JPS60110702A - 塗料用樹脂組成物ならびにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な分岐型アクリル樹脂その製法ならびに塗
料用樹脂組成物に関するものである。 従来、塗料用樹脂としては、アクリル樹脂、アルキド樹
脂Ｊ３よびポリエステル樹脂が主とし−Ｃ用いられてぎ
／、−が耐候性、耐薬品性等の耐久性能および光沢等の
外観性能でアクリル樹脂が特に優れた性能を右し−Ｃい
た。しかしながら、かかる性能を満足させるアクリル樹
脂は通常塗料用として用いられるアルキド樹脂、ポリニ
スデル樹脂に比較し、高分子量であって、同一希釈率で
は粘度が高くなり、塗料中での不揮発分が低くなってハ
イノンボラ化が達成しにくい欠点を有していた。 一方、昨今の低公害、省エネルギー化の社会ニーズに従
えば塗料中に含まれる溶剤量は極力少いことが好ましく
、従って同一不揮発分では粘度の低い樹脂の開発が必要
であった。アクリル樹脂の粘度を低下さゼる方法として
は従来アクリル樹脂自体の分子量を低下させるか、また
は溶解性の良好な七ツマ−を共重合せしめる等の方法が
一般的であったが、前者の方法では、アクリル樹脂の特
徴Ｃある耐候性、耐薬品性等の耐久性が低下する欠点が
あった。一方、後者の方法ぐは溶解性の良好な七ツマ−
を使用Ｊる為、耐溶剤性が低下したり、又機械的強度が
低下する欠点があった。 本発明化らはかかる従来の技術が樹脂の三次元的構造因
子を考處していないことに名目し、通常塗料用として用
いられている樹脂組成で、かつ、分子量を極端に低下さ
けないで樹脂粘度を低下させる方法について鋭意横開し
、本発明に至ったものである。 本発明での新規なアクリル１Ｔｈｌ脂は、２」以上のグ
リシジル基を有する多官能性エポキシ化合物を核物質ど
し−Ｃ用い、かかる核物質であるエポキシ化合物のグリ
シジル基と、カルボキシル基末端アクリルプレポリマー
とを、イ」加反応−ｕしめることにより、エポキシ化合
物を核とづる放射形の構造を与えることができる。従っ
Ｃかかる新１ｕなアクリル樹脂にあっては核物質となる
多官能性１ボキシ化−金物の溶解性および樹脂分子の放
射形の構造によって、低粘化が達成できるものと考えら
れる。 さらに本発明での新規なアクリル樹脂にＪ３いて、有利
な点はカルボキシル基末端アクリルプレポリマーの骨格
としては、通常の塗料用アクリル樹脂原料とて用いられ
る七ツマ−でカルボキシル基含有モノマー以外の七ツマ
−を任意の配合で共重合せしめてえられる為、通常の塗
料用アクリル樹脂と類似の化学組成を有りることかでき
、従って塗膜諸性能において箸しい差を生じない点にあ
る。 かかるカルボキシル ーは、カルボキシル基含有モノマー以外の七ツマ−をア
クリル樹脂の重合に際して通常用いられる１１０始剤、
例えば、アゾ−ニトリル化合物として２。 ２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、１．１′−ア
ゾ−ビス−１−シクロブタンニ（・リル、２。 ２′−アゾ−ビス−２メチルブヂロニ１−リル等、ｊ′
ゾ化合物とし−（２，３−ジアゾ−ビシクロ［２。 ２、１］ヘプデン−２、２．２′−アゾ−ビス−プロパ
ン、１，１′−アゾ−ビス−１−フェニル土タン等、ま
たバーオキザイド化合物としては

【−ブチルパーＡキザ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、［−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメンハイド上１バーＡキザイド等を
使用して、重合を開始けじめ、（１）連鎖移動剤として
、カルボキシルＪ４を含有づ−る化合物、例えば、メル
カプト酎酸、２メルカプトプロピＡン酸、３メルノｊブ
トプロピＡン酸、Ｏ−メルカプト安急香酸等を用いるご
とによってアクリルプレポリマーの末端にカルボキシル
桔を導入することができる。 一方、カルボキシル基含有モノマー以外のモノマーを、
アクリル樹脂の重合に際しＣ、（２）カルボキシル基含
有開始剤、−例えば、４．／Ｉ’　−７ゾービス（４−
シアノペンタノイック酸）、過酸化ジグルタル酸等を用
いて、重合を開始させることによっても、アクリルプレ
ポリマーの末一端にカルボキシル基を導入することがで
きる。 かかるアクリルプレポリマーの重合に使用されるカルボ
キシル基会右モノマー以外のモノマーとしては、中性上
ツマ−と官能基含有上ツマ−に分【プられる。中性モノ
マーどしては、土チレン、プロピレン、ブタジェン、イ
ソプレン、クロロブレン、ｊｎ化ビニル、臭化ビニル、
弗化ビニル、ごニリデンクロライド、メチルビニルエー
テル、）ノクリル酸エステル（例えば、メチル、エチル
、ブチルエステル等）メタクリル酸エステル（例えば、
メチル、エチル、ブチルエステル等）二１〜リル誘尋体
（例えばアクリロニトリル、メタクリロニ］ーリル等）
、スチレン、スチレン誘導体く例えばα−メチルスチレ
ン）等が挙げられる。一方、官０し基含有上ツマ−とし
ては、アミ１〜基含イｊモノマーとして、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド等をアルコキシ基含有上ツマ−と
して、Ｎ−メ１〜キシメチロールアクリルアミド、Ｎ−
ブ１〜キシメチロールアクリルアミド等を、ヒトＵキシ
ル基含石モノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアク
リレ−ｌ−、、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等があげられる。 かかるアクリルプレポリマーの重合にあっては、塊状重
合、溶液重合、必要に応じて懸濁重合等の重合法を用い
て、全量仕込み法、開始剤滴下法あるいは七ツマ・−滴
下法により、開始剤の分解温石以上、通常は７０℃〜１
７０℃の反応渇１哀で、１時間〜８時間反応ゼしめるこ
とによりプレポリマーを合成Ｊることができる。かかる
プレポリマーの合成に際し一Ｃ、末端にカルボキシル基
を導入さける為に用いる手法（１）でのカル１１ζキシ
ル桔含有連鎖移動剤の使用量は、プレポリマーの固型分
重量比で０．２重量％〜８ｆｉ吊％、好ましくは０。 ３重量％〜５重最％の化１川にある。一方、手払（２）
Ｃのカルボキシル基金イｊ開始剤を用いる場合、その使
用量は、プレポリマーの固型分型ｈｉ比テｏ．　３重ｉ
ｆｉ％〜１　２１ｆｉｌ−％、好ｊｌ　Ｌ　＜　４ヨ０
　、　４重量％〜８重Φ％の範囲にある。上記手法（１
）でのカルボキシル基含有連鎖移動剤の使用量が、上記
８重量％を越え、また手法（２）でのカルボキシル基含
自開始剤の使用量が上記１２Φｍ％を越える場合、プレ
ポリマーの分子量が箸しく低−１・し、従って本発明の
目的である、ノＩクリル４８１　１１ｉｉの分子量が小
さくなつＣ１耐候性、耐薬品性等の耐久性能において、
充分な効果を発揮Ｊることができない。−ｈ１カルボキ
シル基含（１連鎖移Ｅｈ剤の使用■が０４２重坦％より
少なかったり、カルボキシル曇含有開始剤の使用間が０
．３重量％Ｊ、り少なかったりＪると、プレポリマーの
分子ｆｒ５が君しく増大し、多官能性エボギシ化合物の
グリシジル基どの反応性が低１ニジ、その為に本発明の
１的であるアクリル樹脂の合成に長時間を要し、又木発
明の目的であるアクリル樹脂の分子量が大きくなりずき
て、粘度が増加し、塗料用樹脂としての使用にたえられ
ない等の問題が生じる。 上記重合条件で合成された末端にカルボキシル基を有１
゛るアクリルプレポリマーが、本発明の目的であるアク
リル樹脂の耐候性、耐薬品性等の耐久性および耐溶剤性
、機械的強度等のを損うことなく、低粘度を維持する為
には、アクリルプレポリマーの重昂平均分子量（ゲルパ
ーミェーションクロマトグラフィー測定、ポリスチレン
換算）１゜０００〜１００，０００．又カラス転移温石
−２０℃〜１００℃であることが好ましい。 かかる条件で合成されｌ〔末端にカルボキシル基を含有
するアクリルプレポリマーは２コ以上のグリシジル基を
右する多官能性エポキシ化合物のグリシジル基と付加反
応せしめることにより、本発明の目的である新規なアク
リル樹脂の製造に利用される。 上記多官能性エポキシ化合物としては２コ以上夛リシジ
ル基を有する物質で、これらの化合物は飽和又は不飽和
の脂肪族、脂環状、芳香族又は複素環式の化合物であっ
てよく、そして、塩素、ヒドロキシル基、１−デル基等
の置換分で直換されていてもよい、それらの化合物は単
母体又は重合体であってもよい。 本発明の多官能性エポキシ化合物には不飽和−価アルコ
ール類と多価脂肪族酸類とのエポキシド化エステル類、
例えば、アジピン酸ジ（２，３−エポキシヘキシル）、
シュー酸ジ（２，３−エポキシブチル）、こはく醸ジ（
２，３−エポキシヘキシル）、フタル酸ジ（２，３−エ
ポキシブチル）等、グリシジル基含有の窒素化合物、例
えば、ジグリシジルアニリンおよびジおよびトリクリシ
ジルアミン等を含む。 本発明の新規なアクリル樹脂の製造に使用するに特に好
ましい多官能性エポキシ化合物は、グリシジルエーテル
類であり、特に多価フェノール類ｄ３よび多価アルコー
ル類のグリシジルエーテル類である。多価フェノール類
および多価アルコール類のグリシジルエーテル類はアル
カリの存在下にエビロクロルヒドリンを所望の多価フェ
ノール類または多価アルコール類と反応させることによ
ってえられる。例えば、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル、レゾルシノールのジグリシジルエーテル、
フロログルジノ′−ルの１リグリシジルエーテル、トリ
ヒドロキシジビフェニルのトリグリシジルエーテル、フ
ェノール・ホルムアルデヒド・ノホラックのポリグリシ
ジルエーテル、Ｏ−クレゾールホルムアルデヒド・ノホ
ラツクのポリグリシジルエーテル等Ｊ３よびブタンジオ
ールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールの
ジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジル１−
チル、ペンタ１リスリ１−−ルのテｌ〜ラグリシジルエ
ーテル、ソルビトールのポリグリシジルエーテル等、ま
た、その他の多官能性エポキシ化合物としては、芳香族
ジカルボン酸からの■ボキシ化合物として、イソフタル
酸ジグリシジル、フタル酸ジグリシジル、リノールニ量
体酸のジグリシジルエステルおよびイソシアヌール酸ト
リグリシジル、デトラフエニロールエタンエポキシ等も
含まれる。 上記２コ以上のグリシジル基を有する多官能性エポキシ
化合物とカルボキシル基末端アクリルプレポリマーとの
反応は、多官能性エポキシ化合物のグリシジル基のモル
数とノＪルボキシル基末端アクリルプレポリマーのカル
ボキシル を１：０．６〜１：１．４の範囲で好ましくは１０、８
〜１：１．２の範囲で、必要に応じ一Ｃグリシジル基ま
ＩＣはカルボキシル基と反応しない溶剤を加えて、反応
温度８０℃〜１８０℃好ましくは１００℃〜１６０℃で
、カルボキシル基末端アクリルプレポリマーの未反応カ
ルボキシル基の酸価で測定上ての反応率が８０％以上ま
ぐおこなう。 上記グリシジル基とカルボキシル基との反応には、必要
に応じて反応触媒として、例えば、ｍＷ触媒を使用する
ことができる。塩基触媒としては例えば、ピリジン、イ
ソキノリン、キノリン、Ｎ。 Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、α−ピコリントリ
ー〇−ブチルアミン、トリエチルア″ミン、Ｎ−１チル
モルボリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミン、Ｎ−エチル−３，・５−ジメ
チルモルホリンおよびココナツツ油等から誘導さ、れた
、ジメチルコロナツツアミン等の有機アミンあるいはカ
セイソーダ゛、カセイカリ等の無機アルカリ・が使用に
供される。 かかる反応でえられた、アクリル樹脂は、核物質として
多官能性エポキシ化合物を有し、エポキシ化合物中のグ
リシジル基とカルボキシル基との反応によってえらだ　
−〇〇〇〇＋−（。ｃｌ−１−の結合を介１−１ して、エポキシ化合物を核と覆る放射形の構造を与える
ことかできる。 かかる三次元的構造因子を考慮して合成された新規なア
クリル樹脂が本発明の目的とするところの、耐候性、耐
薬品性等の耐久性および耐溶剤性、機械的強度等を損う
ことなく、樹脂の低粘化を達成づるためには、アクリル
樹脂の重量平均分子聞（ゲルパーミェーションクロマト
グラフィ測定、ポリスチレン換算）２，０００〜２００
，０００゜ガラス転移温度−２０℃−１，００℃である
ことがのぞましい。 以上を要約（れば、本発明においては く式中Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族あるいは複素環式炭
化水素残基、１１は２〜６の整数）で表わされる多官能
性エポキシ化合物と 式　Ｘ−Ｃｏｏｌ−１ （式中Ｘは重量平均分子量１，０００〜１００゜０００
、ガラス転移温度−−２０〜１００℃のアクリルプレポ
リマー鎖） で表わされる末端カルボキシル基を右するアクリルプレ
ポリマーを反応させることにより製造ケられる新規なる
分岐型アクリル樹脂Ｃ１かかる樹脂は式 ％式％） により表わすことができ、重量平均分子ｆｉ３２．００
０〜２００，０００ガラス転移温度−２０〜１００℃の
特数値を有するものであることが容易に理解されよう。 上記条件を満足させる本発明のアクリル樹脂を塗料用ア
クリル樹脂として使用する場合には、そのまま、あるい
は必要に応じてその他の樹脂例えば、本発明以外のアク
リル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエー
テル樹脂、硝酸繊維索、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂
、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂等の一種
または二種以上を加えて、また硬化性樹脂としＣ用いる
場合には、硬化剤としてフェノール樹脂、メラミン樹脂
、グアナミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート化合物、
エポキシ樹脂等を加えて、アクリルクリヤー塗料として
使用づ−ることができる。 かかる本発明のアクリル樹脂の塗料化に際しては、必要
に応じて、塗料工業において通常使用される溶剤、例え
ばトルエン、キシレン、ツルペッツ１００、ツルペッツ
１５０等の炭化水素系溶剤、酢゛酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸Ｌ７０ソルブ、酢酸力ルビ１〜−ル等のエステル
系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、ｎ
−プロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、メ
チルイソブチルカルビノール、シクロヘキサノール等の
アルコール系溶剤、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブ
チルセロソルブ、ブチルカルビトール、ジオキサン等の
エーテルアルコールＪ３よびエーテル系溶剤の一種また
は二種以上を加えて、さらに必要に応じてシリコーン系
、フッソ系、アクリル系、ポリエーテル系等の界面活性
剤を加えても構わない。 一方、アクリルエナメル塗料として使用１゛る場合には
、本発明のアクリル樹脂、単独または上記その他の４１
？１脂の一種又は二種以上を混合して塗料工業で通常用
いられる各種の無機ならびに有機顔料、例えば無機顔料
としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、カーボ
ンブラック、鉄黒、ベンガラ、マピ］エロー、釦用、カ
ドミニウムエ【」−１硫化亜鉛、リトポン、硫酸バリウ
ム、硫酸鉛、・炭酸バリウム、炭酸カルシウム、鉛白、
アルミナホワイト等が又、例えば有機顔料としては、ア
ゾ系、ポリ縮合アゾ系、メタルコンプレックスアゾ系、
ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系（ブルー、グ
リーン）、チオインジゴ系、アンスラキノン系、フラバ
ンスロン系、インダンスレン系、アンスラピリジン系、
ビランスロン系、イソインドリノン系、ペリレン系、ペ
リノン系Ｊ３よびキナクリドン系の一種又は二種以上を
混合して、ざらに必要に応じて上記アクリルクリヤ−塗
料の調整において列挙した溶剤および／または界面活性
剤の一種あるいは二種以上を加えて、通常の分散機、例
えば、ロールミル分散機、ボールミル分散機、ザンドグ
ラインドミル分散機、プラネタリ−ミキサー、ハイスピ
ードディスパー分散機等を用いて分散ベースを製造する
。 かくしてえられた分散ベースをそのまま、あるいは、必
要に応じて本発明のアクリル樹脂単独または上記その他
の樹脂の一種又は二種以上、および／又は溶剤、界面活
性剤等を加えてアクリルエナメル塗料を調整力ることが
できる。 かかる方法においてえられた本発明のアクリル樹脂を含
むアクリルクリヤー塗料およびアクリルエナメル塗料は
本発明の目的とする低粘で、ハイノンボラの特性を満足
し、かつ、塗装、可脱化した場合にはアクリル樹脂の特
徴である耐候性、耐薬品性等の耐久性Ｊ３よび耐溶剤性
、機械的強度を充分に保持づることができる。 以下本発明の新規なアクリル樹脂の代表的な合成例及び
実施例を示り。 これら製造例ならびに実施例中、部あるいは％は特にこ
とわりなき限り重量による。 合成例−１（アクリルプレポリマーの合成）滴下ロート
、冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌羽根を備えた反応
容器にキシレン２２４部を仕込み１３０℃に昇温する。 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部、メタクリ
ル酸メチル３３６部、ノルマルブチルアクリレート６０
部、スチレンモノマー１２７部、チオグリコールＭ２６
部、アゾビスイソブチロニトリル５．４部の溶液を滴下
ロートに仕込む。窒素雰囲気下１３０℃にて滴下ロート
の内容物を３時間で等速滴下する。滴下終了後３０分間
１３０℃に保持する。次いＣ、アゾビスイソブチロニト
リル０．５６部、キシレン１７６部の溶液を滴下ロード
に仕込む。これを、３０分間で等速滴下する。滴下終了
後１時間１３０℃に保持し、重合を完結した。冷ｆＡｊ
後内容物をとり出し無色透明のアクリルプレポリマーＡ
を得た。アクリルプレポリマーの特赦は表−１に示す合
成例−２〜４ 表１に示す配合により合成例１と同様の手法によりアク
リルプレポリマーｅ、、Ｃ，０＠４’：？た。アクリル
プレポリマーの特数は表１に示す。 （以下余白） 表−１ １ − ； フ フ １ イ ネ 〜 （ 合成例−５（分岐型アクリル樹脂の合成）冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌羽根を備えた反応容器に、合成例
１の方法で合成したアクリルプレポリマーＡ　４５１部
（商品名デ犬コールＥＸ４１１、長瀬化成工楽■製）、
ジグリセローシボリグリシジルエーテル２８部、キシレ
ン２１部、ファーミンＤＭＣ（花王石鹸林）Ｏ，’７２
部の溶液を」ルベンに仕込み１４０℃に昇温する。 昇温後、１０時間１４０°に保持し付加反応を完了し、
分岐型アクリル樹脂−Ｆを得た。分岐型アクリル樹脂−
Ｅの特数は表−２に示】。 合成例−６〜１０ 表−２に示Ｊ−配合により合成例５と同様の手法により
分岐型アクリル樹脂［〜Ｊを得た。分岐型アクリル樹脂
の特数は、表−２に示づ。 （以下余白） 表−２ （３）商品名ニスミーエポキシＥＬＧ−３００（住友化
学工跳…製）（４）商品名：ブナコールＥＸ−３２１（
長瀬化成工粂掬製）（５）商品名：ブナコールＥＸ−４
１１（長瀬化成工′ＩＭ層製）合成例−１１〜１３　（
比較用樹脂） 表３の配合により合成例５の手法に準じ、比較用樹脂Ｉ
〈〜Ｍを得た。この樹脂の特数を表−３に示す。 表−３ う８ ５ →４ ９ ７ ７ ］１ ）０ （１）東京計器　Ｅ型粘度計 （２）ゲルパーミェーションクロマトグラフ（ポリスチ
レン換算）実施例１ 合成例１〜３で得られたアクリルプレポリマ＝１〜３、
合成例５〜１０で得られた分岐型アクリル樹脂５〜１０
および合成例１１．１３で得られた比較用樹脂１１．１
３の各々を、溶剤（キシレン／酢ブチ−１／１）で希釈
して樹脂固型分５０％のワニスを調整した。得られたワ
ニスの粘１褒をコーンプレート型粘度計を用いて測定し
表−４の結果を得た。これらのワニスの粘度を樹脂の重
鎖平均分子−に対してブロツ１〜Ｊると図−１の結果が
得られ、分岐型アクリル樹脂が同−重量平均分子口では
低い粘度を示づ。 表−４ （次頁へ続く） （第４表の続ぎ） 実施例−２ 合成例５．７で得られた重量平均分子量がほぼ等しい分
岐型アクリル樹脂−Ｇおよび合成例１３で得られた比較
用樹脂Ｍを用い表−５の分散配合によりペイントシェー
カー（レッドデヒ゛ル社）で酸化チタン（Ｒ−８２０）
を分散し、分散量の２０器鏡面光沢（村上式光沢計ＧＭ
−２６Ｄ型）を４０以上とした。 分散配合例　表−５ 得られた各分散ペーストの粘度をコーンプレート型粘度
計（Ｅ型粘度５１、東京３１器■）を用いＣ測定し表−
６の結果を得１〔。分岐型アクリル樹脂を用いることに
より分散ペーストの粘痘が約３５％低下する。 表−６ （１）ぜん断速度　７（３，８５ｅｃ−五での粘度　（
２）せん断速度３８４．Ｏ５ｅｃ−’での粘度実施例−
３ 表−７に示す配合により実施例２で使用した分岐型アク
リル樹脂Ｇおよび比較用樹脂Ｍを用いＣ１実席例２と同
様の手法にＪ、リカーボンラック（ＭＡ−１００三菱カ
ーボン（体製）を分散し、分散ペーストを得たく６０器
鏡面光沢が８０以上になるまで分散）。得られた各分散
ペーストの粘度結果を表−８に示した。分岐型アクリル
樹脂を用いることによって粘度が約１１５となり、また
ニュートニアン流動を示づ様になる。 分散配合例　表−７ 表−８ 実施例−４ 重量平均分子量のほぼ等しい比較用樹脂Ｋ、分岐型アク
リル樹脂Ｆおよびアクリルプレポリマー〇を用いて表−
９に示す配合により実施例２と同様の処方によりマビコ
エロ−（ＬＬＸＬＯ）を分＋ｕ−＋　八＊ｕ、　＋’　
−Ｉ　Ｌ　？−４ｆｌ　４１．−　／　Ｑ　ｎ　＋ｅｔ
Ｒ面ＡＬ’Ｈ；ｌ　４＋＜５０以上になるまで分散）。 得られた各分散量の粘度結果を表−１０に示した。分岐
型アクリル樹脂では？１Ｍ樹脂に比較し約６０％またア
クリルプレポリマーの約８０％の粘度が低減づる。 分散配合例　表−９ 表−１０ 手続補正帯 昭和５９年８月３１日 特許庁長官殿 １事件の表示　昭和５８年特許願第２１８１４紗２発明
の名称　分岐型アクリル樹脂、その製法ならびに塗料用
樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　大阪市大淀区大淀北２丁目１番２号名称　日本ペ
イント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 住所　〒５４０大阪市東区京橋３丁目５７番地ビル・リ
バーセンター　６階 氏名　弁理士（６８７１）　伊藤武雄 ５補正命令の日付 ６補正により増加する発明の数 ７補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の類８補正の
内容　別紙の通り （１）明細書の第８頁、７行目 「導入することができる。」の次に下記を挿入する。　
− 「さらに、上記（１）連鎖移動剤としてカルボキシル基
を含有する化合物、および（２）カルボキシル基含有開
始剤の同化合物を併用することによっても、アクリルプ
レポリマーの末端にカルボキシル基を導入することがで
きる。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 ％式％ （式中Ｒは脂肪族、指環族、芳香族あるいは複素環式法
   化水素残塁、Ｘはアクリルプレポリマー鎖、１）は２〜
   ６の整数〉 ひ表わされる重量平均分子用（ゲルバーミエーションク
   ロマトグラノイー測定、ポリスチレン換粋）２．０００
   〜２００，０００．ガラス転移温度−２０℃〜１００℃
   の分岐型アクリル樹脂。 （２〉アクリルプレポリマーが重量平均分子量１゜００
   ０〜１００．０００でガラス転移湿度−２０〜１００℃
   のものである特許請求の範囲第１項記載の樹脂。 （３）式 （式中Ｒは脂肪族、指環族、芳香族あるいは複素環式炭
   化水素残基、０は２〜６の整数）で表わされる多官能性
   エポキシ化合物と式　Ｘ−Ｃ００Ｈ （式中Ｘは重量平均分子用１．０’ＯＯ〜１００゜００
   ０、カラス転移温Ｆｊ、２０〜１００　”Ｃ（ｆ）　／
   ’クリルプレポリマー鎖〉 で表わされる末端カルボキシル基を右づるアクリルプレ
   ポリマーを反応ゼしめることを特徴とＪる式 （式中Ｒ１，Ｘおよび１）は各々前述の通り）で表わさ
   れる分岐型アクリル樹脂の製造法。 （４）＞クリルプレポリマーがプレポリマーの固−形分
   比で０．２〜８重組％に相当づるカルボキシル基含有連
   鎖移動剤を用いて作られたものである特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 （５）アクリルプレポリマーがプレポリマーの固形分重
   量比で０．３〜１２重量％に相当するカルボキシル基含
   有開始剤を用いて作られたものである特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 （６）カルボキシル基含有連鎖移動剤がメルカプト酢酸
   、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピ
   オン酸、Ｏ−メルカプト安息香酸力＼らなる群より選ば
   れる特許請求の範囲第４項記載の　方　ン去　。 （７）カルボキシル基含有開始剤が４，４′−アゾビス
   シアノペンタン酸あるいは過酸化ジグルタル酸である特
   許請求の範囲第５項記載の方法。 （８）多官能性エポキシ化合物がネオペンチルグリコー
   ルジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン１へ
   リグリシジルエーテル、ペンタエリスリト−ル−ｉ−ト
   ラグリシジルｌ−チル、ソルビＩ−−ルポリグリシジル
   エーテルから選ばれる特許請求範囲第３項記載の方法。 （９）式 ％式％） （式中Ｒは脂肪族、指環−族、芳香族、あるいは複素環
   式炭化水素残塁Ｘはアクリルプレポリマー鎖、ｎは２−
   ６の整数） で表わされる重量平均分子量（ゲルバーミエーションク
   Ｕ７１−グラフィ測定、ポリスチレン換粋）２．０００
   〜２００，０００．ガラス移転温度＝２０°〜１００℃
   の分岐型アクリル樹脂をフィルム形成性樹脂として含む
   ことを特徴とする塗料用樹脂組成物。