JPS6011731B2 - ポリエステル化合物の製造方法 - Google Patents
ポリエステル化合物の製造方法Info
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- JPS6011731B2 JPS6011731B2 JP8699476A JP8699476A JPS6011731B2 JP S6011731 B2 JPS6011731 B2 JP S6011731B2 JP 8699476 A JP8699476 A JP 8699476A JP 8699476 A JP8699476 A JP 8699476A JP S6011731 B2 JPS6011731 B2 JP S6011731B2
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- polyester compound
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗料の溶剤公害および作業性の改善をはかるた
めの高固型分で低粘度を有する塗料組成物の成分として
有用かつ新規な塗料用ポリエステル化合物の製造方法に
関する。
めの高固型分で低粘度を有する塗料組成物の成分として
有用かつ新規な塗料用ポリエステル化合物の製造方法に
関する。
近年、塗料を乾燥させる際、大気を塗料溶剤で汚染しな
いような塗料が必要とされ、大気中に排出される有機溶
剤の種類および量の規制についての条例が一部の自治体
から公布されるにいたつた。
いような塗料が必要とされ、大気中に排出される有機溶
剤の種類および量の規制についての条例が一部の自治体
から公布されるにいたつた。
そのため塗料業界において従来の溶剤稀釈型塗料の溶剤
を少なくした高固型分含有塗料への転換のための努力が
なされている。高固型分で低粘度化した塗料は大気汚染
公害の防止と共に、省資源という意味で有益であり、さ
らに塗装作業の効率という面から1回の塗装で十分な膜
厚が得られるという利点がある。
を少なくした高固型分含有塗料への転換のための努力が
なされている。高固型分で低粘度化した塗料は大気汚染
公害の防止と共に、省資源という意味で有益であり、さ
らに塗装作業の効率という面から1回の塗装で十分な膜
厚が得られるという利点がある。
従来ァルキッド樹脂を用いた塗料は顔料分散性、塗装作
業性および塗腰の仕上り性が良い等の特長の他にすべて
の物性にわたって良好な性質を有している。アルキッド
樹脂の低粘度、高固型分化の手段としては、分子量を小
さくし、かつ塗膜物性を補うために官能基濃度を大きく
する方法が考えられるが、官能基濃度を大きくすると、
樹脂の分子量分布が広くなり、粘度も高くなるため、従
来のアルキッド樹脂において、これらの条件を満足する
ことはかなり困難であった。そこで本発明者らはこれら
の問題点を解決すべく、鋭意研究の結果、本発明を完成
した。本発明の塗料用樹脂は、かかる欠点を改善したも
のであり、官能基である水酸基濃度が通常のアルキッド
樹脂よりも大きく、かつ90%以上の高団型分にした場
合でも室温で十分な流動性を有ししかもこの高固型分含
有塗料用ポリエステル化合物を用いた各種塗料の塗膜は
通常のアルキッド樹脂を用いた塗料と同等以上の性能を
与えるものである。
業性および塗腰の仕上り性が良い等の特長の他にすべて
の物性にわたって良好な性質を有している。アルキッド
樹脂の低粘度、高固型分化の手段としては、分子量を小
さくし、かつ塗膜物性を補うために官能基濃度を大きく
する方法が考えられるが、官能基濃度を大きくすると、
樹脂の分子量分布が広くなり、粘度も高くなるため、従
来のアルキッド樹脂において、これらの条件を満足する
ことはかなり困難であった。そこで本発明者らはこれら
の問題点を解決すべく、鋭意研究の結果、本発明を完成
した。本発明の塗料用樹脂は、かかる欠点を改善したも
のであり、官能基である水酸基濃度が通常のアルキッド
樹脂よりも大きく、かつ90%以上の高団型分にした場
合でも室温で十分な流動性を有ししかもこの高固型分含
有塗料用ポリエステル化合物を用いた各種塗料の塗膜は
通常のアルキッド樹脂を用いた塗料と同等以上の性能を
与えるものである。
このポリエステル化合物はさらに多くの塗料用樹脂、例
えばアルキッド樹脂、アクリル樹脂、メラミソ樹脂、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレート、マ
レイン酸樹脂、ェポキシ樹脂、塩ビ樹脂等と相落し、す
ぐれた塗料組成物を提供する。そして、これらの硬化塗
膜は硬質かつ可縫性があり、秀でた耐水性、耐アルカリ
性耐膜性を有し、かつ金属に対して秀でた接着性を有す
るものである。本発明は、三価のアルコール7の重量%
以上を含む多価アルコール1モルに対して二塩基酸無水
物7の重量%以上を含む多塩基酸無水物1〜5モルを反
応させた後、多塩基酸無水物1モルに対してo.9〜1
.5モルの炭素数6〜28のェポキシアルカンとを反応
させることを特徴とする高固型分合有塗料用ポリエステ
ル化合物の製造方法である。
えばアルキッド樹脂、アクリル樹脂、メラミソ樹脂、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレート、マ
レイン酸樹脂、ェポキシ樹脂、塩ビ樹脂等と相落し、す
ぐれた塗料組成物を提供する。そして、これらの硬化塗
膜は硬質かつ可縫性があり、秀でた耐水性、耐アルカリ
性耐膜性を有し、かつ金属に対して秀でた接着性を有す
るものである。本発明は、三価のアルコール7の重量%
以上を含む多価アルコール1モルに対して二塩基酸無水
物7の重量%以上を含む多塩基酸無水物1〜5モルを反
応させた後、多塩基酸無水物1モルに対してo.9〜1
.5モルの炭素数6〜28のェポキシアルカンとを反応
させることを特徴とする高固型分合有塗料用ポリエステ
ル化合物の製造方法である。
本発明で使用される三価のアルコールとしてはグリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールブタン等が含まれる。特に良好なるポリ
エステル化合物を得るにはトリメチロ−ルプロパンを使
用するのが好ましい。三価のアルコールはもちろん、そ
れ単独でも用い得るが、2種以上の混合物を使用するこ
とももちろん可能である。さ劫こ他の多価アルコール、
例えば二価のアルコールや四価のアルコールを三価のア
ルコールに対して0〜3の雲量%の範囲内で併用するこ
とも可能である。四価以上のアルコールとしては、例え
ばペンタェリスリトール等が用いられるが、これらを3
の重量%以上使用すると生成したポリエステル化合物の
溶液粘度が非常に大きくなり、高団型分塗料用樹脂とし
ての特徴が損なわれる。さらに、そのようなポリエステ
ル化合物と架橋性樹脂、例えばへキサメトキシメチル化
メラミン樹脂等との組み合せからなる塗料組成物を焼き
付けることによって得らる硬化塗膜は被塗布体との付着
性が悪く、硬くてもろい欠点がある。逆に二価のアルコ
ールとしては、例えば、エチレングリコールやネオベン
チルグリコール等が用いられるが、これらを3の重量%
以上用いた場合の樹脂溶液は高濃度においても低粘度で
あるが、このポリエステル化合物を他の架橋用樹脂、例
えばへキサメトキシメチル化メラミン等との組み合せか
らなる塗料組成物を焼き付けることによって得られる硬
化塗膜は軟質であり、付着性にも乏しく、耐薬品性も十
分ではない。本発明の原料の一つである二塩基酸無水物
は無水マレィン酸、無水コハク酸、無水ィタコン酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ナフタリ
ンジカルポン酸等である。
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールブタン等が含まれる。特に良好なるポリ
エステル化合物を得るにはトリメチロ−ルプロパンを使
用するのが好ましい。三価のアルコールはもちろん、そ
れ単独でも用い得るが、2種以上の混合物を使用するこ
とももちろん可能である。さ劫こ他の多価アルコール、
例えば二価のアルコールや四価のアルコールを三価のア
ルコールに対して0〜3の雲量%の範囲内で併用するこ
とも可能である。四価以上のアルコールとしては、例え
ばペンタェリスリトール等が用いられるが、これらを3
の重量%以上使用すると生成したポリエステル化合物の
溶液粘度が非常に大きくなり、高団型分塗料用樹脂とし
ての特徴が損なわれる。さらに、そのようなポリエステ
ル化合物と架橋性樹脂、例えばへキサメトキシメチル化
メラミン樹脂等との組み合せからなる塗料組成物を焼き
付けることによって得らる硬化塗膜は被塗布体との付着
性が悪く、硬くてもろい欠点がある。逆に二価のアルコ
ールとしては、例えば、エチレングリコールやネオベン
チルグリコール等が用いられるが、これらを3の重量%
以上用いた場合の樹脂溶液は高濃度においても低粘度で
あるが、このポリエステル化合物を他の架橋用樹脂、例
えばへキサメトキシメチル化メラミン等との組み合せか
らなる塗料組成物を焼き付けることによって得られる硬
化塗膜は軟質であり、付着性にも乏しく、耐薬品性も十
分ではない。本発明の原料の一つである二塩基酸無水物
は無水マレィン酸、無水コハク酸、無水ィタコン酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ナフタリ
ンジカルポン酸等である。
特に良好なポリエステル化合物を得るには無水フタル酸
を使用するのが好ましい。三価以上の多塩基酸無水物、
例えば、無水トリメリット酸等を二塩基酸無水物に対し
て0〜3の重量%の範囲内で使用することも可能である
。三価以上の多塩基酸無水物を3の重量%以上使用した
場合は製品の粘度が非常に高くなり、高固型分塗料用樹
脂としての特徴が損なわれる。第三の原料である炭素数
6一28のヱポキシアルカンとは、エポキシヘキサン、
エポキシヘブタン、エポキシオクタン、エポキシノナン
、エポキシデカン「エポキシウンデカン、エポキシドデ
カン、エポキシテトラデカン、ヱポキシヘキサデカン、
ェポキシオクタデカン等であり、これ等の混合物を使用
することもできる。
を使用するのが好ましい。三価以上の多塩基酸無水物、
例えば、無水トリメリット酸等を二塩基酸無水物に対し
て0〜3の重量%の範囲内で使用することも可能である
。三価以上の多塩基酸無水物を3の重量%以上使用した
場合は製品の粘度が非常に高くなり、高固型分塗料用樹
脂としての特徴が損なわれる。第三の原料である炭素数
6一28のヱポキシアルカンとは、エポキシヘキサン、
エポキシヘブタン、エポキシオクタン、エポキシノナン
、エポキシデカン「エポキシウンデカン、エポキシドデ
カン、エポキシテトラデカン、ヱポキシヘキサデカン、
ェポキシオクタデカン等であり、これ等の混合物を使用
することもできる。
これらのェポキシアルカンは工業的にはエチレンの重合
によって得られるQ−オレフイン類、あるいはパラフィ
ンの薮解分解によって得られるn−オレフィン類を過酸
でェポキシ化することにより製造されている÷ここに示
した三種の原料、すなわち多価アルコ−ル、二塩基酸無
水物、ェポキシアルカンを多価アルコール1モルに対し
て二塩基酸無水物1〜5モル、好ましくは2〜4モルの
範囲で反応させた後、さらにェポキシアルカンを二塩基
酸無水物1モルに対して0.9〜1.5モル、好ましく
は1.0〜1.2モル反応させることにより部分的には
下に示す反応式により希望する樹脂を合成することがで
きる。反応は80〜250qCまでの温度範囲で遂行さ
れるが、反応温度が低い程樹脂の色相は良い結果をもた
らす。
によって得られるQ−オレフイン類、あるいはパラフィ
ンの薮解分解によって得られるn−オレフィン類を過酸
でェポキシ化することにより製造されている÷ここに示
した三種の原料、すなわち多価アルコ−ル、二塩基酸無
水物、ェポキシアルカンを多価アルコール1モルに対し
て二塩基酸無水物1〜5モル、好ましくは2〜4モルの
範囲で反応させた後、さらにェポキシアルカンを二塩基
酸無水物1モルに対して0.9〜1.5モル、好ましく
は1.0〜1.2モル反応させることにより部分的には
下に示す反応式により希望する樹脂を合成することがで
きる。反応は80〜250qCまでの温度範囲で遂行さ
れるが、反応温度が低い程樹脂の色相は良い結果をもた
らす。
多価アルコールに酸無水物を添加し、80〜160qo
,好ましくは120〜15000に加熱し、櫨梓下に直
鏡ェポキシアルカンを反応混合物中に徐々に添加する。
この際原料の昇華による反応器壁への付着を防ぐため、
キシレンの如き溶媒を5〜10重量%添加することが好
ましい。さらに反応中、窒素のような不活性ガスを反応
混合物中に通じることは、ェステル化合物の色相を低く
するうえで好ましい。上記条件でェポキシアルカンを添
加した後、さらに加熱蝿拝を続け、160〜240午0
,好ましくは180〜220qoに昇温し、ポリエステ
ル化合物の酸価が10以下、好ましくは6以下になるま
で反応を続ける。
,好ましくは120〜15000に加熱し、櫨梓下に直
鏡ェポキシアルカンを反応混合物中に徐々に添加する。
この際原料の昇華による反応器壁への付着を防ぐため、
キシレンの如き溶媒を5〜10重量%添加することが好
ましい。さらに反応中、窒素のような不活性ガスを反応
混合物中に通じることは、ェステル化合物の色相を低く
するうえで好ましい。上記条件でェポキシアルカンを添
加した後、さらに加熱蝿拝を続け、160〜240午0
,好ましくは180〜220qoに昇温し、ポリエステ
ル化合物の酸価が10以下、好ましくは6以下になるま
で反応を続ける。
これらの反応を促進する触媒として脂肪族及び芳香族の
アミン類(特に第三級アミン)、第四級アンモニウム塩
、ホスフィン化合物等を直鎖ェポキシアルカンに対して
0.01〜5重量%,好ましくは0.1〜1.増重量%
用いることができる。
アミン類(特に第三級アミン)、第四級アンモニウム塩
、ホスフィン化合物等を直鎖ェポキシアルカンに対して
0.01〜5重量%,好ましくは0.1〜1.増重量%
用いることができる。
一般の高固型分合有アルキッド樹脂は高濃度で低粘度に
するため分子量を低くし、かつ分子量の低下による塗膜
物性の低下を補うため、官能基濃度を大きくすることが
望ましい。しかしながら官能基濃度を大きくすると、通
常のアルキッドの合成条件、すなわち約200〜260
0○での脱水ヱステル化反応では非常に分子量分布が広
くなり、溶液粘度が増大し、高固型分合有アルキッド樹
脂としては適当でない。しかるに本発明の高固型分含有
ポリエステル化合物は本質的に水酸基による酸無水物の
開環反応とその反応によって生成したハーフェステルの
カルボキシル基によるェポキシ環の関環反応によって合
成される。従って、その反応は低温で、すみやかに進行
するため、生成したポリヱステル化合物の色相は低く、
かつ官能基濃度が大きいにもかかわらず、分子量分布は
せまく、従って、その溶液は高濃度にもかかわらず、非
常に粘度が低いため高固型分合有塗料用樹脂として非常
に有用である。このようにして得られる本発明のポリエ
ステル化合物はトルェン、キシレン等の溶媒を加えて、
90〜8の重量%の溶液に稀釈し、種々の塗料の成分と
して用いることができる。
するため分子量を低くし、かつ分子量の低下による塗膜
物性の低下を補うため、官能基濃度を大きくすることが
望ましい。しかしながら官能基濃度を大きくすると、通
常のアルキッドの合成条件、すなわち約200〜260
0○での脱水ヱステル化反応では非常に分子量分布が広
くなり、溶液粘度が増大し、高固型分合有アルキッド樹
脂としては適当でない。しかるに本発明の高固型分含有
ポリエステル化合物は本質的に水酸基による酸無水物の
開環反応とその反応によって生成したハーフェステルの
カルボキシル基によるェポキシ環の関環反応によって合
成される。従って、その反応は低温で、すみやかに進行
するため、生成したポリヱステル化合物の色相は低く、
かつ官能基濃度が大きいにもかかわらず、分子量分布は
せまく、従って、その溶液は高濃度にもかかわらず、非
常に粘度が低いため高固型分合有塗料用樹脂として非常
に有用である。このようにして得られる本発明のポリエ
ステル化合物はトルェン、キシレン等の溶媒を加えて、
90〜8の重量%の溶液に稀釈し、種々の塗料の成分と
して用いることができる。
このポリエステル化合物は通常のアルキッド樹脂同様種
々のメラミン樹脂、尿素樹脂、ニト。
々のメラミン樹脂、尿素樹脂、ニト。
セルロース、ェポキシ樹脂、マレィン化ロジン樹脂、石
油樹脂、通常のアルキッド樹脂等と相溶し、優れた塗料
組成物を提供する。特に高固型分濃度を要求される高固
型分塗料用の樹脂として有用である。例えば、このポリ
エステル化合物とハィソリッド塗料用のメラミン樹脂で
あるへキサメトキシメチル化メラミン樹脂の配合からな
る80%以上の高濃度のメラミンアルキッド焼き付け塗
料は、80〜200qoで加熱することにより可操性、
高光沢、耐酸、耐水、耐アルカリ性、耐候・性のすぐれ
た塗料を得ることができる。特に本発明は直鎖モノェポ
キシドを内部可塑成分として用いるため、動植物油脂肪
酸を用いた従来のアルキッド樹脂よりもすぐれた耐候性
、耐化学性を示す。又、このポリエステル化合物はニト
ロセルロースや可塑剤、固型樹脂等と配合することによ
り、硝化線ラッカーに、又ジィソシアネートと配合する
ことによりウレタン塗料に、さらにアクリルラッカーや
インク用ビヒクル各種塗料の高分子可塑剤や反応性可塑
剤としても有用である。以下実施例、参考例によって本
発明を説明する。
油樹脂、通常のアルキッド樹脂等と相溶し、優れた塗料
組成物を提供する。特に高固型分濃度を要求される高固
型分塗料用の樹脂として有用である。例えば、このポリ
エステル化合物とハィソリッド塗料用のメラミン樹脂で
あるへキサメトキシメチル化メラミン樹脂の配合からな
る80%以上の高濃度のメラミンアルキッド焼き付け塗
料は、80〜200qoで加熱することにより可操性、
高光沢、耐酸、耐水、耐アルカリ性、耐候・性のすぐれ
た塗料を得ることができる。特に本発明は直鎖モノェポ
キシドを内部可塑成分として用いるため、動植物油脂肪
酸を用いた従来のアルキッド樹脂よりもすぐれた耐候性
、耐化学性を示す。又、このポリエステル化合物はニト
ロセルロースや可塑剤、固型樹脂等と配合することによ
り、硝化線ラッカーに、又ジィソシアネートと配合する
ことによりウレタン塗料に、さらにアクリルラッカーや
インク用ビヒクル各種塗料の高分子可塑剤や反応性可塑
剤としても有用である。以下実施例、参考例によって本
発明を説明する。
なお、以下の記載において、部は重量部を、%は重量%
を示す。実施例 1 トリメチロールプロパン54部、無水フタル酸118部
、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムクロリド
0.5部の混合物を窒素気流中で13ぴ○,1時間加熱
損拝した後、AOEX24(ダイセル株式会社の商品名
:1.2ェポキシドデセンと1.2ェポキシテトラヂセ
ンの混合物、ェポキシ当量208)175部を2時間か
かって添加し、さらに3時間130午0で加熱魔拝した
。
を示す。実施例 1 トリメチロールプロパン54部、無水フタル酸118部
、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムクロリド
0.5部の混合物を窒素気流中で13ぴ○,1時間加熱
損拝した後、AOEX24(ダイセル株式会社の商品名
:1.2ェポキシドデセンと1.2ェポキシテトラヂセ
ンの混合物、ェポキシ当量208)175部を2時間か
かって添加し、さらに3時間130午0で加熱魔拝した
。
さらに反応混合物を20000で1時間加熱鷹拝したと
ころ、酸価5.級OHm9/夕,OH価170KOHの
c/夕の樹脂が得られた。90%のキシレン溶液に調製
したところ、ガードナー色度1以下、ガードナー粘度ろ
(25qo)を有した。
ころ、酸価5.級OHm9/夕,OH価170KOHの
c/夕の樹脂が得られた。90%のキシレン溶液に調製
したところ、ガードナー色度1以下、ガードナー粘度ろ
(25qo)を有した。
この樹脂はプチル化メラミン、ヘキサメトキシメチル化
メラミン、硝酸セルロース「マレイン化ロジン樹脂等と
相溶した。この樹脂溶液にへキサメトキシメチル化メラ
ミン樹脂(ニカラック485 三和ケミカル製品)と酸
化チタン(タイベークR−820 石原産業製品)さら
に触媒としてパラートルェンスルホン酸を固型分量比4
2三18:40:0.6の割合で配合し、ボールミルに
よって24時間混合し、固型分約90%の白エナメルア
ミノアルキッド塗料を得た。薄い軟鋼板及びブリキ板に
塗布し、15000で30分間焼付けを行ない、厚み3
0山の塗膜を得た。表1にこのェステル化合物の性状と
アミノアルキツド焼付け塗料に配合した場合の塗膜性状
を示すが、ハイソリツド用ビヒクルとして、すぐれた性
質を有することがわかる。
メラミン、硝酸セルロース「マレイン化ロジン樹脂等と
相溶した。この樹脂溶液にへキサメトキシメチル化メラ
ミン樹脂(ニカラック485 三和ケミカル製品)と酸
化チタン(タイベークR−820 石原産業製品)さら
に触媒としてパラートルェンスルホン酸を固型分量比4
2三18:40:0.6の割合で配合し、ボールミルに
よって24時間混合し、固型分約90%の白エナメルア
ミノアルキッド塗料を得た。薄い軟鋼板及びブリキ板に
塗布し、15000で30分間焼付けを行ない、厚み3
0山の塗膜を得た。表1にこのェステル化合物の性状と
アミノアルキツド焼付け塗料に配合した場合の塗膜性状
を示すが、ハイソリツド用ビヒクルとして、すぐれた性
質を有することがわかる。
実施例 2
トリメチロールプロパン33.5部、無水フタル酸11
1部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムクロ
リド0.46部の混合物に実施例1.と同条件でAOE
X24156部を反応させて得られたポリエステル化合
物は酸価5.郷OHの夕/夕,水酸基価147KOHの
9/夕,90%のキシレン溶液のガードナー色度1以下
、ガードナー粘度乙(25qo)の性状を有した。
1部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムクロ
リド0.46部の混合物に実施例1.と同条件でAOE
X24156部を反応させて得られたポリエステル化合
物は酸価5.郷OHの夕/夕,水酸基価147KOHの
9/夕,90%のキシレン溶液のガードナー色度1以下
、ガードナー粘度乙(25qo)の性状を有した。
実施例1と同様の配合で白エナメルァミノアルキツド塗
料を調製したところ、その焼付け塗膜の諸性状は表1に
示すとおりであった。
料を調製したところ、その焼付け塗膜の諸性状は表1に
示すとおりであった。
実施例 3
トリメチロールプロパン33.5部、無水フタル酸14
8部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン0.6
部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24208部
を反応させ、酸価3.桃OHの9/夕,水酸基価95・
7KOHの9/夕,90%のキシレン溶液のガードナ色
度1以下、ガードナ粘度Z(2500)の性状を有する
ポリエステル化合物を得た。
8部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン0.6
部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24208部
を反応させ、酸価3.桃OHの9/夕,水酸基価95・
7KOHの9/夕,90%のキシレン溶液のガードナ色
度1以下、ガードナ粘度Z(2500)の性状を有する
ポリエステル化合物を得た。
その分子量分布は第1図に示すように極めて狭く、しか
も単分散であった。分子量分布の測定は高速液体クロマ
トグラフ(ウオーターズ社ALC/GPC201)によ
り、カラムは山一S〇rage1(ウオーターズ社商品
名)、溶液はテトラヒドロフランを使用して行った。実
施例1と同様の配合で白エナメルアミノアルキッド塗料
を調製したところ、その焼付け塗膜諸性状は表1のとお
りであった。実施例 4 トリメチロールプロパン4$部、ネオベンチルグリコー
ル5部、無水フタル酸118部、キシレン25部、テト
ラメテルアンモニウムクロリト0.5部の混合物に実施
例1と同条件でAOEX24を175部反応させて、酸
価4.磯OHの9/夕,水酸基価14郎OHの9/夕の
樹脂が得られた。
も単分散であった。分子量分布の測定は高速液体クロマ
トグラフ(ウオーターズ社ALC/GPC201)によ
り、カラムは山一S〇rage1(ウオーターズ社商品
名)、溶液はテトラヒドロフランを使用して行った。実
施例1と同様の配合で白エナメルアミノアルキッド塗料
を調製したところ、その焼付け塗膜諸性状は表1のとお
りであった。実施例 4 トリメチロールプロパン4$部、ネオベンチルグリコー
ル5部、無水フタル酸118部、キシレン25部、テト
ラメテルアンモニウムクロリト0.5部の混合物に実施
例1と同条件でAOEX24を175部反応させて、酸
価4.磯OHの9/夕,水酸基価14郎OHの9/夕の
樹脂が得られた。
90%のキシレン溶液のガードナ色度2以下、ガードナ
粘度Z3(25℃)の性状を有した。
粘度Z3(25℃)の性状を有した。
実施例1と同様の配合で、白エナメルアミノアルキツド
塗料を調製したところ、その暁付け塗膜の性状は以下の
とおりであった。実施例 5トリメチロールブロパン2
8部、ベンタェリスリトール5.5部、無水フタル酸1
11部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン0.
5部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24を15
6部反応させて得られたポリエステル化合物は酸価5.
がOHの9/夕,水酸基価15.弧○日収/夕,90%
のキシレン溶液のガードナ色度1以下、ガードナ粘度Z
5(25℃)の性状を有した。
塗料を調製したところ、その暁付け塗膜の性状は以下の
とおりであった。実施例 5トリメチロールブロパン2
8部、ベンタェリスリトール5.5部、無水フタル酸1
11部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン0.
5部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24を15
6部反応させて得られたポリエステル化合物は酸価5.
がOHの9/夕,水酸基価15.弧○日収/夕,90%
のキシレン溶液のガードナ色度1以下、ガードナ粘度Z
5(25℃)の性状を有した。
実施例1と同様の配合で白エナメルアミノアルキツド塗
料を調製したところ、その焼付け塗膜の性状は以下のと
おりであった。実施例 6 トリメチロールェタン3戊部、無水フタル酸148部、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド0.7部、キシ
レン25部、AOEX24208部を実施例1と同条件
で反応させて得られたポリエステル化合物は酸価4.眺
OHの9/夕,水酸基価9巡OHのタノタ,90%のキ
シレン溶液のガードナ色度2,ガードナ粘度Y(25q
o)の性状を有した。
料を調製したところ、その焼付け塗膜の性状は以下のと
おりであった。実施例 6 トリメチロールェタン3戊部、無水フタル酸148部、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド0.7部、キシ
レン25部、AOEX24208部を実施例1と同条件
で反応させて得られたポリエステル化合物は酸価4.眺
OHの9/夕,水酸基価9巡OHのタノタ,90%のキ
シレン溶液のガードナ色度2,ガードナ粘度Y(25q
o)の性状を有した。
実施例 7
グリセリン23部、無水フタル酸148部、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロリド0‐62部、キシレン2
5部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24を20
8部実施例1と同条件で反応させて得られたポリエステ
ル化合物は酸価2.7KOHの9ノタ,水酸基価10雛
OHの9/夕,90%のキシレン溶液のガ‐ドナ色度は
1以下、ガードナ粘度Z(25oo)の性状を有した。
リエチルアンモニウムクロリド0‐62部、キシレン2
5部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24を20
8部実施例1と同条件で反応させて得られたポリエステ
ル化合物は酸価2.7KOHの9ノタ,水酸基価10雛
OHの9/夕,90%のキシレン溶液のガ‐ドナ色度は
1以下、ガードナ粘度Z(25oo)の性状を有した。
実施例 8トリメチロールプロパン33.3部、無水フ
タル酸148部「 キシレン25部、ペンジルジメチル
アミン0.6部の混合物に実施例1と同条件でAOEX
68(炭素数16と18の直鎖1.2ェポキシアルカン
混合物、ェポキシ当量280,ダイセル株式会社の商品
名)28碇部を反応させて得られたポリエステル化合物
は酸価4.磯OHの9/夕,水酸基価81KOHの夕ノ
タ,90%のキシレン溶液のガードナ色度1以下、ガー
ドナ粘度X(2500)の性状を有した。
タル酸148部「 キシレン25部、ペンジルジメチル
アミン0.6部の混合物に実施例1と同条件でAOEX
68(炭素数16と18の直鎖1.2ェポキシアルカン
混合物、ェポキシ当量280,ダイセル株式会社の商品
名)28碇部を反応させて得られたポリエステル化合物
は酸価4.磯OHの9/夕,水酸基価81KOHの夕ノ
タ,90%のキシレン溶液のガードナ色度1以下、ガー
ドナ粘度X(2500)の性状を有した。
実施例 9トリメチロールプロパン33.3部、無水フ
タル酸13碇郡、無水トリメリツト酸25部、キシレン
30部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド1.1
7部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24を23
4部反応させて得られたポリエステル化合物は酸価5.
狐OHの9/夕,水酸基価12雛OHのタノタ,90%
のガードナ色度1以下、ガードナ粘度乙(25qo)の
性状を有した。
タル酸13碇郡、無水トリメリツト酸25部、キシレン
30部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド1.1
7部の混合物に実施例1と同条件でAOEX24を23
4部反応させて得られたポリエステル化合物は酸価5.
狐OHの9/夕,水酸基価12雛OHのタノタ,90%
のガードナ色度1以下、ガードナ粘度乙(25qo)の
性状を有した。
実施例 10
トリメチロールプロパン33.3部、無水フタル酸14
8部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン4.4
部の混合物に実施例1と同条件でAOEY08を(炭素
数20,22,24,26,28の直鎖1.2ェポキシ
アルカン混合物、ェポキシ当量340 ダイセル株式会
社の商品名)37礎部を反応させて得られたポリエステ
ル化合物は酸価7.靴OH雌/夕,水酸基価61KOH
雌ノタ,90%のキシレン溶液のガードナ色度は2,ガ
ードナ粘度X(25qo)の性状を有した。
8部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン4.4
部の混合物に実施例1と同条件でAOEY08を(炭素
数20,22,24,26,28の直鎖1.2ェポキシ
アルカン混合物、ェポキシ当量340 ダイセル株式会
社の商品名)37礎部を反応させて得られたポリエステ
ル化合物は酸価7.靴OH雌/夕,水酸基価61KOH
雌ノタ,90%のキシレン溶液のガードナ色度は2,ガ
ードナ粘度X(25qo)の性状を有した。
実施例 11
トリメチロールプロパン33.3部、無水フタル酸14
8部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン0.6
部の混合物に実施例1と同条件で、炭素数11から14
までの直鎖内部ェポキシアルカン(ヱポキシ当量216
)24礎部を反応させて酸価6.弧○日収/夕,水酸基
価87KOHの9ノタ,90%のキシレン溶液のガード
ナ色度3,ガードナ粘度Z(25つ0)の性状を有する
ポリエステル化合物を得た。
8部、キシレン25部、ペンジルジメチルアミン0.6
部の混合物に実施例1と同条件で、炭素数11から14
までの直鎖内部ェポキシアルカン(ヱポキシ当量216
)24礎部を反応させて酸価6.弧○日収/夕,水酸基
価87KOHの9ノタ,90%のキシレン溶液のガード
ナ色度3,ガードナ粘度Z(25つ0)の性状を有する
ポリエステル化合物を得た。
参考例 1
ネオベンチルグリコール93.6部、無水フタル酸88
.8部とキシレン3礎部の混合物を窒素気流中下に15
0ooから200qoで1加持間加熱蝿拝し、水11夕
が生成するまでェステル化反応を行った。
.8部とキシレン3礎部の混合物を窒素気流中下に15
0ooから200qoで1加持間加熱蝿拝し、水11夕
が生成するまでェステル化反応を行った。
生成したポリエステル樹脂にさらに無水フタル酸88.
8部とAOEX24124.8部、ペンジルジメチルア
ミン0.37部を加え、130午0で5時間、2000
0で5時間加熱したところ、醗価4.0KOHの9ノタ
,水酸基価70.4KOH雌/夕,の樹脂を得た。しか
し、その90%のキシレン溶液の粘度は非常に高く、室
温でほとんど流動性がなかった。参考例 2 ネオベンチルグリコール31.2部「無水フタル酸13
3.2部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウム
クロリド0.56部の混合物に実施例1と同様の条件で
AOEX24を183部反応させて得たポリエステル化
合物は酸価9.4KOHの9ノタ,水酸基価87KOH
の9/夕,90%のキシレン溶液のガードナ粘度Z(2
5oo)の性状を示した。
8部とAOEX24124.8部、ペンジルジメチルア
ミン0.37部を加え、130午0で5時間、2000
0で5時間加熱したところ、醗価4.0KOHの9ノタ
,水酸基価70.4KOH雌/夕,の樹脂を得た。しか
し、その90%のキシレン溶液の粘度は非常に高く、室
温でほとんど流動性がなかった。参考例 2 ネオベンチルグリコール31.2部「無水フタル酸13
3.2部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウム
クロリド0.56部の混合物に実施例1と同様の条件で
AOEX24を183部反応させて得たポリエステル化
合物は酸価9.4KOHの9ノタ,水酸基価87KOH
の9/夕,90%のキシレン溶液のガードナ粘度Z(2
5oo)の性状を示した。
しかし実施例1と同様の配合で得た塗料の燐付け塗膜は
表1に示すように鉛筆硬度BでありL非常に軟質であっ
た。参考例 3 トリメチロールプロパソ53.6部、無水トリメリット
酸76.8部、テトラメチルアンモニウムクロリド0.
5部、キシレン25部の混合物に実施例1と同じ条件で
AOEX24を175部反応させて得たポリエステル化
合物は酸価5.腿OH雌/夕,水酸基価247KOHの
9/夕の性状を有した。
表1に示すように鉛筆硬度BでありL非常に軟質であっ
た。参考例 3 トリメチロールプロパソ53.6部、無水トリメリット
酸76.8部、テトラメチルアンモニウムクロリド0.
5部、キシレン25部の混合物に実施例1と同じ条件で
AOEX24を175部反応させて得たポリエステル化
合物は酸価5.腿OH雌/夕,水酸基価247KOHの
9/夕の性状を有した。
しかし、その90%のキシレン溶液の粘度は非常に高く
、室温ではほとんど流動性がなかった。参考例 4 ペンタェリスリトール54.4部、無水フタル酸118
部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド0.51部の混合物に実施例1と同じ条件でAOEX
24を175部反応させて得たポリエステル化合物は酸
価5.0KOH雌/夕,水酸基価21鰍OH地/夕,の
性状を有したが、その90%キシレン溶液の粘度は非常
に高く、室温でほとんど流動性がなかつた。
、室温ではほとんど流動性がなかった。参考例 4 ペンタェリスリトール54.4部、無水フタル酸118
部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド0.51部の混合物に実施例1と同じ条件でAOEX
24を175部反応させて得たポリエステル化合物は酸
価5.0KOH雌/夕,水酸基価21鰍OH地/夕,の
性状を有したが、その90%キシレン溶液の粘度は非常
に高く、室温でほとんど流動性がなかつた。
又「 メラミンアルキツド焼付け塗料に応用した場合、
その競付け塗膜は表1に示すように付着性に乏しく、非
常にもろかった。
その競付け塗膜は表1に示すように付着性に乏しく、非
常にもろかった。
参考例 5
ペンタェリスリトール27,2部、無水フタル酸118
.4部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムク
ロリド0.47部の混合物に実施例1と同じ条件でAO
EX24を158部反応させて得たポリエステル化合物
は酸価5.雛OHの9/夕,水酸基価124KOHの9
/夕の性状を有した。
.4部、キシレン25部、テトラメチルアンモニウムク
ロリド0.47部の混合物に実施例1と同じ条件でAO
EX24を158部反応させて得たポリエステル化合物
は酸価5.雛OHの9/夕,水酸基価124KOHの9
/夕の性状を有した。
しかし、90%のキシレン溶液の粘度は非常に高く、室
温ではほとんど流動性がなかった。
温ではほとんど流動性がなかった。
第1図は、本発明の方法によって得られたポリエステル
化合物の分子量分布の一例を示す。 龍曲 g Q ぐ 溝 霊 ★ ト ン 三 お 智 霊 1ト K 日 桜 略 」′ 縄(層 ミ溝が 烏響き 戦力 こ ..仲 . 声墓ト バ雪 ミン 上;糧 ざ霜墨 H鰹舷 へS寧 入ム り Yン h ,.ザ r* QH洋 Aご岬 ざQに 二3事 ミさ& t糠寸」 Y避 けり 下);塵 代寸 のQ 菱責−X ′。 巷ズ^d聡/ も篭滋d 言圭電難 馬量墨 山<の入 旨旨★ 善戦 凄く公 蟻 世 第1図
化合物の分子量分布の一例を示す。 龍曲 g Q ぐ 溝 霊 ★ ト ン 三 お 智 霊 1ト K 日 桜 略 」′ 縄(層 ミ溝が 烏響き 戦力 こ ..仲 . 声墓ト バ雪 ミン 上;糧 ざ霜墨 H鰹舷 へS寧 入ム り Yン h ,.ザ r* QH洋 Aご岬 ざQに 二3事 ミさ& t糠寸」 Y避 けり 下);塵 代寸 のQ 菱責−X ′。 巷ズ^d聡/ も篭滋d 言圭電難 馬量墨 山<の入 旨旨★ 善戦 凄く公 蟻 世 第1図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 三価のアルコール70重量%以上を含む多価アルコ
ール1モルに対して二塩基酸無水物70重量%以上を含
む多塩基酸無水物1〜5モルを反応させた後、多塩基酸
無水物1モルに対して0.9〜1.5モルの炭素数6〜
28のエポキシアルカンとを触媒の存在下で反応させる
ことを特徴とする高固型分含有塗料用ポリエステル化合
物の製造方法。 2 三価のアルコールはトリメチロールプロパンである
特許請求の範囲第1項記載のポリエステル化合物の製造
方法。 3 二塩基酸無水物は無水フタル酸である特許請求の範
囲第1項又は第2項記載のポリエステル化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8699476A JPS6011731B2 (ja) | 1976-07-20 | 1976-07-20 | ポリエステル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8699476A JPS6011731B2 (ja) | 1976-07-20 | 1976-07-20 | ポリエステル化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5311993A JPS5311993A (en) | 1978-02-02 |
JPS6011731B2 true JPS6011731B2 (ja) | 1985-03-27 |
Family
ID=13902415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8699476A Expired JPS6011731B2 (ja) | 1976-07-20 | 1976-07-20 | ポリエステル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6011731B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5740136A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-05 | Mitsuboshi Belting Ltd | Shock energy absorbing bumper for vehicle |
JPS6215238A (ja) * | 1985-07-15 | 1987-01-23 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | カ−ボン含有スチレン改質発泡性オレフイン系樹脂粒子の製造方法 |
JPS62109833A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 発泡性スチレン改質ポリオレフイン粒子を製造する方法 |
JPS62109834A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 発泡性スチレン改質ポリオレフイン粒子を製造する方法 |
KR100249651B1 (ko) * | 1997-08-30 | 2000-04-01 | 한영재 | 열경화성 하이솔리드 수지 조성물 |
-
1976
- 1976-07-20 JP JP8699476A patent/JPS6011731B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5311993A (en) | 1978-02-02 |
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