらと特定のア
ルキルスルホン酸金属塩とを夫々特定量ポリエステルに
配合すれば、上記欠点のない制電性ポリエステルが得ら
れることを知った。However, when this method was applied to the production of fibers, the antistatic properties of the resulting drawn yarn were greatly reduced during drawing and heat setting, especially during heat setting, and furthermore, during subsequent scouring, dyeing, and washing. Antistatic properties are significantly reduced. The inventor of the present invention has conducted extensive research in an effort to eliminate such drawbacks, provide an antistatic polyester that has excellent antistatic properties, has little deterioration in physical properties, and has good thread-spinning properties. Conventionally used average molecular weight of 5000
Two types of polyoxyalkylene glycol, a polyoxyalkylene glycol having an average molecular weight of 0 or less and a particularly high molecular weight polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of 10 or more, are used in specific proportions, and these and a specific alkyl sulfonic acid metal salt are each used in specific amounts to form a polyester. It has been found that an antistatic polyester without the above-mentioned drawbacks can be obtained by blending it with
本発明はこの知見に塞いて更に研究を重ねた結果、完成
したものである。即ち、本発明は下記一般式
〔式中、nは2〜6の整数を示す。The present invention was completed as a result of further research based on this knowledge. That is, the present invention is based on the following general formula [where n represents an integer of 2 to 6].
〕で表わされる繰返単位を主とするポリエステル10の
重量部に、ポリオキシアルキレングリコール0.1〜1
の重量部及び下記一般式RS03M
(式中、Rは炭素数8以上のアルキル基を、Mはアルカ
リ金属を示す。] Polyoxyalkylene glycol 0.1 to 1 part by weight of polyester 10 mainly containing repeating units represented by
and the following general formula RS03M (wherein, R represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and M represents an alkali metal.
〕で表わされるアルキルスルホン酸金属塩0.5〜10
重量部を配合してなり、且つ該ポリオキシアルキレング
リコールの0.5〜5の重量%が平均分子量10000
0以上のポリオキシアルキレングリコールで、残りは平
均分子量50000以下のポリオキシアルキレングリコ
ールであることを特徴とする制電性ポリエステル組成物
である。]0.5-10 alkylsulfonic acid metal salt represented by
parts by weight, and 0.5 to 5% by weight of the polyoxyalkylene glycol has an average molecular weight of 10,000.
The antistatic polyester composition is characterized in that it contains 0 or more polyoxyalkylene glycols, and the remainder is polyoxyalkylene glycols having an average molecular weight of 50,000 or less.
本発明の組成物の基体となるポリエステルは、テレフタ
ル酸を主たる酸成分とし、炭素数2〜6のアルキレング
リコール成分、即ち、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ベンタメチ
レングリコール及びへキサメチレングリコールから選ば
れた少なくとも一種のグリコールを主たるグリコール成
分とするポリエステルを対象とする。The polyester that is the base of the composition of the present invention has terephthalic acid as the main acid component and alkylene glycol components having 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, bentamethylene glycol, and hexamethylene. The target is polyester whose main glycol component is at least one type of glycol selected from glycols.
かかるポリエステルは任意の方法で製造されたものでよ
く、例えばポリエチレンテレフタレートについて説明す
れば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接ェス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレ
フタル酸の低級アルキルェステルとエチレングリコール
とをェステル交換反応させるか、又はテレフタル酸とエ
チレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸の
グリコールェステル及び/又はその低重合体を生成させ
、次いでこの生成物を減圧下加熱して所望の重合度にな
るまで重縮合反応させることによって容易に製造される
。なお、このポリエステルは、そのテレフタル酸成分の
一部を他の二管熊性カルボン醸成分で置きかえてもよい
。Such polyesters may be produced by any method; for example, in the case of polyethylene terephthalate, terephthalic acid and ethylene glycol may be directly esterified, or a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and ethylene may be produced. Glycol esters of terephthalic acid and/or their oligomers are produced by transesterification with glycol or by reacting terephthalic acid with ethylene oxide, and then the products are heated under reduced pressure to form the desired compound. It is easily produced by carrying out a polycondensation reaction until the degree of polymerization is reached. In addition, in this polyester, a part of the terephthalic acid component may be replaced with another dichotomous carvone brewing component.
かかるカルボン酸としては、例えばィソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェノキシェタンジカルボン酸、8−オキシェト
キシ安息香酸、pーオキシ安息香酸の如き二官能性芳香
族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、綾酸の如き二
官能性脂肪族カルボン酸、1・4ーシクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸等をあげるこ
とができる。また、上記グリコール成分の一部を他のグ
リコール成分で置きかえてもよく、かかるグリコール成
分としては、例えばシクロヘキサンー1・4−ジメタノ
ール、ネオベンチルグリコール、ビスフエノールA、ビ
スフヱノールSの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオー
ル化合物があげられる。本発明の組成物に配合するポリ
オキシアルキレングリコールは、平均分子量10方以上
の高分子量のもの(以下高分子量PAGと略称する)と
、平均分子量5万以下のもの(以下低分子量PAGと略
称する)とが使用される。Examples of such carboxylic acids include difunctional aromatic carboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenoxychetane dicarboxylic acid, 8-oxyethoxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, and sebacic acid. , difunctional aliphatic carboxylic acids such as adipic acid and ayalic acid, and difunctional alicyclic carboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Further, a part of the above glycol component may be replaced with another glycol component, such as an aliphatic glycol component such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neobentyl glycol, bisphenol A, or bisphenol S. , alicyclic, and aromatic diol compounds. The polyoxyalkylene glycols to be blended into the composition of the present invention include those with an average molecular weight of 10 or more (hereinafter abbreviated as high molecular weight PAG), and those with an average molecular weight of 50,000 or less (hereinafter abbreviated as low molecular weight PAG). ) are used.
高分子量PAGとしては、ボリオキシェチレングリコー
ル、又はオキシェチレン単位を王として(通常50%以
上)、これにオキシプロピレン単位を英重合したものが
好ましく使用される。また、その末端は、水酸基であっ
ても、ェステル形成性官能基を有しない有機基で封鎖さ
れていてもよく、更にェステル結合、エーテル結合、カ
ーボネート結合等を介してェステル形成性を有する有機
基と結合していてもよい。低分子量PAGとしては、ポ
リオキシェチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシテトラメチレングリコールを主た
る対象とするが、これらの共重合体も好ましく使用され
る。その末端は、上記高分子量PAGと同機に、水酸基
であっても、他の有機基が結合していてもよい。かかる
高分子量PAGと低分子量PAGの配合量は、これらの
合計量が、基体となるポリエステル10の重量部に対し
て0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部で
あり、この全配合量の0.5〜50重量、好ましくは1
〜20重量%が高分子PAG、残りが低分子量PAGで
ある。As the high molecular weight PAG, polyoxyethylene glycol or a product obtained by polymerizing oxypropylene units with oxyethylene glycol as the main component (usually 50% or more) is preferably used. In addition, the terminal may be a hydroxyl group or may be blocked with an organic group having no ester-forming functional group, and may further be blocked with an organic group having an ester-forming property through an ester bond, an ether bond, a carbonate bond, etc. May be combined with As the low molecular weight PAG, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol are mainly used, but copolymers of these are also preferably used. The terminal may be a hydroxyl group or other organic group may be bonded to the same group as the high molecular weight PAG. The blending amount of such high molecular weight PAG and low molecular weight PAG is such that the total amount thereof is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on the weight part of polyester 10 serving as the base. 0.5 to 50 weight of this total amount, preferably 1
~20% by weight is high molecular weight PAG and the remainder is low molecular weight PAG.
合計量が0.1重量部より少ないときは、後述するアル
キルスルホン酸金属塩を極当量併用しても充分な制電性
が得られず、また1の重量部より多いときは、得られる
組成物の物性、特に耐酸化安定性の低下が大きく、しか
も、制電性から考慮しても、後述のアルキルスルホン酸
金属塩を適当量併用することによって10重量部以上使
用する必要がない。また、合計量が上記範囲を満足して
も、高分子量PAGと低分子量PAGとの割合が上記範
囲を満足しないときは本発明の目的を達成することがで
きない。例えば高分子量PAGの割合が0.5重量%に
達しないときは、合計量が適当であっても充分に耐久性
のある制電性組成物が得られない。この高分子量PAG
の割合が増大するに従って制電性の耐久性は向上するが
、5の重量%より多くなると最早それ以上の向上は認め
られず、かえって得られる組成物の耐酸化安定性が低下
するようになる。特に、高分子量PAGと低分子量PA
Gとを上記割合で予め混合して使用するときは、高分子
量PAGの欠点、即ち溶融粘度が極めて高く且つ溶媒に
不落性であることによる取扱性の悪さが完全に解消され
る利点がある。しかるに、予め両者を混合しても、高分
子量PACの割合が50重量%より大になると、急に高
分子量PAGの上記欠点が顕現するようになる。また、
上記低分子量PAGに代えて平均分子量が5万より大き
いPAGを使用するときは、上述の高分子量PAGを5
低重量%より多量使用する場合と同様の欠点が生じ、上
記高分子量PAGに代えて平均分子量が10万より小さ
いFAGを使用するときは、上述の高分子量PAGが0
.5重量%に達しない場合と同様な欠点が生じる。即ち
、高分子量PAGと低分子量PAGとを上記割合で混合
するときは、混合物の溶融特性は低分子量PAGと同様
の挙動を示し、混合物のポリエステル中における溶解特
性は、4・量成分である高分子量PAGと同様の挙動を
示す。When the total amount is less than 0.1 part by weight, sufficient antistatic properties cannot be obtained even if a very equivalent amount of the alkyl sulfonic acid metal salt described below is used in combination, and when the total amount is more than 1 part by weight, the resulting composition The physical properties of the product, especially the oxidation stability, are greatly reduced, and even in view of antistatic properties, it is not necessary to use 10 parts by weight or more by using an appropriate amount of the metal alkyl sulfonate described below. Further, even if the total amount satisfies the above range, if the ratio of high molecular weight PAG to low molecular weight PAG does not satisfy the above range, the object of the present invention cannot be achieved. For example, if the proportion of high molecular weight PAG does not reach 0.5% by weight, a sufficiently durable antistatic composition cannot be obtained even if the total amount is appropriate. This high molecular weight PAG
The antistatic durability improves as the proportion increases, but when it exceeds 5% by weight, no further improvement is observed, and the oxidation resistance stability of the resulting composition deteriorates. . In particular, high molecular weight PAG and low molecular weight PA
When used by pre-mixing with G in the above ratio, there is an advantage that the disadvantages of high molecular weight PAG, namely poor handling due to extremely high melt viscosity and inability to fall in solvents, are completely eliminated. . However, even if the two are mixed in advance, when the proportion of high molecular weight PAC exceeds 50% by weight, the above-mentioned drawbacks of high molecular weight PAG suddenly become apparent. Also,
When using a PAG with an average molecular weight greater than 50,000 instead of the above low molecular weight PAG, the above high molecular weight PAG should be
The same drawbacks as when using a larger amount than a low weight% occur, and when FAG with an average molecular weight of less than 100,000 is used in place of the above-mentioned high-molecular-weight PAG, the above-mentioned high-molecular-weight PAG is 0%.
.. Similar drawbacks occur when the amount does not reach 5% by weight. That is, when high molecular weight PAG and low molecular weight PAG are mixed in the above ratio, the melting characteristics of the mixture behaves similar to that of low molecular weight PAG, and the solubility characteristics of the mixture in polyester are different from that of high molecular weight PAG, which is a 4-weight component. Shows similar behavior to molecular weight PAG.
かかる挙動は2つの異なった分子量分布の極大を有する
ためであり、単に分子量分布の中を拡げるだけでは現わ
れない。更に、混合物のポリエステル中への分散、親和
性は極めて良好で、得られる組成物の成形性、特に製糸
性が優れている。上記ポリオキシアルキレングリコール
と併用するアルキルスルホン酸金属塩は一般式RS03
Mで表わされる。This behavior is due to having two different maxima in the molecular weight distribution, and cannot be manifested simply by expanding the molecular weight distribution. Furthermore, the dispersion and affinity of the mixture into polyester are extremely good, and the resulting composition has excellent moldability, especially thread-spinning properties. The alkylsulfonic acid metal salt used in combination with the above polyoxyalkylene glycol has the general formula RS03.
It is represented by M.
ここでMはアルカリ金属を示し、通常ナトリウム、カリ
ウム、リチウムであり、特にナトリウムが好ましい。ス
ルホン酸金属塩基は末端以外、特に8位にあるのが好ま
しい。Rは炭素数8以上のアルキル基を示す。炭素数7
以下のアルキル基の場合は、ポリエステルとの相漆性が
悪く、これを使用したのでは、成形性、特に製糸性が悪
化する。その上得られる製品の制電性の耐久性も劣るよ
うになる。通常、このRが炭素数8〜20のアルキル基
のものが使用され、これらの混合物として使用するのが
便利である。また、かかるアルキルスルホン酸金属塩を
使用するに当って、少割合(通常ポリエステルに対し0
.001〜1重量%)の無機塩、例えば塩化ナトリウム
、塩化リチウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム等を併用して
もよく、またかかる無機塩の併用は制電性の向上にとっ
て好ましいことでもある。かかるアルキルスルホン酸金
属塩の配合量は、基体とするポリエステル10の重量部
に対して0.5〜1の重量部の範囲である。M here represents an alkali metal, usually sodium, potassium, or lithium, with sodium being particularly preferred. The sulfonic acid metal base is preferably located other than at the terminal end, particularly at the 8-position. R represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms. Carbon number 7
In the case of the following alkyl groups, the compatibility with polyester is poor, and when such alkyl groups are used, moldability, particularly thread-spinning properties, deteriorate. Moreover, the durability of the antistatic properties of the resulting product also becomes poor. Usually, those in which R is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms are used, and it is convenient to use them as a mixture. In addition, when using such alkyl sulfonic acid metal salt, a small proportion (usually 0% relative to polyester) is required.
.. 001 to 1% by weight), such as sodium chloride, lithium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium sulfate, lithium sulfate, etc. It is also good for improving sexuality. The amount of the alkylsulfonic acid metal salt to be blended is in the range of 0.5 to 1 part by weight based on the weight of the polyester 10 used as the base.
0.5重量部より少ないときは、前記ポリオキシアルキ
レングリコールを充分な量使用しても有効な制電効果が
得られない。When the amount is less than 0.5 parts by weight, no effective antistatic effect can be obtained even if a sufficient amount of the polyoxyalkylene glycol is used.
即ち、アルキルスルホン酸金属塩を0.5重量部以上使
用することによって、はじめてポリオキシアルキレング
リコールとの相乗効果が得られ、少量のポリオキシアル
キレングリコールで充分な制電効果を奏することができ
る。また、1の重量部より多くしても、最早、劉電効果
の向上は認められず、かえって得られる組成物の物性が
低下し、更に繊維にしたときは、その風合が悪化するよ
うになる。前記ポリオキシアルキレングリコールとアル
キルスルホン酸金属塩の配合には、任意の方法が採用さ
れ、また両者は同時に又は任意の順序でポリエステルに
配合することができる。That is, by using 0.5 parts by weight or more of the alkylsulfonic acid metal salt, a synergistic effect with polyoxyalkylene glycol can be obtained, and a sufficient antistatic effect can be achieved with a small amount of polyoxyalkylene glycol. Furthermore, even if the amount is more than 1 part by weight, no improvement in the Liuden effect is observed, and on the contrary, the physical properties of the resulting composition deteriorate, and when it is made into fibers, the texture deteriorates. Become. Any method can be used to blend the polyoxyalkylene glycol and the alkyl sulfonic acid metal salt, and both can be blended into the polyester at the same time or in any order.
即ち、ポリエステルの成形が終了するまでの任意の段階
、例えばポリエステルの軍縮合反応開始前、軍縮合反応
途中、重縮合反応終了時であってまだ溶融状態にある時
点、粉粒状態、成形(級糸)段階等において、両者を同
時に又は任意の順序で添加すればよい。また、両者を予
め溶融混合してから添加しても、2回以上に分割添加し
ても、両者を予め別々にポリエステルに配合した後成形
前等において混合してもよい。更に、重縮合反応中期以
前に添加するときは、グリコール等の溶媒に溶解又は分
散させて添加してもよい。なお、本発明の組成物中には
、立体障害フェノール系化合物、トリアゾール系化合物
の如き耐酸化剤を配合してもよく、こうすることは好ま
しいことでもある。That is, at any stage until the end of polyester molding, for example, before the start of the military condensation reaction of the polyester, during the military condensation reaction, at the end of the polycondensation reaction when it is still in a molten state, in the powder state, in the molding (grade) Both may be added at the same time or in any order, such as in the thread) stage. Further, both may be added after being melt-mixed in advance, or may be added in two or more portions, or both may be separately blended into polyester and then mixed before molding or the like. Furthermore, when it is added before the middle stage of the polycondensation reaction, it may be added after being dissolved or dispersed in a solvent such as glycol. The composition of the present invention may also contain an oxidizing agent such as a sterically hindered phenol compound or a triazole compound, and it is preferable to do so.
その他、必要に応じて他の制電剤、着色剤、艶消剤、そ
の他の添加剤等を配合してもよい。本発明の組成物は、
比較的少量の2種のポリオキシアルキレングリコールの
使用により、優れた耐久性のある制電性を呈し、その物
性低下も少なく、またその成形性、特に製糸性もよく、
優れた制電性ポリエステル繊維を提供することができる
。In addition, other antistatic agents, colorants, matting agents, other additives, etc. may be added as necessary. The composition of the present invention comprises:
By using relatively small amounts of two types of polyoxyalkylene glycols, it exhibits excellent durable antistatic properties, has little deterioration in its physical properties, and has good moldability, especially thread-spinning properties.
It is possible to provide an excellent antistatic polyester fiber.
本発明の組成物を繊維用途に使用する場合には、任意の
製糸条件が何らの支障なく採用することができる。When the composition of the present invention is used for fiber applications, any yarn spinning conditions can be employed without any problem.
例えば500〜2500の/分の速度で紋糸し、延伸、
熱処理する方法、1500〜5000肌/分の速度で筋
糸し、延伸、仮撚加工を続いて行なう方法、5000の
/分以上の高速で紙糸し、用途によっては延伸工程を省
略する方法等任意の製糸条件が採用される。また、得ら
れた繊維又は織編物を10ぴ○以上の温度で熱処理する
ことは、構造の安定化、組成物中に含有されているポリ
オキシアルキレングリコール、アルキルスルホン酸金属
塩の表面近傍への移行が助長されるので好ましい。更に
必要に応じて弛緩熱処理等も併用することができる。ま
た、本発明の組成物は、フィルムやシートの用途にも使
用することができ、この場合にも任意の成形条件を何等
の支障なく採用することができる。例えば製膜後一方向
のみに張力をかけて異方性を持たせる方法、同時に又は
任意の順序で二方向に延伸する方法、二段以上の多段延
伸する方法等任意の条件が採用される。また、フィルム
、シート等を10ぴ0以上の温度で熱処理することは上
述した理由から好ましい。以下に実施例をあげて本発明
を更に詳述する。For example, threading is carried out at a speed of 500 to 2,500/min, and then
A method of heat treatment, a method of threading at a speed of 1,500 to 5,000 threads per minute, followed by stretching and false twisting, a method of paper threading at a high speed of 5,000 threads per minute or more, and depending on the use, omitting the drawing step, etc. Any spinning conditions are adopted. In addition, heat-treating the obtained fibers or woven or knitted fabrics at a temperature of 10 pi or higher helps to stabilize the structure and to prevent the polyoxyalkylene glycol and alkyl sulfonic acid metal salt contained in the composition from reaching near the surface. This is preferable because migration is facilitated. Furthermore, relaxation heat treatment or the like can be used in combination as necessary. Furthermore, the composition of the present invention can also be used for films and sheets, and in this case as well, arbitrary molding conditions can be employed without any problems. For example, any conditions may be employed, such as a method of applying tension in only one direction after film formation to provide anisotropy, a method of stretching in two directions simultaneously or in an arbitrary order, a method of multi-stage stretching of two or more stages, etc. Further, it is preferable to heat-treat the film, sheet, etc. at a temperature of 10 mm or higher for the reasons mentioned above. The present invention will be explained in further detail by giving examples below.
実施例中の部は重量部を示し、〔刀〕はオクソクロロフ
ェノール中35℃で測定した溶液粘度から求めた極限粘
度である。製糸性は、抜糸時のパック圧上昇(初圧と7
日後のパック圧との比較)と断糸回数(回/1ぴ凧)及
び延伸時のラップ率(2.5k9巻ボビン100本を延
伸する際の単糸切によるローラ巻付回数)で示した。制
電性は、得られたフィラメントを編製した〆リャス編布
を常法によって精練、風乾した後160q0で1分間プ
リセットし、スタテックネオメータを使用してIK.V
.を印加し、相対湿度50%においてその半減期を測定
した。この値をLoで示した。制軍性の耐久性は、上記
線布を家定用洗濯機を使用し、ネオベレックスP(花王
石鹸■社製)0.2%水溶液により40℃で10分間洗
濯し、40℃で5分間濠洗し、次いでオーバーフロー水
洗を18分間した後脱水し、60℃で3び分間を要して
乾燥した。この洗濯−乾燥を5回線返した後の半減期を
L5で示し、更にこの洗濯一乾燥を合計10回線返した
後の半減期をLo、合計50回線返した後の半減期をL
別で示した。耐酸化安定性は、上記禾延伸糸サンプルを
示差熱分析計により空気中で20qo/分の昇温速度で
昇温した際の発熱ピークの発現温度即ち酸化開始温度で
示した。通常の用途にはこの酸化開始温度が240℃以
上必要である。実施例1〜4及び比較例1〜4
テレフタル酸ジメチル10碇部、エチレングリコール7
碇都及びェステル交換触媒として酢酸マンガン0.02
5部の混合物を鷹伴下加熱して発生するメタノールを留
去しながら90分間ェステル交換させた。In the examples, parts indicate parts by weight, and [knife] is the intrinsic viscosity determined from the solution viscosity measured at 35° C. in oxochlorophenol. Thread reelability is determined by the increase in pack pressure at the time of thread removal (initial pressure and
Comparison with pack pressure after 1 day), number of thread breaks (times/1 kite), and wrap rate during stretching (number of roller wraps due to single thread cutting when drawing 100 2.5k 9-wound bobbins) . The antistatic property was tested by scouring and air-drying a final knitted fabric made from the obtained filament using a conventional method, presetting it at 160q0 for 1 minute, and measuring IK using a Statec Neometer. V
.. was applied, and its half-life was measured at a relative humidity of 50%. This value was indicated as Lo. The durability of military control was determined by washing the above-mentioned wire cloth in a household washing machine with a 0.2% aqueous solution of Neoberex P (manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) at 40°C for 10 minutes, and then washing it in a moat at 40°C for 5 minutes. After rinsing with overflow water for 18 minutes, it was dehydrated and dried at 60° C. for 3 minutes. The half-life after washing and drying is repeated 5 times is indicated by L5, and the half-life after washing and drying is repeated 10 times in total is Lo, and the half-life after returning 50 times in total is L.
Shown separately. The oxidation resistance stability was expressed as the temperature at which the exothermic peak appeared, that is, the oxidation start temperature, when the above-mentioned drawn yarn sample was heated in air at a heating rate of 20 qo/min using a differential thermal analyzer. For normal uses, this oxidation initiation temperature is required to be 240°C or higher. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 10 parts of dimethyl terephthalate, 7 parts of ethylene glycol
Manganese acetate 0.02 as anchor and transesterification catalyst
Five parts of the mixture was heated under hawking and transesterification was carried out for 90 minutes while the generated methanol was distilled off.
次いで安定剤として亜リン酸0.015部及び重縮合触
媒として三酸化アンチモン0.041部を添加し、28
5℃に昇溢し、系内を減圧に移行して6肋Hgの減圧下
で30分間、次いで0.5肌Hgの高度の減圧下で80
分間重縮合反応させて〔り〕が略0.65のポリエチレ
ンテレフタレートを製造するに当り、0.5肋Hgの高
度の減圧下での重縮合反応が終了した時点で、ドデシル
スルホン酸ソーダ2部及び第1表記載の2種のポリオキ
シアルキレングリコール混合物を表記載の量添加配合し
た。得られた組成物は一旦チップにし、常法に従って乾
燥した後孔雀0.3柳の級糸孔48個を有する紙糸口金
を使用して吐出量80夕/分、紙糸温度290℃、捲取
速度1500m/分で紙糸した。Next, 0.015 part of phosphorous acid as a stabilizer and 0.041 part of antimony trioxide as a polycondensation catalyst were added, and 28
The temperature was raised to 5°C, and the system was then reduced to a vacuum of 6 Hg for 30 minutes, then 80°C under a high vacuum of 0.5 skin Hg.
In producing polyethylene terephthalate having a polycondensation reaction of approximately 0.65 minutes, at the time when the polycondensation reaction under a highly reduced pressure of 0.5 hours Hg is completed, 2 parts of sodium dodecylsulfonate is added. and the two types of polyoxyalkylene glycol mixtures listed in Table 1 were added and blended in the amounts listed in the table. The obtained composition was once made into chips, dried in accordance with a conventional method, and then wound using a paper thread nozzle having 48 peacock-0.3 willow-grade thread holes at a discharge rate of 80 min/min and a paper thread temperature of 290°C. Paper yarn was drawn at a speed of 1500 m/min.
しかる後温度85q0、倍率3.2倍で延伸して150
デニール/48フィラメントの繊維を得た。この繊維の
制電性、製糸性及び耐酸化安定性は第1表に示した。な
お、第1表中のポリオキシアルキレングリコールの種類
を示すPEG(70)、PEG(11000)、PEG
(500)及びPEG(70000)は夫々平均重合度
70 11000、500及び70000のポリオキシ
ェチレングリコールを示す。After that, it was stretched at a temperature of 85q0 and a magnification of 3.2 times to 150
A fiber of denier/48 filament was obtained. The antistatic properties, spinning properties, and oxidation resistance stability of this fiber are shown in Table 1. In addition, PEG (70), PEG (11000), PEG showing the types of polyoxyalkylene glycol in Table 1
(500) and PEG (70,000) represent polyoxyethylene glycols with an average degree of polymerization of 70-11,000, 500, and 70,000, respectively.
略
船
実施例5、6及び比較例5〜10
スルホン酸金属塩として炭素数8〜20のアルキル基(
平均炭素数14)を有するアルキルスルホン酸ソーダの
混合物を第2表記戦の量使用し、更にポリオキシアルキ
レングリコールとして第2表記戦のものを表記教の量使
用する以外は実施例1と同様に行なった。Examples 5 and 6 and Comparative Examples 5 to 10 As the sulfonic acid metal salt, an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms (
Same as Example 1 except that a mixture of sodium alkyl sulfonates having an average carbon number of 14) was used in the amount specified in the second specification, and a polyoxyalkylene glycol was used in the amount specified in the second specification. I did it.
結果を第2表に示した。なお、第2表中のポリオキシア
ルキレングリコールの種類を示すDOPG(20)は両
末端をP−オクチルフェノールで封鎖した平均重合度2
0のポリオキシエチレングリコールを示し、PEG(2
2000)、PEG(200)及びPEG(11000
0)は夫々平均重合度22000、200及び1100
00のポリオキシェチレングリコールを示す。The results are shown in Table 2. Note that DOPG (20), which indicates the type of polyoxyalkylene glycol in Table 2, has an average polymerization degree of 2 with both ends blocked with P-octylphenol.
0 polyoxyethylene glycol and PEG (2
2000), PEG (200) and PEG (11000)
0) have an average degree of polymerization of 22000, 200 and 1100, respectively.
00 polyoxyethylene glycol.
船
船
実施例7〜10及び比較例11〜13
スルホン酸金属塩としてステアリルスルホン酸ソーダを
第3表記軟の重使用し、ポリオキシアルキレングリコー
ルとして第3表記戦のものを表記戦の量便用し、更にこ
れらの添加時期を第3表記戦のように種々変える以外は
実施例1と同様に行ない、結果を第3表に示した。Ships Examples 7 to 10 and Comparative Examples 11 to 13 Sodium stearyl sulfonate was used as the sulfonic acid metal salt in the third category, and as the polyoxyalkylene glycol, the third category was used as the quantity in the category. However, the same procedure as in Example 1 was conducted except that the timing of these additions was varied as shown in Table 3, and the results are shown in Table 3.
なお、第3表中の添加時期の欄で示す重合終了時は0.
5肋Hgの高度の減圧下での重縮合反応を終了した時点
を示し、重合初期は減圧に移行する直前を示し、重合中
期は6仇奴Hgの減圧下での重縮合反応を終了した時点
を示す。In addition, the time of completion of polymerization shown in the column of addition time in Table 3 is 0.
This indicates the point at which the polycondensation reaction is completed under a reduced pressure of 50000 Hg, the initial stage of polymerization indicates just before the transition to reduced pressure, and the middle stage of polymerization indicates the time at which the polycondensation reaction is completed under reduced pressure of 6000000 Hg. shows.
また表中のボリオキシアルキレングリコールの種類を示
すPEG(90)、PEG(110000)、PEG(
200)及びPEG(11000)は夫々平均重合度9
0、110000、200及び11000のポリオキシ
ェチレングリコールを示す。船船
比較例 14皮ぴ15
スルホン酸金属塩として芳香族系のドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ3部を使用し、ポリオキシアルキレング
リコールとして第4表記戦のものを表記敷の量使用する
以外は実施例1と同様に行ない、結果を第4表に示した
。Also, the types of boroxyalkylene glycols in the table are PEG (90), PEG (110000), PEG (
200) and PEG (11000) each have an average degree of polymerization of 9.
0, 110,000, 200 and 11,000 polyoxyethylene glycols are shown. Ship Comparative Example 14 Peel 15 Example except that 3 parts of aromatic sodium dodecylbenzenesulfonate was used as the sulfonic acid metal salt, and the specified amount of the 4th grade was used as the polyoxyalkylene glycol. The same procedure as in Example 1 was carried out, and the results are shown in Table 4.
なお、第4表中のポリオキシアルキレングリコ−ルの種
類を示すDOP(20)は両末端をPーオクチルフェノ
ールで封鎖した平均重合度20のポリオキシエチレング
リコールを示し、PEG(200)、PEG(2200
0)、PEG(110000)はそれぞれ平均重合度2
0022000、110000のポリオキシェチレング
リコールを示す。In addition, DOP (20), which indicates the type of polyoxyalkylene glycol in Table 4, indicates polyoxyethylene glycol with an average degree of polymerization of 20, which has both ends blocked with P-octylphenol, and PEG (200), PEG ( 2200
0) and PEG (110000) each have an average degree of polymerization of 2
0022000, 110000 polyoxyethylene glycol.
第 4 表
実施例 11
テレフタル酸ジメチル10碇郭、1・4ープタンジオー
ル180部、触媒としてチタンテトラブトキシサィド0
.0$部及び安定剤としてィルガノツクス1076(チ
バ・ガィギ−社製)0.1部の混合物を損梓下加熱して
発生するメタノールを留去しながら90分間ヱステル交
換反応させた。Table 4 Example 11 10 dimethyl terephthalate, 180 parts of 1,4-butanediol, 0 titanium tetrabutoxide as a catalyst
.. A mixture of 0.0 parts and 0.1 parts of Irganox 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) as a stabilizer was heated under pressure, and while the generated methanol was distilled off, a transesterification reaction was carried out for 90 minutes.
次いで反応生成物を240午 Cに保持して系内を減圧
に移行し、最終的には0.5肋Hgの高度の減圧下で9
0分間重縮合反応させて〔り〕0.60のポリプチレン
テレフタし−トを得た。ここで系内を窒素ガスで常圧に
戻し、第5表記載のポリオキシアルキレングリコール及
びステアリルスルホン酸ソーダ3部を添加混合した。得
られた組成物を、級糸温度を280℃にし且つ延伸温度
を50ooにする以外は実施例1と同様にして綾糸、延
伸して150デニール/48フィラメントの繊維を得た
。Next, the reaction product was maintained at 240°C and the system was reduced to a reduced pressure, and finally, the temperature was reduced to 9°C under a reduced pressure of 0.5°C.
The polycondensation reaction was carried out for 0 minutes to obtain polybutylene terephthalate having a molecular weight of 0.60. Here, the inside of the system was returned to normal pressure with nitrogen gas, and 3 parts of polyoxyalkylene glycol and sodium stearyl sulfonate listed in Table 5 were added and mixed. The resulting composition was drawn into a twill yarn in the same manner as in Example 1, except that the grade yarn temperature was 280°C and the drawing temperature was 50°C, to obtain a 150 denier/48 filament fiber.
この繊維の制電性、製糸性及び耐酸化安定性は第1表に
示した。なお、第5表中のポリオキシアルキレングリコ
ールの種類を示すDOPG(50)は両末端をPーオク
チルフェノールで封鎖した平均重合度50のポリオキシ
エチレングリコールを示し、PEG(110000)、
PEG(140)及びPEG(11000)は夫々平均
重合度110000、140及び11000のポリオキ
シェチレングリコールを示す。The antistatic properties, spinning properties, and oxidation resistance stability of this fiber are shown in Table 1. In addition, DOPG (50) indicating the type of polyoxyalkylene glycol in Table 5 indicates polyoxyethylene glycol with an average degree of polymerization of 50 with both ends blocked with P-octylphenol, and PEG (110000),
PEG (140) and PEG (11000) represent polyoxyethylene glycols with average degrees of polymerization of 110,000, 140, and 11,000, respectively.
第 5 表Table 5
Claims (1)
重量部に、ポリオキシアルキレングリコール0.1〜1
0重量部及び下記一般式 RSO_3M 〔式中、Rは炭素数8以上のアルキル基、Mはアルカリ
金属を示す。 〕で表わされるアルキルスルホン酸金属塩0.5〜10
重量部を配合してなり、且つ該ポリオキシアルキレング
リコールの0.5〜50重量%が平均分子量10000
0以上のポリオキシアルキレングリコールで、残りは平
均分子量50000以下のポリオキシアルキレングリコ
ールであることを特徴とする制電性ポリエステル組成物
。[Claims] 1. The following general formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, n represents an integer from 2 to 6. ] Polyester 100 mainly consisting of repeating units represented by
0.1 to 1 part by weight of polyoxyalkylene glycol
0 parts by weight and the following general formula RSO_3M [In the formula, R represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and M represents an alkali metal. ]0.5-10 alkylsulfonic acid metal salt represented by
parts by weight, and 0.5 to 50% by weight of the polyoxyalkylene glycol has an average molecular weight of 10,000.
An antistatic polyester composition comprising 0 or more polyoxyalkylene glycols, the remainder being polyoxyalkylene glycols having an average molecular weight of 50,000 or less.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP10253577A JPS6011945B2 (en) | 1977-08-29 | 1977-08-29 | Antistatic polyester composition |
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JPS5437154A JPS5437154A (en) | 1979-03-19 |
JPS6011945B2 true JPS6011945B2 (en) | 1985-03-29 |
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JP10253577A Expired JPS6011945B2 (en) | 1977-08-29 | 1977-08-29 | Antistatic polyester composition |
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JP (1) | JPS6011945B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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NL8204180A (en) * | 1982-10-29 | 1984-05-16 | Gen Electric | POLYMER MIXTURE, ARTICLES MADE THEREFROM. |
NL8204181A (en) * | 1982-10-29 | 1984-05-16 | Gen Electric | POLYMER MIXTURE, ARTICLES MADE THEREFROM. |
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-
1977
- 1977-08-29 JP JP10253577A patent/JPS6011945B2/en not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH0346318Y2 (en) * | 1985-11-11 | 1991-09-30 |
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