JPS60118144A - 青果物または花木類の鮮度保持法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は青果物または花木類の鮮度保持法に関する。

従来、青果物を貯蔵する場合における鮮度保持法の一つ
として、青果物の貯蔵容器内に活性炭や臭素を吸着させ
た炭素質分子篩などを存在させて、植物自体が放つ植物
の追熟促逸物質であるエチレンを除去することによシ、
青果物の鮮度保持をする方法が知られている。しかしな
がらエチレン吸着剤を単に置いておくだけという従来方
法では、その中の青果物の量が多い場合は、吸着剤によ
るエチレン除去剤度が瑳慢となシ特に、青果物または花
木類を貯蔵庫等で大量貯蔵する場合には、その解度保持
効果はかならずしも満足し得るものではない。したがっ
てたとえかなシ大量のエチレン除去剤を用いても、上記
公知方法によって青果物の鮮度保持をしようとする限シ
、青果物の過熟を十分に抑制できず、庫内の線素濃度も
比Ｓ咬的短時間に低下して貯蔵中に香シや味覚が変化し
てし塘う。

本発明者らは上記欠点に濫み、種々検討した？ｉ！ｆ果
、貯蔵庫内の空気を臭素を吸着した炭素質分子篩に循環
接触させることにより、従来法に比較して青果物の鮮度
保持が一段と向上すると云う知見を得た。

本発明によれば、植物体から発散されるエチレンは極め
て効率よく除去されるため追熟抑制効果がよく、しかも
庫内の酸素および炭酸ガスは比較的自然に近い濃度で長
期間保時され、青果物の味覚、香りなど変質を防ぐこと
ができる。

本発明は上記の知見に基づいてなされたものである。

すなわち本発明は、青果物または花木類を収容した貯蔵
庫内の空気を、臭素を吸着させた４〜６Ｘのミクロ孔を
有する炭素質分子篩に接触するように循環せしめること
を特徴とする青果物または花木類の鮮度保持法である。

本発明で用いられる臭素化分子篩炭は４〜６Ｘのミクロ
孔を有する炭素質分子篩に臭素を吸着せしめることによ
シ得られる。

上記炭素質分子篩は、炭素９０９６以上、酸素３％以下
、水素１％以下の元素組成貴官し、表面積が４００〜９
００　ｍ”／ＩＦ、ミクロ孔全容積の８０％以上が４〜
６オングストロームの孔径を有するミクロ孔からなるも
のである。この特殊な炭素質分子篩は、たとえば特公昭
４９−３７０３６に記載の方法、すなわち、重合または
／および縮合してフェノール系樹脂あるいはフラン茶樹
（指を作る原料物質を炭素吸着剤に吸着させ重合または
／および縮合せしめたのち、４００〜１０００℃程度で
加熱することにより得ることができる。該炭素吸着剤は
、多孔性炭素物質で吸着性能を有するものであるならば
、いずれもその対象としうるが、通常活性脚またはこれ
に類似した性能を有するものが好んで用いられる。すな
わち被吸着原料物質の吸着保持力が大きい炭素物質であ
シ、ミクロポア、特に細孔直径２ＯＡ以下の細孔が発達
した細孔分布を有し、しかも硬度がすぐれ強靭な粒状物
が望ましい。該炭素吸着剤に吸着させる原料物質として
は、重合または／および縮合してフェノール系ｍ　脂ヲ
４’ｆ−るフェノール、クレゾール、キシレノ−ｐなど
のフェノ−／ｌ’頚とホμムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒ
ド類、あるいは重合または／および縮合してフラン系樹
脂を作る）〃フリ〃アｐコーμ、フμフラー〃で、それ
らの単味あるいは混合物である。原料物質の使用量は炭
素吸着剤に吸着担持せしめた原料物質から生成した樹脂
による要素固定化量が細孔直径３００″Ｘ以下の細孔容
積１ｃｃあたシ約０．１〜１．０ｇ望ましくは約０．３
〜０．７ｇ程度の範囲に入るようにえらぶのが好ましく
、そのためには通常原料炭素吸着剤の細孔３００　Ｘ以
下ノ１ｆｆｌ孔容積ＩＣＣ当たシ約０．１〜２．　Ｏｑ
好ましくｐｏ、３〜１．５ｇの原料物質を用いるのがよ
い。これらの原料物質はリグニン、ピッ穴糖相などの炭
素源や芳香族ニトロ化合物などの炭素固定化剤を適宜混
合せしめたのち使用することもできる。活性仄に上記原
料物質を重合または／および縮合させるためには触媒を
用いるのが好ましく、かかる触媒としては一般に使用さ
れるもの、たとえば、フェノール系樹脂を作る原料物質
に対し苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化バリウム、アンモ
ニアなどのアルカリ触媒または塩酸、硝酸、硫酸、リン
酸、硼酸、蓚酸、コハク酸などの酸触媒、フラン系樹脂
を作る原料物質に対しては塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
蓚酸、コハク酸、硼酸、塩化亜鉛、塩化マグネシウムな
どの酸または／および酸性の塩類などがあげられるが、
フェノ−μ茶樹脂に対してはアルカリ触媒が好捷しい。

触媒の使用量は樹脂化原料物質に対して次の１順回でえ
らぶことか好ましい。

フェノ−ｐ茶樹脂 アルカリ触媒：１〜１０％ 酸　触　媒：２〜３０％ フラン系樹脂 虚　馳　謀：１０％以下 フェノ−μ系またはフラン系樹脂を形成する原”Ａ’ｈ
’ｆＮｒ水、メタノール、ベンゼン、クレオソート油な
どの適当な溶媒で希釈した溶液を作り、該溶液を該炭素
吸着剤に散布または浸漬せしめ、該炭素吸着剤中に吸着
担持せしめても良く、原料物質を気相で炭素吸着剤に吸
着担持させてもよい、。

触媒を併用する場合は、まず触媒を吸荊剤に吸ｙ、′Ｉ
担持せしめ、次いで原料物質を吸着担持せしめる方法、
まず原料物質を吸着担持せしめたのち触媒を吸着担持せ
しめる方法、もしくは同者を同時に吸着担持させる方法
などがわけられるが、とシわけ先に触媒を担持させたの
ち原料物質を担持させる方法が好ましい。また操作は２
回以上分割して行なうこともできる。これら被吸着原料
物質および触媒を任意の組み合わせおよび順序で吸着担
持せしめることができる。本発明方法においては次累吸
５ｕ剤に原料物質が吸着される際に発生する吸着熱によ
って原料物質の重合または／および縮合が進行するが、
更に要すれば室温〜２００℃に加温することにより重合
または／および縮合反応を促進させることもできる。こ
の加温において溶媒および若干の未反応成分が脱離揮散
する。かく処理された炭素吸着剤を次いで膨化処理に付
す。法化処理は通常の活性炭製造時の灰化工程において
行なわれる処理手段が用いられる。すなわち膨化処理は
前もって予備酸化した後炭化するか直接炭化するととも
できる。予備酸化としては、低温でｖａ累を含む雰囲気
中で処理する手段をとってもよい。法化処理としては４
００〜１０００℃の温度で１２．　′Ｈ２，Ｈｅ、　Ｇ
ｏ、　Ｇｏ３．８０２　などの不活性ガス気流中または
真空下で昇温加熱する手段等がとり得る。仁の際微量の
酸素が含まれていてもかまわない。昇温速度としては樹
脂の分解速度を遅くするため通常５０℃／ｈｒ〜４００
ｔｉ／ｈｒ程度が望ましい。このようにして得られる炭
素質分子篩の軸孔径は大部分が４〜６オングストローム
の範囲におル、その細孔径と軸孔容量の関係を示すと、
たとえば第１図においてＭ２Ｏ−Ａで示されるとおシで
ある。なお通常の活性炭はたとえば第１図において活性
炭−Ｂで示されるように細孔径が大きく、しかも広範囲
に分布している。

この性質は青果物などの鮮度保持に使用した場合、青果
物などから揮散するエチレン、アルデヒド類、ア〃コー
ル類、ケトン、エステ！Ｖ頬などのウチ、エチレン、ア
μデヒド、アルコールナトの低分子物質のみを選択的に
吸着し、青果物特有の芳香成分であるケトン、エステ／
Ｉ／類等は吸着しないので、青果物特有の香気を維持す
ると云う、非常に優れた性能を発揮するのである。

炭素質分子篩はそのまま奥床吸着に供してもよいが、こ
れに先だってリン酸、ホウ酸あるいはこれらの塩類を少
量担持せしめておいてもよく、これらを担持せしめるこ
とによ多本発明で用いる臭素化分子篩炭の青果物鮮度保
持能力の経時劣化をさらに抑制することができる。これ
らの化合物の担持法としては適当な濃度の水溶液を炭素
質分子篩に散布吸収させるか、または水溶液に炭素質分
子篩を浸漬し液相吸着により担持させることができる。

仁れらの化合物の担持量は通常０．０２〜２重量％、好
ましくは０，０５〜ＩＭｔｆｆｉ％である。

炭素質分子篩に吸着させる臭素の量は２〜３０重量％、
好ましくは５〜ｚｏ′Ａｉ、量％である。

炭素質分子篩に臭素を吸着させる方法としては通常の吸
着法、たとえば■臭素ガスを含有したキャリヤーガスを
炭素質分子篩に接触させることよシなる気相吸着法、■
臭素水に炭、素質分子篩を浸漬することよシなる液相吸
着法、あるいは■液体臭素を炭素質分子篩に直接散布し
て吸着させる方法などがあげられるが、なかでも気相吸
イを法が最も好ましい。

上記気相吸着法においては、キャリヤーガスとしては、
たとえば空気、窒素、炭酸ガスなどがあげられる。臭素
ガスとキャリヤーガスとの混合割合は通常臭素ガスの濃
度が３０容址％以下であるが、Ｏ，ＯＳ〜２容量％が好
ましい。接触ｌへ度は、１５．０℃以下、好ましくは８
０℃以下である。なお、吸着の際に吸着熱が発生するの
で温ｌ（が１５０℃以上にならないよう接融方法、ガス
および吸着容器の温度を考慮するのがよい。とのような
方法としては炭素質分子篩の流動床、移動床、噴流床な
どに臭素含有ガスを流通循環接触せしめる連続気相吸着
法があげられる。このようにして臭素を吸着して得られ
る臭素を吸着した分子篩１．々は、ついで臭素を含まな
いキャリヤーガス’１ｉｏｏ’ｅ以下の温度で流通せし
めて吸着されていない臭素を脱離させるのがよい。

液相吸着法においては、臭素の濃度が２〜３９６程度の
臭素水に温度５０℃以下、好ましくは３０Ｃ以下で１〜
１０時間程度次素質分子篩を浸漬し、吸着終了後臭素を
吸着した炭素質分子篩を一過等の方法でとシだし乾燥す
ることにより本発明で用いる臭素を吸着した分子篩炭（
以下臭素化分子篩炭という）を得ることができる。

また液体臭素を炭素質分子篩に散布する方法においては
、液体臭素を直接灰累質分子篩に攪拌しながら散布し、
必要により乾燥することによシ臭素化分子篩炭を得るこ
とができる。液体臭素を散布する際の温度は５ｇｂ以下
にするのがよい。

本発明に用いる臭素化分子篩炭は、球状または円柱状の
成型ベレット、不斉形の破砕状表どの粒状物として用い
るのがよく、その大きさは直径２〜１０開、好ましくは
３〜６Ｉｌ１１１のものが適肖である。これらは通常ハ
ニカムコア−などに充填するかあるいは、ウレタンフオ
ーム、合成繊維、天然繊維などの不織布または金？に決
着してフィルター状で用いられるがその他いずれの形態
で用いてもよい。なかでもハニカムコア−に充填したも
のを通風時の圧力損失を調整して用いるのが好ましい。

臭素化分子篩炭の使用量は青果物の種類、貯蔵期間等で
変化するが、通常、貯蔵庫容積１ｍ３当勺０．１　ｋｌ
）〜５ｋｇ、好ましくは０２〜１ｋｇである。

本発明においては青果物または花木類を収容した貯蔵庫
内の空気を臭素化分子篩炭に接触するように循環せしめ
られるが、この場合、空気の循環回数（１時間当夛、臭
素化分子篩炭層を通過する空気量を貯蔵庫内容積で割っ
た値）が１〜５０回／ｈｒで、かつ臭素化分子ｒａ次の
容積当りの空間速度が１００ｈｒ　”〜３５０．０ＯＯ
ｈｒ　’であるような条件で行なわれる。

本発明はすべての青果物および花木類にＪＡ用すること
ができるが、なかでも、リンゴ、メロン類、ナシ、モ１
．バナナ、ブドウ、サクランボ、レモン、プラム、ネク
タリン、スダチなどの果実類、トマト、イチゴ、ブロッ
コリー、カリフラワー。

アスパラガス、タケノコ、シイタケ、ホウレン草、ニラ
、レタス、キャベツなどの野菜り貞、ラン。

ユリ、カーネーション、パフ、菊などの花木類に好まし
く適用することができる。

本発明はたとえば第２図、第３図に示されるような装置
を用いて実施することができる。第２図の装置において
は貯蔵庫■の中に青果物■を収容し、ガス循環用ファン
によシ庫内の空気を臭素化分子篩炭を用いたエチレン除
去フィルターを通過せしめることによって行なわれる。

また第３図の装置においては貯蔵庫■内の空気は貯蔵Ｉ
ダ外に設置されたガス循環用ファンにょシ貯蔵庫外に導
びかれエチレン除去フィルター■およびガス循環経路■
を通って再び貯蔵庫内に導びかれる。このようにエチレ
ン除去フィルター■、ガス循環用ファン■は貯蔵庫内、
貯蔵庫外のいずれに設置してもよいが、ガス循環用ファ
ンはモーターの熱を発生するため貯蔵庫外に設置するの
がよい。

本発明によれば、青果物あるいは花木類から揮散する貯
蔵庫内のエチレンを非常に効率よく除去することができ
、青果物または花木類の鮮度を長期間保持することがで
きる。また出庫時に、青果物または花木類特有の芳香を
維持することもてきる。

以下に実施例を記載して本発明をよシ具体的に説明する
。

実施例１ 内容積０−１１ｎ３＊ガス循環風量０．０３３　ｍ３／
ｍｔｎ、（［４回数１９．８　ＦＢＩ／　Ｈｒ、　）　
（Ｄｍ　Ｚ　図ニ示した装置を２基準備し、１基に４〜
６メツシユの円柱状の臭素化分子篩炭〔試用薬品工業（
掬製モルシーボン５Ａ（分析値０９５％、０　２％、！
１０．８％、灰分１．５％９表面積６００　Ｍ”／す、
ミクロ孔全容積に対する４〜６Ａ孔径の容積￥９３％）
を臭素化して１０％の臭素を結合させたもの）５０ｇ　
を充填したハニカムコア−型のエチレン除去フィルター
を設置し、この中にアムスメロン２個（２，３６に２）
、１９７１７９７３個（１，７７＃り）を入れ密閉した
。このときの循環回数は１９．８　＋！！］／ｈｒであ
シ、空間速度は２７−０００　ｈｒ−１テ；％つだ。対
照区として、別の１基にはハニカムコア−型フィルター
を臭素化分子篩炭を充ｊＪ議せずに設ｆδし、同様にア
ムスメロン２個（２，４４＃）　、　７’リンスメロン
３個（１，７８＃）を入れ、密閉して、２０℃前後の室
温においてファンを運転し装置内ガスを循環させ、毎日
、所定時間に装置内ガスをサンプリングして、エチレン
、炭酸ガス、酸素濃度を測定しながら６日間貯蔵し、第
１表の結果を得た。

ネ対照区は臭素化分子ｈｎｌｊ２使用区に比較し果肉の
軟化も進行しておシ、味もぼけたものであった。

実施例２ 実施例１に使用した装置を使用し、ナシ（品種幸水）各
１９個（約４に９）について実施例１と同様な循環条件
で庫内の空気を循環させ４日間貯蔵し、第２表に示す結
果を得た。

実施例３ 内容積０．２６ｆ＃”＊ガス循環風量０．０８３　、、
′ｙｗｉｎ、の第２図、第３図に示した装置２Ｊ戊（以
下Ａ、Ｂ箱と云う）を準備し、各々実施例１で使用した
臭素化分子篩炭３５０ｇを充填したハニカムコア−型エ
チレン除去フィルターを設置し、ナシ（品種、幸水）１
３斗個（約３４＃）を入れ、密閉した。Ａ箱はファンを
運転して箱内ガスをエチレン除去フィルグーに循環接触
（循環回数：１９゜２回／　ｈｒ　、空間速度：　９．
７００　ｈｒ　）させたが３箱についてはファンを運転
せず、静止状態において、毎日、所定時間に箱内ガスを
サンプリングして、エチレン、炭酸ガス、鍍累、濃度を
測定しながら９日間貯蔵し、第３表の結果を得た。

第３表 ａ、ガス分析結果 す、貯蔵後果実の分析結果（出庫後１週間）実施例４ 実施例３で使用した装置と同様な装置３基（以下Ｃ，Ｄ
、Ｅ箱と云う）を準備し、Ｃ，Ｄ箱に各々実施例１で使
用した臭素化分子篩炭３５０ｇを充填ｔ、ｉハニカムコ
アー型エチレン除去フィルターを、Ｅ箱には臭素化分子
篩炭を充填せずハニカムコアー型フイμターのみを設置
し、各々ネクタ１１７２２５個〔約７５に’７．長野県
高山村産９品種（秀峰）２Ｌｌｏ個／５ｋｔｉ’）６ケ
ース、Ｌ（２５個１５＆９）９ケースを入れ、密閉した
。

室温（２１〜２７℃）において、ＣγＩのみファンを運
転して実施例３と同様な循環条件で絹内のガスを循環さ
せ、Ｄ、Ｅ箱については、静止状態のま−６日間貯蔵し
、各箱内ガスを毎日、所定時間にサンプリングして、エ
チレン、仄敵ガス、ｒｉ！２素個度を測定した。結果は
第４表のと訃ゆである。

実験開始後６日後には、各々１５ｆＭ＋ずつサンプリン
グし、硬度、酸度、糖度および藺敗果発生率を測定した
。結果は第５表のとおりでおる。

第４表　ガス分析結果 第５表 貯蔵日数＝６日

【図面の簡単な説明】 第１図は臭素化分子Ｓ次の原料となる炭素質分子篩およ
び通常の活性炭の細孔径分布の典型例である。 第２図、第３図および第４図は、鮮度保持装置の概略図
である。第２図はエチレン除去フィルターおよびガス循
環ファンをコンテナー内部に設置したものの側面図で、
第３図はこれらをコンテナー外部に設置したものの平面
図で第４図性第３図の装置の側面図である。第５図はエ
チレン除去フィルターの透視図である。図中の■〜■に
ついては各々以下のとおりである。 ■　スチローｆｉ／樹ＰＪ＠製コンテナー■　ガス循環
用ファン ■　エチレン除去フィルター ■　ガス循環経路 ■　ハニカムコア− ■　臭素化分子篩炭 ■　実験用青果物 筈１図 筈２図 援３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）青果物または花木類を収容した貯蔵−内の空気を、
   臭素を吸着させた４〜６Ｘのミクロ孔を有する炭素質分
   子篩に接触するように循環せしめることを特徴とする青
   果物または花木類の鮮度保持法。 ２）貯蔵庫内の空気を、循環回数（１時間当シ、炭素質
   分子篩に接触する空気量を貯ｉＲＮ内容積で割った値）
   が１〜５０回／ｈｒ　でかつ炭素質分子篩の容積当シの
   空間速度が１００　ｈｒ−”〜３５０゜０００ｈｒ”で
   あるような条件で循環せしめる特許請求の範囲＠１項記
   載の青果物または花木類の鮮度保持法。