JPS60108474A - Coating composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce a coating composition having excellent smoothness and gloss of the coating film, and to enable the mitigation of the post-treatment of the coating film, by adding a specific amount of a dihydric alcohol di(meth)acrylate to an air-drying unsaturated polyester resin coating material. CONSTITUTION:The objective coating composition can be produced by compounding (A) an air-drying unsaturated polyester resin coating material composed of (i) preferably 30-70(wt)% unsaturated polyester resin having allyl group and (ii) preferably 60-30% styrene, with (B) 5-30% dihydric alcohol di(meth)acrylate [e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate]. The weight ratio of the component (i) to the component (B) is preferably 40/10-140/20. USE:Coating of high-class furniture, musical instrument such as piano, organ, etc., cabinet of TV set, artificial marble, FRP product, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 多塩基酸、多価アルコール及び多価アルコールアリルエ
ーテＩしを反応させて得られるアリル基含有不飽和ポリ
エステル樹脂とスチレンとからなる組成物は空乾性塗料
として家具、テレビ・ラジオ・ステレオ等のキャビネッ
ト、楽器、内装材等の塗装に有用である。該塗料は空乾
性、光沢性、塗工性、可撓性等の諸性質にすぐれ、その
組成を変更することによって種々の特徴ある塗膜物性を
得ることが出来、その用途は極めて多岐に及んでいる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A composition comprising styrene and an allyl group-containing unsaturated polyester resin obtained by reacting a polybasic acid, a polyhydric alcohol, and a polyhydric alcohol allyl ether I can be used as an air-drying paint for furniture, televisions, etc.・Useful for painting radio/stereo cabinets, musical instruments, interior materials, etc. This paint has excellent properties such as air-drying, gloss, coatability, and flexibility, and by changing its composition, it is possible to obtain various characteristic physical properties of the paint film, and its uses are extremely wide-ranging. I'm reading.

しかし、該用途においては塗料を塗装後、研摩、パフ等
の光沢付与操作が普通性われるが、高級家具、ピアノ、
オＩレガン、エレクトーン等の楽器類の塗装、即ち極め
て高度の塗膜の平滑性や光沢性が要求される分野では特
にかかる処理に多大の労力や経費が必要とされるため、
かかる作業の軽減化が強く望まれている。However, in such applications, polishing, puffing, and other gloss imparting operations are common after applying the paint;
Painting of musical instruments such as electric guns and electronic instruments, in other words, in fields where extremely high levels of coating film smoothness and gloss are required, requires a great deal of labor and expense, especially for such processing.
There is a strong desire to reduce such work.

本発明者はかかる間頴点を解決するに当り、前記空乾性
組成物が木来有している良好な性能はそのまま保持する
ことを前提とし、高度の塗膜平滑性、光沢性を付与し得
る性能をも発揮する換言すれば塗装後の後処理が著しく
軽減される組成物を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、
アリル基を含有する不飽和ポリエステル樹脂とスチレン
からなる空乾性不飽和ポリニス７−／し樹脂塗料に、該
塗料に対し２価アルコールジ（メタ）アクリレートを５
〜３０重量％添加してなる塗料組成物がこの要求を満た
すことが判明し本発明を完成するに到った。In order to solve this problem, the inventor of the present invention assumes that the good performance that the air-drying composition has had since then is maintained, and provides a high degree of coating film smoothness and gloss. As a result of extensive research in order to find a composition that exhibits the desired performance, in other words, the post-treatment required after painting is significantly reduced,
An air-drying unsaturated polyvarnish made of an allyl group-containing unsaturated polyester resin and styrene is added to the air-drying unsaturated polyvarnish 7-/resin paint, and 5% of the dihydric alcohol di(meth)acrylate is added to the paint.
It has been found that a coating composition containing up to 30% by weight satisfies this requirement, and the present invention has been completed.

かかる塗料組成物について以下具体的に説明する。まず
アリル基を含有する不飽和ポリエステル樹脂は多塩基酸
、多価アルコ−ｌし及び多価アｌレコールアリルエーテ
ルを縮重合させて得られる樹脂で多塩基酸としては無水
マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸
、イタコン酸等の不飽和酸を必須成分として用い、これ
に必要に応じ無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ヘット酸、アジピン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸等が用いられる。Such a coating composition will be specifically explained below. First, unsaturated polyester resin containing an allyl group is a resin obtained by condensation polymerization of a polybasic acid, a polyhydric alcohol, and a polyhydric alcohol allyl ether.The polybasic acids include maleic anhydride, maleic acid, Unsaturated acids such as fumaric acid, itaconic anhydride, and itaconic acid are used as essential components, and if necessary, phthalic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid,
Isophthalic acid, het acid, adipic acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc. are used.

又、核酸と縮重合させられる多価アルコールとしては、
エチレングリコール、ブロビレンクＩＪ　−ｆｆ−ル、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ビスフェノールジオキシグロビル
エーテル、１．３−ブチレングリコール、２．３−７’
チレングリコール、ネオペンチルクリコーＩし、トリメ
チロールプロパン、クリセリンなどがあげられる。In addition, polyhydric alcohols that can be polycondensed with nucleic acids include:
Ethylene glycol, brobylenc IJ-ff-ol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, bisphenol dioxyglobyl ether, 1.3-butylene glycol, 2.3-7'
Examples include tylene glycol, neopentyl cricol I, trimethylolpropane, and chrycerin.

不飽和ポリエステル樹脂中のアリル基の含量は樹脂１単
位重量当り０．１〜４−Ｏｍ　ｍｏｌに規定するのが望
ましい。Ｏ，１ｍｍｏｌ以下では充分な空転効果が得難
く逆に４．０　ｍ　ｍｏ１以上では内部硬化と空乾性と
のアンバランスに基ずくシワが発生したり光沢性が低下
し本願の目的は達し得ない。The content of allyl groups in the unsaturated polyester resin is desirably regulated to 0.1 to 4-Om mol per unit weight of resin. If the amount is less than 1 mmol, it is difficult to obtain a sufficient idling effect, and if it is more than 4.0 mmol, wrinkles will occur due to an imbalance between internal curing and air drying, and the gloss will decrease, making it impossible to achieve the purpose of the present application. .

アリル基の導入のために用いられる化合物にはアリルア
ルコールあるいは多価アルコールアリフレエーテル、た
とえばペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリ
メチロールプロパンジアリルエーテル、グリ、セリンモ
ノアリルエーテル、トリメチロールエタンジアリルエー
テル、グリセリンジアリルエーテルなどがあげられる。Compounds used for introducing allyl groups include allyl alcohol or polyhydric alcohol allyl ether, such as pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, glyc, serine monoallyl ether, trimethylolethane diallyl ether, glycerin diallyl Examples include ether.

いずれも、分子中に少なくとも１個の水酸基を含有する
エーテルである。Both are ethers containing at least one hydroxyl group in the molecule.

上記不飽和ポリエステル樹脂と併用されるスチレンは任
意の割合で使用されるが、通常は不飽和ポリエステル樹
脂を６０〜７０重量％、スチレンを６０〜′５０重量％
の割合で用いる。Styrene used in combination with the above unsaturated polyester resin can be used in any proportion, but usually the unsaturated polyester resin is 60 to 70% by weight and the styrene is 60 to 50% by weight.
Use at a ratio of

スチレンの使用割合が５０重量％以下では塗料粘度が増
大し塗工性が旺下し、一方７０重量％以上では塗膜物性
例えば可撓性、空気硬化性等が劣化し実用性に乏しい。When the proportion of styrene used is less than 50% by weight, the viscosity of the paint increases and the coating properties deteriorate, while when it is more than 70% by weight, the physical properties of the coating film, such as flexibility and air curing properties, deteriorate, making it impractical.

末完ＦｉＡＶｃおいては上記塗料に更に２価アルコール
ジ（メタ）アクリレートを添加することが最大の特徴で
ある。かかる特定の（メタ）アクリレートの添加により
、前述した如く、空乾性不飽和ポリエステル樹脂塗料が
本来有している良好な性能は何等、損なうことなく、塗
膜平滑性や光沢性が顕著にすぐれた塗料が調製出来るの
である。The most important feature of Seikan FiAVc is that dihydric alcohol di(meth)acrylate is further added to the above paint. By adding such a specific (meth)acrylate, as mentioned above, the smoothness and gloss of the coating film were significantly improved without impairing the good performance originally possessed by the air-drying unsaturated polyester resin coating. Paints can be prepared.

本発明では２価アルコールジ（メタ）アクリレートを用
いることが必要で２価アルコールのモノ（メタ）アクリ
レート、例えばエチレングリコ−？レモノアクリレート
あるいは６価以上の多価アルコ−Ｉしの完全エステル、
部分エステル、例えばトリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート等を用いてもか
かる効果は得られない。In the present invention, it is necessary to use dihydric alcohol di(meth)acrylate, and mono(meth)acrylate of dihydric alcohol, such as ethylene glycol? Lemonoacrylate or a complete ester of polyhydric alcohol-I with a valence of 6 or more,
Partial esters, such as trimethylolpropane trimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate,
Even if pentaerythritol triacrylate or the like is used, such an effect cannot be obtained.

２価アルコールジ（メタ）アクリレートはその分子量が
１２５〜４００程度のものが有利に用いられる。　・ 又、２価アルコールジ（メタ）アクリレートは不飽和ポ
リエステル樹脂とスチレンとの総量に対して５〜６０重
量％好ましくは８〜１５重量％の割合で用いられる。５
重量％以下では塗膜平滑性の効果に乏しく、一方３０重
量％以上では塗工性が吐下し実用ヒ問題となる。更に本
発明において特に好ましくはスチレンと該ジ（メタ）ア
クリレートの比率が重量比で４０／１０〜１４０／２０
の割合で用いるのが有利である。The dihydric alcohol di(meth)acrylate having a molecular weight of about 125 to 400 is advantageously used. - Also, the dihydric alcohol di(meth)acrylate is used in a proportion of 5 to 60% by weight, preferably 8 to 15% by weight, based on the total amount of the unsaturated polyester resin and styrene. 5
If the amount is less than 30% by weight, the effect of coating film smoothness will be poor, while if it is more than 30% by weight, the coating properties will drop and become a practical problem. Furthermore, in the present invention, the ratio of styrene to the di(meth)acrylate is preferably 40/10 to 140/20 by weight.
It is advantageous to use a proportion of .

２価アｌレコールジ（メタ）アクリレートとしては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ（
メタ）アクリレート、１．５−ペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ
）アクリレート、１．７−ヘプクンジオールジ（メタ）
アクリレート、１．８−オクタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１．９−ノナンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。Examples of divalent alkyl di(meth)acrylate include ethylene glycol di(meth)acrylate, butylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1.4- butane diol di(
meth)acrylate, 1.5-pentanediol di(meth)acrylate, 1.6-hexanethiol di(meth)acrylate, 1.7-hepkunediol di(meth)acrylate
Acrylate, 1.8-octanediol di(meth)acrylate, 1.9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, and the like.

本発明の塗料組成物には更に添加剤として顔料、充填剤
、揺変剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、熱可塑性樹脂
などを添加して使用することも出来る。顔料としてはス
テアリン酸亜鉛、タルク等の体質顔料、チタン白、シア
ニンブルー、クリームイエロー、ウオッチングレッド、
ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラックなどが
挙げられる。The coating composition of the present invention may further contain additives such as pigments, fillers, thixotropic agents, curing agents, curing accelerators, diluents, thermoplastic resins, and the like. Pigments include zinc stearate, extender pigments such as talc, titanium white, cyanine blue, cream yellow, watching red,
Examples include red iron, carbon black, and aniline black.

硬化剤としてはメチルエチルケトンバーオキザイド、シ
クロヘキサノンパーオキサイド、ペンシイｌレバーオキ
サイド、ジク三Ｉレバーオキサイド、ターシャリ−ブチ
ルパーベンゾエートなどが挙げられる。硬化促進剤とし
てはオクチル酸コバ７レト、ナフテン酸コバｌレト、ナ
フテン酸マンガンなどが挙げられる。Examples of the curing agent include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, pencil liver oxide, dikutri liver oxide, and tert-butyl perbenzoate. Examples of the curing accelerator include octylate, naphthenate, manganese naphthenate, and the like.

希釈剤としては酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチフレ
エチルケトン、メチルイソグチルケトン、セロソルブ、
ジアセトンアルコールなどが挙げられる。Diluents include ethyl acetate, toluene, xylene, methanol, ethanol, butanol, acetone, methifrethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cellosolve,
Examples include diacetone alcohol.

熱可塑性樹脂としてはセルロースアセテートブチレート
、ニトロセＩレロース、塩化酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの共重合体、ブチル化
メラミン、グチル化尿素などが挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, vinyl acetate chloride resin, vinyl acetate resin, acrylic resin and copolymers thereof, butylated melamine, glylated urea, and the like.

その他の添加剤としてはりん酸、酒石酸、亜りん酸、油
脂類、シリコーンオイル、界面活性剤類、パラフィンワ
ックスなどが挙げられる。Other additives include phosphoric acid, tartaric acid, phosphorous acid, oils and fats, silicone oil, surfactants, paraffin wax, and the like.

本発明の塗料組成物は高級家具類、ピアノ、オルガン、
エレクトーン、ギター等の楽器類の塗装に好適に用いら
れるが、テレビ等のキャビネット、合板、ハードボード
、パーティクルボード等の一般木工塗装用に又、金属塗
装用、モルタル、コンクリート、人造大理石、ＦＲＰ製
品等の塗装用にも勿論使用可能である。The coating composition of the present invention can be applied to high-end furniture, pianos, organs,
Suitable for painting musical instruments such as electones and guitars, but also for general wood painting such as cabinets such as TVs, plywood, hardboard, particle board, etc., and for metal painting, mortar, concrete, artificial marble, and FRP products. Of course, it can also be used for painting purposes such as.

次に実例を挙げて本発明の組成物を更に詳しく説明する
。Next, the composition of the present invention will be explained in more detail by giving examples.

実例１ 撹拌器、還流冷却器付きのフラスコに、　マレイン酸９
８．１部、プロピレングリコール７６、＋部、ジアリル
トリメチロールプロパン４２．８部を添加し、１８０℃
で５時間更に２１０℃で６時間反応した。１８０℃、５
ｍａ＋Ｈｇ下で１時間米反応七ツマーを除去し酸価１５
．７　（ＫＯＨ叩／ｙ）、分子量２７００の不飽和ポリ
エステル樹脂を得た。（アリル基濃度２．０　ｍ　ｍｏ
ｌ　／　ｆ　） この不飽和ポリエステル樹脂１００部にスチレン４０部
、エチレングリコールジアクリレート（分子量２０６）
２０部を混合し、更にオクテン酸コバルト０．５部、メ
チルエチルケトンパーオキサイド２部を混合して塗料組
成物を製造した。Example 1 Maleic acid 9 was added to a flask equipped with a stirrer and a reflux condenser.
Add 8.1 parts, 76+ parts of propylene glycol, and 42.8 parts of diallyltrimethylolpropane, and heat to 180°C.
The reaction was continued at 210° C. for 5 hours and then for 6 hours at 210°C. 180℃, 5
Removal of rice reactant for 1 hour under ma + Hg and acid value 15
．． 7 (KOH beating/y), an unsaturated polyester resin having a molecular weight of 2,700 was obtained. (Allyl group concentration 2.0 m mo
l/f) 100 parts of this unsaturated polyester resin, 40 parts of styrene, ethylene glycol diacrylate (molecular weight 206)
A coating composition was prepared by mixing 20 parts of the above, and further mixing 0.5 parts of cobalt octenoate and 2 parts of methyl ethyl ketone peroxide.

この塗料をスプレーガンを用いてツキ板合板に塗布し室
温にて２４時間キユアリングした。次いです２４０、ナ
４００、ナ８００のペーパーでサンディング後、パフ仕
上げをほどこした。This paint was applied to a plywood board using a spray gun and cured at room temperature for 24 hours. Next, after sanding with Su240, Na400, and Na800 paper, a puff finish was applied.

該塗装の性質を第１表に示す。The properties of the coating are shown in Table 1.

実例２〜４ 第１表に示す２価アルコールジ（メタ）アクリレートを
用いて実例１に準じて実瞼を行った。Examples 2 to 4 Real eyelids were made according to Example 1 using the dihydric alcohol di(meth)acrylates shown in Table 1.

第　１　表 秦１；不飽和ポリエステル樹脂とスチレンの合計量に対
するチ！４１２；塗面に螢光灯を映しその鮮映性を観察
毫３；光沢計にて６０”　−６０°で測定対照例１〜４ 実例１に準じて第２表に示す如き条件下で実験を行った
。Table 1 Qin 1: Ch for the total amount of unsaturated polyester resin and styrene! 412; Reflect a fluorescent light on the painted surface and observe its sharpness 3; Measure with a gloss meter at 60" - 60° Control Examples 1 to 4 Experiments were conducted under the conditions shown in Table 2 according to Example 1. I did it.

第　２　表 特許出願人　玄々化学工業株式会社Table 2 Patent applicant: Gengen Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] アリル基を含有する不飽和ポリエステル樹脂とスチレン
からなる空乾性不飽和ポリエステル樹脂塗料に、該塗料
に対し２価アルコールジ（メタ）アクリレートを５〜６
０重量％添加してなる塗料組成物。Add 5 to 6 divalent alcohol di(meth)acrylates to an air-drying unsaturated polyester resin paint made of an allyl group-containing unsaturated polyester resin and styrene.
A coating composition containing 0% by weight.