JPS6011349A - ポリウレタンフオ−ムとオレフイン系重合体混合物の成形物とからなる積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ｄ　発明の目的 本発明はポリウレタンフォームとポリオレフィン系組成
物の成形物とからなる積層物に関する。

さらにくわしくは、（５）オレフィン系重合体および（
Ｂ）一般式が（Ｉ）式で示されるパーオキサイド結合と
ヒドロキシル基とを含有する有機化合物からなる混合物
の成形物の表面上でウレタンポリマーの生成反応と発泡
とを同時に行なうことによって得られるポリウレタンフ
ォームとオレフィン系重合体混合物の成形物とからなる
積層物に関するものであり、強固な密着性を有するばか
りでなく、臭いのない積層物を提供することを目的とす
るものである。

０Ｄ　発明の背景 現在、ポリウレタンフォームが有する断熱性、クッショ
ン性などを生かして、ポリウレタンフォームがインスト
ルメントパネル、アー゛−ムレストなどの自動車部品の
クッション材として、また、電気冷蔵庫やクーラーなど
の家庭電機製品や冷凍トラックなどの断熱材として種々
使用されている。

このような分野にポリウレタンフォームを使用する場合
、製品の基材または表面材とポリウレタンフォームとが
強固に密着していることが必要である場合が多い。基材
が金属、木およびＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン三次元共重合樹脂）のごとく表面活性
が高いものである場合には、ポリウレタンフォームの製
造に行なわれているような注入発泡のごとき方式で基拐
上でウレタンポリマーの生成反応と発泡とを同時に行な
えば、ポリウレタンフォームが容易に基材と強固に密着
した製品（積層物）を得ることができる。

しかしながら、オレフィン系重合体は分子内に極性基を
有さない（いわゆる非極性）ために化学的に極めて不活
性な高分子物質であるから、エチレン系重合体およびプ
ロピレン系重合体のこときオレフィン系重合体を基材ま
たは表面材として使用してポリウレタンフォームとの積
層物を製造することは、密着性が極めて低いために不可
能である。現在、注入発泡、モールド発泡および吹付発
泡のごとき方法によって基材表面上でウレタンポリマー
の生成反応と発泡とを同時に行ない、オレフィン系重合
体とポリウレタンとを密着させる場合には、オレフィン
系重合体の成形物の表面にあらかじめ塩素化ポリプロピ
レンおよび無水マレイン酸をグラフトさせたポリオレフ
ィンなどを主成分とするプライマーを塗布させる方法が
提案されている。しかし、このプライマーを塗布する方
法では、塗布する工程が一工程増えるばかりでなく、高
価なプライマーを使用するためコスト高となる。

これらのことから、本発明者などは、すてにプライマー
を使用することなくポリウレタンフォームとオレフィン
系重合体またはその混合物の成形物とを強固に密着させ
て積層物を得ることについて種々探索した結果、 囚　オレフィン系重合体　１００重量部、（Ｂ）　分子
中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキ
シル基を有する有機化合物０１〜５０重量部 および （Ｃ）　有機過酸化物　０．０１〜２０重量部からなる
混合物の成形物の表面−にでウレタンポリマーの生成反
応と発泡上を同時に行なうことによって得られるポリウ
レタンフォームとオレフィン系重合体混合物の成形物と
からなる積層物が、 強固な密着力を有する積層物であることを見出し、以前
に提案した（特願昭５７−６８６０８号）。

しかし、この混合物の成形物においては、ヒドロキシル
基を含有する有機化合物が得られた混合物中に未反応の
まま残留することがあり、またこの有機化合物は一般に
は低分子量物であるために成形物を製造するさいならび
に成形物を使用するときおよび処理するときに臭いが問
題となる場合があった。

口ｌ］　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、プライマーを使用する
ことなくポリウレタンフォームとオレフィン系重合体の
混合物の成形物を強固に密着させるばかりでなく、成形
物の臭いのないオレフィン系重合体の混合物を製造する
ことについて種々探索した結果、 （５）オレフィン系重合体　１００重量部および （Ｂ）　後記の（Ｉ）式で示されるパーオキサイド結合
とヒドロキシル基とを含有する有機化合物（以下「ヒド
ロキシル系化合物」と云う）０１〜５０重量部 からなるオレフィン系重合体の混合物の成形物の表面上
でウレタンポリマーの生成反応と発泡とを同時に行なう
ことによって得られるポリウレタンフォームとオレフィ
ン系重合体の混合物の成形物とからなる積層物が、 強固な密着力を有する積層物であるのみならず、臭いの
ない成形物であることを見出し、本発明に到達した。

ＩＩｖｌ　発明の効果 本発明によって得られる積層物は、その製造方法を含め
て下記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（］）フライマーを使用することなくオレフィン系重合
体混合物の成形物とポリウレタンフォームとを直接に強
固に密着させることができる。

（２）一般に行なわれている方法で基材であるオ　（レ
フイン系重合体混合物の成形物の表面−Ｌでウレタンポ
リマーの生成反応と発泡とを同時　１に、かつ容易に行
なうことができる。

（３）成形物を製造するさいならびに成形物を利用およ
び処理するときにいずれの場合でも臭いを発生しないた
めに環境衛生上問題がなく、多方面にわたって利用する
ことができる。

本発明によって得られる積層物は以上のごとき効果を発
揮するために多方面にわたって使用することができる。

代表的な用途例を下記に示す。

（］、）　バンパー、インストルメントパネル、アーム
レスト、ドアライナー、シートバック、ダクトカバーな
どの自動車部品 （２）　クーラー、冷蔵庫の内装および外装などの家電
部品 （３）ルーフパネル、断熱壁、浴室ドアなどの住宅用材
料 （４）食卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネット
、アイ・スボツクスなとの日用品、家具；５）冷凍トラ
ック内装材、冷凍庫壁ψなどの冷凍庫の部材 〔Ｖ　発明の詳細な説明 （５）オレフィン系重合体 本発明において用いられるオレフィン系重合体としては
、エチレンの単独重合体、プロヒ゛レンの屯独重合体、
エチレンとプロピレンとのランダムまたはブロック共重
合体ならびにエチレンおよび／またはプロピレンと炭素
数が多くとも１２個の他のα−オレフィンとのランダム
またはブロック共重合体（α−オレフィンの共重合割合
は多くとも２０重量％）があげられる。これらのオレフ
ィン系重合体の分子量は一般には、２〜］、　ＯＯ万で
あり、２〜５０万のものが好ましく、特に５〜３０万の
オレフィン系樹脂が好適である。また、低密度（０，９
０ＣＢ９／Ｃｒ１）ないし高密度（０，９８０ｇ／ｃｒ
ｔｔ　）のエチレン単独重合体、プロピレン（１１，独
重合体、エチレンとプロピレンとのランダムまたは）゛
ロック共重合体ならびにエチレンまたはブロビレント他
のα−オレフィンとのランダムまたはフ゛口ツク共重合
体が望ましい。

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系（いわゆるチー
グラー触媒）、担体（たとえば、シリカ）にクロームの
化合物など（たとえば、酸化クローム）を担持させるこ
とによって得られる触媒系（いわゆるフィリップス触媒
）またはラジカル開始剤（たとえば、有機過酸化物）を
用いてオレフィンを単独重合または共重合することによ
って得られる。

さらに、本発明においては口れらのオレフィン系重合体
に少なくとも１個の二重結合を有する化合物（たとえば
、不飽和カルボン酸、ビニルシラン化合物）をグラフト
重合することによって得られる変性ポリオレフィンも含
まれる。

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
に、ついては、それらの製造方法がよく知られているも
のである。

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
は、それぞれ単独で使用してもよく、二種以上併用して
もよい。さらに、これらのオレフィン系重合体および変
性ポリオレフィンのうち、二種以上を任意の割合で樹脂
ブレンドして用いてもよい。

（Ｂ）　ヒドロキシル系化合物 また、本発明において使われるヒドロキシル系化合物は
下式〔（Ｉ）式〕で示されるものである。

３ Ｈ （Ｉ）式において、Ｒ１およびＲ２は同一でも異種でも
よく、水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数が
２〜６個のアルキレン基であり、ＹおよびＺは同一でも
異種でもよく、水素原子または炭素数が１〜２０個の炭
化水素残基もしくは分子中に工　゛−テル、ケトンおよ
びエステルからなる群がらえらばれた少なくとも一種の
結合を有する酸素を含む有機残基であり、Ｗは 一〇　−Ｃ−ＣＨ３または−Ｃ１ ｊ （ただし、Ｒ’は水素原子または炭素数が１〜６個のア
ルキル基である）、Ｘは以下の（１）式または（２）式
で示される化合物が重合する場合に生成する成分であり
、 ７ （ただし、Ｒ６は水素原子または炭素数が１ないし４個
のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ８はそれぞれ同一で
も異種でもよく、炭素数が１〜４個のアルキル基であり
、またＲ７は炭素数が１〜１２個のアルキル基または炭
素数が３〜１２個のシクロアルキル基である） ＣＨ２ＣＨ３ 葵／ １は１〜ｉｏ、０００の整数であり、ｍはＯまたは１〜
１０，０００の整数であり、ｎはｉ〜ｉｏ、ｏ。

Ｏの整数であり、ｐは１〜１０，０００の整数であるが
、（ｌ＋ｍ十ｎ）ｘｐは多くとも１０，０００である。

また、ｎ／ｌ＋ｍが０．０５未満では、積層物の密着性
の改良効果が少ないために０．０５以」二であることが
望ましい。（１，）式で示される化合物は分子中に少な
くとも一個の共重合性二重結合とパーオキサイド結合を
有する化合物（以下［共重合性パーオキサイド系化合物
」と云う）とヒドロキシル基を有するビニル型単量体と
を共重合性パーオキサイド系化合物のパーオキサイド結
合が開裂しないような条件で共重合、あるいは共重合性
パーオキサイド系化合物、ヒドロキシル基を有するビニ
ル型単量体およびヒドロキシル基を有さないビニル型単
量体とを該共重合性パーオキサイド系化合物のパーオキ
サイド結合が開裂しないような条件で共重合することに
よって得ることができる。

共重合性パーオキサイド糸化合物としては、第三級−ブ
チルパーオキシアリルカーボネート、第三級−ヘキシル
バーオキシアリルカーボネ−１・、１、１．３．３−テ
トラメチルブチルパーオキシアリルカーボネート、ｐ−
メンタンパーオキシアリルカーボネート、第三級−ブチ
ルパーオキシアリルカーボネート、第三級−ヘキシルバ
ーオキシメタリルカーボネー）、１，１，３．３−テト
ラメチルブチルパーオキシメタリルカーボネート、ｐ−
メンタンパーオキシメタリルカーボネート、ｍ　−（第
三級−ブチルパーオキシイソプロピル）インプロペニル
ベンゼンなどがあげられる。

また、ヒドロキシル基を有するビニル型単量体としては
、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどが
あげられる。

さらに、ヒドロキシル基を有さないビニル型単量体は一
般に合成樹脂（重合体）を製造するさいに単量体（モ・
ツマ−）またはコモノマーとして使用されているもので
ある。代表的なものとしては、スチレン、アクリロニト
リル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられる。

本発明のヒドロキシル系化合物を製造するには重合開始
剤を用いるビニル重合法、すなわち塊状重合法、溶液重
合法および水溶媒体重合法（すなわち、乳化重合法、懸
濁重合法）のいずれの方法によって行なうことができる
。しかし、共重合性バーオキサイ系化合物のパーオキサ
イド結合が開裂しない条件で実施することが重要である
。

そのためには使われる共重合性パーオキサイド系化合物
の分解温度より低い分解湿度を有する遊離基重合開始剤
を使用して共重合性パーオキサイド糸化合物のパーオキ
サイド結合を開裂しないが、遊離基重合開始剤は有効に
作用する比較的低い湿度で共重合を行なう必要がある。

一般には１１０℃以下であり、１０〜９０℃において行
なうことが望ましい。

このような温度範囲に好適な遊離基重合開始剤としては
、半減期が１分間となる湿度が１６０６Ｃ以下のものが
好ましい。好ましい遊離基重合開始剤の代表例としては
、アセチルシクロへキシルスルホニルパーオキサイド、
インブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、第三級−ブチルパーオキシピバレート
、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、第三級−ブチルパーオキシイソプロピル）、１．．
１−ビス（第三級−ブチルパーオキシイソブチレート、
１．１−ビス（第三級−ブチルパーオキシ）３゜３．５
−）リメチルシクロヘキサン、過硫酸塩アゾビスイソブ
チロニトリルなどがあげられる。

これらの哄重合性パーオキサイド系化合’１６Ｊを用い
たビニル型単量体の重合方法については、特開昭５２−
１５３１９６号の公報明細書に記載されている。

（Ｑ　混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、１００重量部のオ
レフィン系重合体に対するヒドロキシル系化合物の混合
割合は０１〜５０重合部であり、０２〜３０重量部が好
ましく、特に０３〜２０重量部が好適である。１００重
量部のオレフィン系重合体に対するヒドロキシル系化合
物の混合割合が０．１重量部以下では、密着性の改良効
果が不十分である。一方、５０重量部以」二使用したと
しても、使用量に応じた密着性の改良効果が認められず
、むしろオレフィン系重合体が有する本来の特性がそこ
なわれるために好ましくない。

０　混合物および成形物の製造 本発明の混合物を製造するには、オレフィン系重合体お
よびヒドロキシル系化合物を前記の混合割合の範囲内に
なるように均一に混合すればよい。

この混合物を製造するにあたり、混合成分の一部をあら
かじめ混合していわゆるマスターバッチを製造し、この
マスターバッチと残りの混合成分とを製造して前記の混
合成分になるように混合物を製造してもよい。

また、該混合物はオレフィン系重合体およびヒドロキシ
ル系化合物からなるものでもよいが、混合物の使用目的
に応じてこれらの混合成分にさらに、酸素、熱および紫
外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、着色
剤、電気的特性改良剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、加
工性改良剤および粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明
の混合物が有する特性をそこなわない範囲であるならば
配合してもよい。

この混合物を製造するには、オレフィン系重合体の業界
において一般に使われているヘンシェルミキサーのごと
き混合機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一式
押出機のごとき混合機を用いて溶融混練することによっ
て製造することもできる。このさい、あらかじめトライ
ブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混練すること
によって一層均一な混合物を得ることができる。

以上の溶融混練りの場合、高い温度で実施すると、オレ
フィン系重合体が劣化することがある。しかし、使用さ
れるオレフィン系重合体とヒドロキシル系化合物とがグ
ラフト重合するために用いられるヒドロキシル系化合物
のパーオキサイド結合部分が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる共重合性パー
オキサイド系化合物の種類によって異なるが、この溶融
混練りは一通には１６０〜３００℃において実施される
。

このようにして製造された混合物をオレフィン系重合体
の分野において通常行なわれている押出成形法、射出成
形法およびプレス成形法のことき加工方法によって種々
の成形物を製造すればよい。

このさい、前記のようにして得られた混合物（グラフト
物）が溶融する温度以上で実施する必要がある。しかし
、可成り高い温度で行なった場合、オレフィン系重合体
が劣化することがあるために分解を生じない温度以下で
実施しなければならないことは当然である。

■　積層物の製造 以上のようにして得られた成形物の表面上でウレタンポ
リマーの生成反応と発泡とを同時に行なうことによって
本発明の積層物を製造することができる。

この積層物を製造するにあたり、特殊な装置を必要とせ
ず、また、特殊な方法で行なわなくてもよい。すなわち
、ポリウレタンフォームの製造分野において通常行なわ
れている注入発泡法、モールド発泡法および吹付発泡法
のごとき発泡法を適用すればよい。さらに、ポリウレタ
ンフォームの原料として使われるポリオール、イソシア
ネート化合物、発泡剤などは特別なものではなくてもよ
く、いずれも一般に用いられているものであればどのよ
うなものでもよく、なんら限定されない。

０１　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明層る
。

なお、実施例および比較例において、メルト・インデッ
クス（以下「Ｍ、１．Ｊと云う）はＪＩＳＫ−６７６０
にしたがい、温度が１．９０℃および荷重が２１６ｋｇ
の条件で測定した。また、メルト・フロー・インデック
ス（以下ＪＭＦＩＪと云う）はＪＩＳ　Ｋ−６７５８に
したがい、温度が２３０℃および荷重が２．１．６　ｋ
ｇの条件でｆｆｌ！Ｉ定した。さらに、成形物とポリウ
レタンフォームとの密着強度は１ｃｎＬの間隔を置いて
平行に並べた平板状の試験片の間にポリウレタンフォー
ムを注入発泡法により生成させた後、このザンドイツチ
状の試験片を１ｃｎＬＸ］ＣＴＬの大きさに切削加工し
てサンプルとし、サンプルの上下の成形物の部分を引張
試験機のクロスヘッドではさみ、密着面と直角方向に引
張速度が５　ｍｍ、　／分の条件で引張り、サンプルが
破壊したときの強度を測定し、密着強度（１くｇ／ｄ）
とした。

なお、実施例および比較例において使用したオレフィン
系重合体、ゴム状物、タルクおよびヒドロキシル系化合
物の物′姓および種類を下記に示す。

〔プロピレン単独重合体〕

オレフィン系重合体として密度が０．９００　ｇ／ｄで
あり、かつＭＦＬが４０ｇ／　１．０分であるプロピレ
ン単独重合体〔以下［Ｐ　Ｐ　（１，）Ｊと云う〕を使
用した。

〔ブロックプロピレン共重合体〕

また、オレフィン系重合体としてエチレンの含有量が１
２６０重量％であり、かつＭＦＩが２．０ｇ／１０分で
あり、密度が０．９００ｇ／ｆｆｌであるプロピレン−
エチレンブロック共重合体（［下ＩＰＰ（２）Ｊと云う
〕を使った°。

〔低密度エチレン単独重合体〕

さらに、オレフィン系重合体として密度が０９１７！ｊ
’／ｉであり、かつＭ、１．が５．１．９／１０分であ
る低密度エチレン単独重合体（以下「ＬＤＰＥ」と云う
）を用いた。

〔エチレン−プロピレン共重合ゴム〕

ゴム状物としてエチレン含有量が７２重量％てあり、か
つＭＦＩが０．８　、Ｆ　／　１０分てあり、かつ密度
力０．８６７　／ｉであるエチレン−プロピレン共重合
ゴム〔以下［Ｅ　Ｐ　ＲＪと云う］を使°つた。

〔タルク〕

平均粒径が２０ミクロンであるタルクを使用した。

〔ヒドロキシル系化合物〕

ヒドロキシル系化合物として、アゾビスインブチロニ）
　ＩＪルを重合開始剤として使用して重合させることに
よって得られた９５重量％の２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートおよび５重量％の第三級−ブチルパーオキシ
了りルカーボネートからなる化合物〔重量平均分子量　
約４０万、以下［化合物囚と云う〕、同様にアゾビスイ
ソブチロニトリルを重合開始剤として使って重合させる
ことによって得られた３０爪量％の２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、６５重量％のスチレンおよび５重Ｍ
％の第三級−ブチルパーオキシアリルカーボネートから
なる化合物〔重量平均分子量　約６０万、以下化合物（
Ｂ）」と云う〕ならびに２−ヒドロキシエチルメタクリ
レ−１・〔以下ｒ　化合物（Ｃ）Ｊと云う〕を用いた。

実施例　１〜８、比較例　１．２ 第１表に配合量が表わされる配合成分をそれぞれあらか
じめスーパーミキサーを使って１０分間混合した（ただ
し、比較例２ては、さらに２重量部のジクミルパーオキ
サイドを添加）。得られた各混合物をベン）（＝Ｊ押出
機（径　５０關）を用いて混練しながらペレットを製造
した。得られたそれぞれのペレットを５オンス射出成形
機を使って２３０℃の温度において射出成形し、平板状
の試片（１，２０Ｘ１５０ｍｍ、厚さ　２罷）を作成し
た。

このようにして得られた各試験片を１６ｒｎの間隔をあ
りで二枚平行に固定し、その間にポリウレタンフォーム
を注入発泡法によって生成させた。注入発泡用の装置お
よびポリウレタンフォームの原液はインスタフオーム社
（米）の商品名　インサルバック≠２０を使用した（発
泡倍率　４０倍）。

注入してから２４時間放置した後、各試片のポリウレタ
ンフォームとの密着強度を測定した。それらの結果を・
第１表に示す。なお、この試験において密着強度が強過
ぎて成形品部品とポリウレタンフォーム部分の界面で破
壊が起らず、ポリウレタンフォームが凝集破壊した場合
には、第１表中の密着強度の欄に１凝集破壊」と記す。

全実施例および比較例１において、成形時においても得
られた各成形物についても、いずれも通常のオレフィン
系重合体の成形物の製造の場合と比較して臭いが強い七
いうことは認められなかった。しかし、比較例２におい
ては成形時においても得られた成形物についても、いず
れも通常のオレフィン系重合体の場合と比較して臭いが
強く、特に成形時においてはかなり強い臭いを発生ずる
ために環境衛生上好ましくない。

比較例　３ ＰＰ（１）を前記と同様に射出成形し、平板状の試片を
製造した。この試片の片面にあらかじめ熱硬化性ポリプ
ロピレン用プライマー（日本ピーケミカル社製、商品名
ＲＢ−２９１、■プライマー）を膜厚が１３〜１５ミク
ロンになるように均一にスプレーガンを使って吹何けた
後、９０°Ｃの温度において３０分間加熱乾燥を行なっ
た。ついで、このプライマー塗布面に前記と同様に注入
発泡法によりポリウレタンフォームを製造した。この試
片の密着強度を測定したところ、１．．８ｋｇ／ｆｆｌ
であった。

特許出願人　昭和電工株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）オレフィン系重合体　１００重量部および （Ｂ）　一般式が（ＩＪ式で示されるパーオキサイド結
   合とヒドロキシル基とを含有する有機化合物　。 １〜５０重量部 ３ Ｈ （υ式において、Ｒ１およびＲ２は同一ても異種でもよ
   く、水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数が２
   −６個のアルキレン基であり、ＹおよびＺは同一でも異
   種でもよく、水素原子または炭素数が１〜２０個の炭化
   水素残基もしくは分子中にエーテル、ケトンおよびエス
   テルからなる群からえらばれた少なくとも一種の結合を
   有する酸緊を含−Ｃ−０−Ｒ、−０−Ｃ−ＣＨ３または
   −ＣｅＩＩ　ＩＩ ０ （ただし、Ｒ’は水素原子または炭素数が１〜６個のア
   ルキル基である）、Ｘは以下の（１）式または（２）式
   で示される化合物が重合する場合に生成する成分であり
   、 Ｒ′ （ただし、Ｒ５は水素原子または炭素数が１ないし４個
   のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ８はそれぞれ同一で
   も異種でもよく、炭素数が１〜４個のアルキル基であり
   、またＲ７は炭素数が１〜１２個のアルキル基または炭
   素数が３〜１２個のシクロアルキル基である） ＣＨ、Ｃｌ−ｌ３ 交／ １は１〜１０，０００の整数であり、ｍはＯまたは１〜
   １０，０００の整数であり、ｎは１〜］、０．０００の
   整数であり、ｐは１〜１．０．０００の整数であるが、
   （Ａ＋ｍ＋ｎ）ＸＩ）は多くとも１．０．０００であ宕
   礎 からなるオレフィン系重合体混合物の成形物の表面上で
   ウレタンポリマーの生成反応と発泡とを同時に行なうこ
   とによって得られるポリウレタンフォームとオレフィン
   系重合体混合物の成形物とからなる積層物。