JPS60106822A - Production of polyurethane foam - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a flexible molded polyurethane foam which shows good moldability even at a low density, by reacting an organic polyisocyanate with a specified polyether in the presence of a specified catalyst, a blowing agent and a foam stabilizer. CONSTITUTION:In the production of a flexible molded polyurethane foam by reacting an organic polyisocyanate with a polyether-polyol in the presence of a catalyst, a blowing agent, and a foam stabilizer, the following catalyst and polyether-polyol are used. Namely, said catalyst comprises a combination of triethylenediamine with a tin-based catalyst, and at least part of said polyether- polyol comprises a trihydric, prim. hydroxyl group-containing polyoxyethylene/ polyoxypropylene polyol having a terminal oxyethylene chain content of 3-15wt, an internal oxyethylene chain content of 0-20wt%, an internal oxypropylene chain content of 0-20wt% and an OH value of 30-90.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軟質モールドウレタンフオームの製法に関する
ものである。更に詳しくは良好な成型性を与える軟質モ
ールドウレタンフオームの製法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing soft molded urethane foam. More specifically, the present invention relates to a method for producing a soft molded urethane foam that provides good moldability.

近年軟質ポリウレタンフォームに要求されている性能は
フオームの低密度化及び複雑なモールドでの成型性の向
」二による不良率の低減である。一般的にフオームを発
泡剤を増すことで低密度化するとフオームが不安定にな
り、クラック、スキン下の空洞等が発生し所謂成型性の
悪いフオームしか得られない様になる。In recent years, the performance required of flexible polyurethane foams is to reduce the defect rate by lowering the density of the foam and improving moldability in complex molds. Generally, when the foam is made to have a lower density by increasing the amount of blowing agent, the foam becomes unstable and cracks, cavities under the skin, etc. occur, resulting in a foam with poor moldability.

本発明者らはフオームを低密度化しても良好な成型性を
与える軟質モールドポリウレタンフォームの製法をＬｌ
ｊ出すべく鋭意検討した結果、本発明に達した。即ち本
発明は、有機ポリイソシアネートとポリエーテルポリオ
ールを触媒９発泡剤おまびｌ１８泡剤のひ在Ｆに反応さ
せて軟質モールドポリウレタンフォームを製造する方法
において、触媒としてトリエチレンジアミン、テトラメ
チルへキサメチレンジアミンおよび錫系触ｙ　％　併用
シ、ポリエーテルボリオールの少なくとも一部として末
端オキシエチレン鎮含量が３〜１５重里％、内部オキシ
エチレン鎖含量が０〜２０重量％、　０１１価が３０〜
９０で３官能以上の第１級水酸基含有ポリオキシエチレ
ン／ポリオキシプロピレンポリオール（イ）を用いるこ
とを特徴とする。軟質モールドポリウレタンフォームの
製法である。The present inventors have developed a method for producing soft molded polyurethane foam that provides good moldability even when the foam is made to have a low density.
As a result of intensive study to develop the present invention, the present invention was arrived at. That is, the present invention provides a method for producing a flexible molded polyurethane foam by reacting an organic polyisocyanate and a polyether polyol with a catalyst 9, a blowing agent, and a foam F, in which triethylenediamine, tetramethylhexamethylene, and the like are used as catalysts. When diamine and tin-based catalysts are used in combination, at least a part of the polyether polyol has a terminal oxyethylene chain content of 3 to 15% by weight, an internal oxyethylene chain content of 0 to 20% by weight, and a 011 valence of 30 to 30%.
It is characterized by using a polyoxyethylene/polyoxypropylene polyol (a) containing a primary hydroxyl group of 90 and trifunctional or more. This is a method for producing flexible mold polyurethane foam.

本発明において使用される上記第１級水酸基含有ポリオ
犀ジエチレン／ポリオキシプロピレンポリオール（イ）
としては、３個以上の活性水素原子を有する化合物（以
下、活性水素化合物という）にプロピレンオキサイドｃ
以下ＰＯという）とエチレンオキサイド（以下ＥＯとい
う）をブロック付加させて得られるポリオール（チップ
ドポリオール）（Ａｌ）：内部オキシエチレン鎖を有す
るポリオール。The above primary hydroxyl group-containing polyoxydiethylene/polyoxypropylene polyol (a) used in the present invention
As, propylene oxide c is added to a compound having three or more active hydrogen atoms (hereinafter referred to as an active hydrogen compound).
Polyol (chipped polyol) (Al) obtained by block addition of ethylene oxide (hereinafter referred to as PO) and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO): A polyol having an internal oxyethylene chain.

たとえば活性水素化合物にＰＯとＥＯを別々に交互にも
しくは同時に混合して付加し次いでＰＯ’ｔ：付加し最
後にＥＯを付加して得られるポリオール（バランスドポ
リオール）　（Ａ２　）　、　ＥＯ−’ＰＯ−ＥＯの順
にブロック付加して得られるポリオール（Ａ３）　、　
ＥＯ／　ＰＯ混合物−ＥＯの順に付加して得られるポリ
オール（Ａ４　）、ＰＯ−ＥＯ／　］’０７ＪｌｉｌＪ
合物−ＥＯまたはｐｏ　−ＥＯ／ＰＯ混合物−■）０−
ＥＯの順に（Ｊ加して得られるポリオール（Ａ５）など
；およびこれらの２打１１以上の混合物が挙げられる。For example, a polyol (balanced polyol) (A2) obtained by adding PO and EO separately, alternately or mixed simultaneously to an active hydrogen compound, then adding PO't:, and finally adding EO (A2), EO-'PO - Polyol (A3) obtained by block addition in the order of EO,
Polyol (A4) obtained by sequential addition of EO/PO mixture-EO, PO-EO/]'07JlilJ
Compound -EO or po -EO/PO mixture -■)0-
Examples include polyols (A5) obtained by adding (J) in the order of EO; and mixtures of 2 or more of these.

また、上記においてｐ□　Ｉｓ他のアルキレンオキサイ
ド（ブヂレンオキザイド、スチレンオキサイド等の炭ｆ
ｆ、数４以−１−のアルキレンオキサイド）を生爪（た
とえば５％以ｌζ）イ〕（用することもできる。これら
のうちで、好ましいのは（Ａｌ　）　、　（Ａ２　）お
よび（Ａ５〕である１、 活性水素化合物としては活性水素を３個以上有する多価
アルコール、アミンおよび多価フェノールがあげらλ；
る。多価アルコールとしては、エーテル酸素をａｆ了し
′Ｃいてもよいアルカンポリオール（グリセリン、トリ
メヂロールプロパン、１−リメチロールｊ−クン、ヘキ
→ノントリオールなどの１−リオール：ベノタゴ、リス
リｌ−−ル、ジグリセリン。In addition, in the above, p□Is and other alkylene oxides (carbon f
(f, alkylene oxide of number 4 or more -1)) can also be used for natural nails (for example, 5% or more lζ). Among these, preferred are (Al), (A2) and (A5). 1. Active hydrogen compounds include polyhydric alcohols, amines, and polyhydric phenols having three or more active hydrogens.
Ru. Examples of polyhydric alcohols include alkane polyols which may be afated with ether oxygen (1-liols such as glycerin, trimedylolpropane, 1-limethylolj-kun, hex→nontriol, benotago, listriol, etc.); Le, diglycerin.

メチルグルコシド、ソルビトール、シュークローズなど
の、ｉ′に官能ポリオールなど）があげられる。Examples include i'-functional polyols such as methyl glucoside, sorbitol, and sucrose.

アミンとし−Ｃはアルカノールアミン（モノ−、ジーお
よび１−リーエタノールアミン、アミノエチルエタノー
ルアミンなど）、ポリアミン（エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミンなど）および複素環ポリアミン（アミ
ノエチルピペラジンなど）があげられる。多価フェノー
ルとしてはピロガロール、フロログルシンなどがあげら
れる。これらの活性水素化−合物は二種以上の混合物と
して用いることもできる。これらの活性水素化合物のう
ちで好ましいものはエーテル酸素を含有していてもよい
官能基数が３〜８のアルカンポリオールであり、とくに
好ましいものは官能基数が４〜８のアルカンポリオール
およびこれらの二種以上の混合物である。Examples of the amine -C include alkanolamines (mono-, di-, and 1-ly ethanolamine, aminoethylethanolamine, etc.), polyamines (ethylenediamine, diethylenetriamine, etc.), and heterocyclic polyamines (aminoethylpiperazine, etc.). Examples of polyhydric phenols include pyrogallol and phloroglucin. These active hydrogenated compounds can also be used as a mixture of two or more. Among these active hydrogen compounds, preferred are alkane polyols having 3 to 8 functional groups which may contain ether oxygen, and particularly preferred are alkane polyols having 4 to 8 functional groups and two types thereof. It is a mixture of the above.

上記ポリオール（５）中の末端オキシエチレン鎖の含量
（以下末端ＥＯ量という）は通常３〜１５％（重量％、
以Ｆ同様）１好ましくは５〜１０％、内部オキシエチレ
ン鎖の含量（内部ＥＯＭ’）は通常０〜２０％好ましく
は５〜１５％、オキシエチレン鎖の合３１含量（全ＥＯ
量〕は通常３〜３５％好ましくは１０〜２５％である。The content of terminal oxyethylene chains (hereinafter referred to as terminal EO amount) in the polyol (5) is usually 3 to 15% (wt%,
The content of internal oxyethylene chains (internal EOM') is usually 0 to 20%, preferably 5 to 15%, the total content of oxyethylene chains (total EO
amount] is usually 3 to 35%, preferably 10 to 25%.

末端ＥＯ量が３％未満ではフオームのキュア性が悪くな
り、　１５％以上になると流れ性が悪くなり、かつ触媒
の１ｒＩ″谷使用範囲が狭くなる。全ＥＯ量が３５％を
こえると触媒の使用範囲が狭くなり永久圧縮歪が悪くな
る等性能上の低下をきたす。If the amount of terminal EO is less than 3%, the curing properties of the foam will be poor, and if it is more than 15%, the flowability will be poor and the usable range of the catalyst will be narrowed. If the total amount of EO is more than 35%, the catalyst The range of use becomes narrower, and performance deteriorates, such as poor permanent compression set.

（Ａ２）〜〔ん、）における内部ＥＯ量は５〜２０％が
好ましい。（Ａ、）における末端オキシエチレン鎖に隣
接したオキシプロピレン鎖の含量は５〜２０％とくに３
〜１５％が好ましい。（Ａｓ）　ｌこおけるランダムオ
キシエチレン・′オキシプロピレン鎖のオキシエチレン
基とオキシプロピレン基の重量比はＢ　常９ｏ　：　ｔ
。The amount of internal EO in (A2) to (n) is preferably 5 to 20%. The content of oxypropylene chains adjacent to the terminal oxyethylene chains in (A,) is 5 to 20%, especially 3
~15% is preferred. (As) The weight ratio of oxyethylene groups and oxypropylene groups in the random oxyethylene/'oxypropylene chain in l is B.
.

〜８０ニア（１であり、該ランダムポリオキシアルキレ
ン鎖は余分ｊ’　１１ｊ　Ｏ）　５〜２５％を占め、全
分子ガ１の６（）％より末端に位置するのが好ましい。~80 Nia(1), and the random polyoxyalkylene chains account for 5-25% of the excess j' 11j O) and are preferably located at the ends of 6()% of the total molecular moieties.

（Ａ２）の例としては特公昭４５４０　ｆｌ　７５号公
報に記載のもの、（Ａ５）としてはｉ’；！ｊ　ＩノＩ
ノ昭５７−２０９９２０号公報記載のものが挙げられる
。An example of (A2) is the one described in Japanese Patent Publication No. 4540 fl 75, and an example of (A5) is i';! j I no I
Examples include those described in No. 57-209920.

ポリオール（５）のＯ［１価は通常３０ないし９０．好
ましくは４０ないし７０である。ＯＨ価が３０未満また
は９ｏより大になるとフオームにした場合、良好な物性
が得られなくなる。（イ）の第１級水酸基含有率は通常
３〜１５％好ましくは５〜１０％である。O of polyol (5) [monovalent is usually 30 to 90. Preferably it is 40 to 70. If the OH value is less than 30 or greater than 9o, good physical properties cannot be obtained when formed into a foam. The primary hydroxyl group content of (a) is usually 3 to 15%, preferably 5 to 10%.

本発明において、上記ポリオールは必要により他のポリ
オールと併用してもよい。Ｉ）を用しうるポリオールに
は、内部オキシエチレン鎖を有していてもよい３官能以
上の第２級水酸基含有（末端ＥＯ量３％未満）のポリオ
キシプロピレンポリオール（Ｂ）が含まれる。ポリオー
ル［Ｆ］）としては活性水素化合物にＰＯをイ」加させ
て得られるポリオール（ｆ３＋）。In the present invention, the above polyol may be used in combination with other polyols if necessary. Polyols that can be used in I) include polyoxypropylene polyols (B) containing trifunctional or higher functional secondary hydroxyl groups (terminal EO content less than 3%) which may have internal oxyethylene chains. The polyol [F]) is a polyol (f3+) obtained by adding PO to an active hydrogen compound.

ＰＯ−１３０−ＰＯの順にブロック付加して得られるポ
リオール（Ｂ２　）　、　ＥＯ−ＰＯの順にブロック付
加して得られるポリオール（、Ｂ：＋）　、　ＥＯ／　
ＰＯ混合物をイ」加して得られるポリオール（Ｂ４　）
　、　ＰＯ−ＥＯ／　Ｉ’０混合物の順または逆の順序
で付加して得られるポリオール（Ｂｓ）。Polyol (B2) obtained by block addition in the order of PO-130-PO, polyol (B:+) obtained by block addition in the order of EO-PO, EO/
Polyol (B4) obtained by adding PO mixture
, polyol (Bs) obtained by addition of PO-EO/I'0 mixture in order or in reverse order.

ＥＯ−Ｉ）Ｏ−ＥＯ−Ｉ）Ｏの順にブロック付加して得
られるポリオール（Ｂ６）等が挙げられる。これらのう
ち。Examples include polyols (B6) obtained by block addition in the order of EO-I)O-EO-I)O. Of these.

好ましり、）のは（Ｂｌ　）、（Ｂ２）、（Ｂ５）であ
る。活性水素化合物としては前掲しく自）の原料〕のも
のが使用できる。Preferably, ) is (Bl ), (B2), (B5). As the active hydrogen compound, the above-mentioned raw materials] can be used.

ポリオール巴）の内部ＥＯ量は通常０〜３０％好ましく
は２〜２５％とくに好ましくは５〜２０％である。分子
末端のオキシプロピレン鎖の含有量は通常１０％以上好
ましくは２０％以上である。含有量が１０％未満では発
泡初期の原液の流動性が悪くなる。（Ｂ）のＯＨ価は通
常３０ないし９０．好ましくは４０ないし７０である。The internal EO content of the polyol Tomoe is usually 0 to 30%, preferably 2 to 25%, particularly preferably 5 to 20%. The content of oxypropylene chains at the molecular terminals is usually 10% or more, preferably 20% or more. If the content is less than 10%, the fluidity of the stock solution at the initial stage of foaming will be poor. The OH value of (B) is usually 30 to 90. Preferably it is 40 to 70.

ＯＩＩ価が３０未満または９０より大になるとフオーム
にした場合、良好な物性が得られなくなる。If the OII value is less than 30 or greater than 90, good physical properties cannot be obtained when formed into a foam.

ポリエーテルポリオール中の（４）の割合は通常４０〜
ｌＯＯ％好ましくは５０〜９５％とくに好ましくは６０
〜９０％、０３）の割合は通常Ｏ〜６０％好ましくは５
′〜５０％とくに好ましくは１０〜４０％である。The ratio of (4) in the polyether polyol is usually 40~
lOO% preferably 50-95%, particularly preferably 60
~90%, the ratio of 03) is usually O~60%, preferably 5
' to 50%, particularly preferably 10 to 40%.

ポリエーテルポリオール全体の末端ＥＯ量は通常３〜１
５％好ましくは５〜１０％である。末端ＥＯ量が３％未
満ではキュア（Ｉｌが悪くなり、生産上問題を生ずる。The amount of terminal EO in the entire polyether polyol is usually 3 to 1.
5%, preferably 5-10%. If the amount of terminal EO is less than 3%, the cure (Il) will be poor, causing problems in production.

本発明において触媒としてトリエチレンジアミン（１）
ＡＩＩＣＯ）　、テトラメチルヘキサメチレンジアミン
（以ト’Ｉ’Ｍｌｌｌ）Ａと略記）および錫系触媒を用
いることが必須の要件である。１’ＭＨＩ）Ａに代えて
他のアミン系触媒を用いたものでは、フオーム表１ｒＴ
１にルーズスキン、スキン１；のセルあれ等が発生し、
本発明の１］的、効宋が達成できない。トリエチレンジ
アミンはポリオール（ジプロピレングリコールなど）中
の溶液（ＤＡＢＣＯ８８ＬＶなど）の形で使用シテモよ
い。錫系触媒としてはジブチルチンジラウレート、ジブ
チルチンジー２−エチルへキソエ−１・、スタナスオク
トエート、スタナスオレエ−１・、その他１４−リウレ
タンズ、ケミストリー・アンド・テクノラジー、パート
Ｉ　、　ケＥ　スＨ〜リーＪ〔サランダースら著、　１
９７８年クリーり−・パブリッシング社発行）１６５〜
１６８頁に記載の各種錫化合物が挙げられる。これらの
うち好ましいのはスタナスオクトエートである。Triethylenediamine (1) as a catalyst in the present invention
It is essential that a tin-based catalyst be used. For those using other amine catalysts in place of 1'MHI)A, form table 1rT
Loose skin on 1, cells on skin 1, etc. occur,
1] The effectiveness of the present invention cannot be achieved. Triethylene diamine can be used in the form of a solution (such as DABCO 88LV) in a polyol (such as dipropylene glycol). Examples of tin-based catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltiny 2-ethylhexoate-1, stannath octoate, stannath oleate-1, and other 14-urethanes, Chemistry and Technology, Part I, KESH. ~Lee J [Salanders et al., 1
Published by Creeley Publishing Co., Ltd. in 978) 165~
Examples include various tin compounds described on page 168. Among these, stannous octoate is preferred.

これらの触媒の使用量は種々変えられるが、ポリエーテ
ルポリオール１００部（重量部、以１°同様〕当り、ト
リエチレンジアミンの爪は１１１１　常０．０４〜０１
４部好ましくは００５〜０１部、　ｉ’Ｍ１１ｒｌＡは
通常００２〜０５部好ましくは０．０８〜０３部であり
、アミン系触媒の合計としては通常０．０６〜０．６４
部好ま１、　＜　ハ０．０８〜０４部である。トリエチ
レンジアミンとＴｈ１ＨＤＡとの重量比は６〜９４　：
　９５−５とくに１０〜９０　：　９０〜１ｏが好まし
い。錫系触媒の使用量は通常０．０４〜０１５部好まし
くは０．０６〜０．１２部である。The amount of these catalysts used can vary, but the amount of triethylenediamine per 100 parts (parts by weight, same hereinafter) of polyether polyol is 1111%, usually 0.04 to 0.01%.
4 parts, preferably 005 to 01 parts, i'M11rlA is usually 002 to 05 parts, preferably 0.08 to 03 parts, and the total amount of the amine catalyst is usually 0.06 to 0.64 parts.
Part preference is 1, < 0.08 to 0.04 parts. The weight ratio of triethylenediamine and Th1HDA is 6 to 94:
95-5, particularly 10-90: 90-1o is preferred. The amount of tin-based catalyst used is usually 0.04 to 015 parts, preferably 0.06 to 0.12 parts.

本発明で使用される有機ポリイソシアネートは従来と同
様のものでよく、たとえば芳香族ポリイソシアネ−１・
＋−’Ｆｌ）ｌ　（トリレンジイソシアネ−１・）８０
　、　ｌ’ＩＮ　（ｉ５　、　’Ｉ’１．）Ｉ　１００
　、粗１’ＤＩ　、　ＭＤＩ　（４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート）、粗Ｍｌ）Ｉ。The organic polyisocyanate used in the present invention may be the same as conventional ones, such as aromatic polyisocyanate-1.
+-'Fl)l (tolylene diisocyanate-1.)80
, l'IN (i5, 'I'1.) I 100
, crude 1'DI, MDI (4,4'-diphenylmethane diisocyanate), crude Ml)I.

ｉ性ＭＩＢ　、キシリレンジイソシアネートなど〕、脂
環式ポリイソシアネート〔水添ＭＤＩ　、イソホロンジ
イソシアネー１−など〕、脂肪族ポリイソシアネ−１−
１へキシリレンジイソシアネートなど〕およびこれらの
二種以上の混合物があげられる。i-type MIB, xylylene diisocyanate, etc.], alicyclic polyisocyanates [hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate 1-, etc.], aliphatic polyisocyanate-1-
1-hexylylene diisocyanate, etc.] and mixtures of two or more thereof.

これらのうら、好ましいものはＴＤ　Ｉ−８０およびＴ
ＤＩ　６５である。Among these, preferred are TD I-80 and T
DI is 65.

発泡剤としては水、フレオン類（トリクロロモノフルオ
ロメタンなど〕および両者の併用が挙げられるが、水お
よびとくに水とフレオン類の併用が好ましい。発泡剤の
（す３用量は発泡剤が水の場合はポリエーテルポリオー
ル１００部に対して通常１．０すいし５部、フロン−１
１の場合は１ないし３０部である。両者の併用の場合は
水２ないし５部。Examples of the blowing agent include water, freons (such as trichloromonofluoromethane), and a combination of both.Water and especially a combination of water and freons are preferable. is usually 1.0 to 5 parts per 100 parts of polyether polyol, Freon-1
In the case of 1, it is 1 to 30 copies. When using both together, use 2 to 5 parts of water.

１ フレオン−１１４”５ないし１５部である。フリー発泡
でのフオーム密度が１０〜８０ｋｇ、／ｍ３　となるよ
うな量の発泡剤を用いるのが好ましい。1 Freon-114'' 5 to 15 parts. It is preferable to use an amount of the blowing agent such that the foam density in free foaming is 10 to 80 kg/m@3.

また整泡剤としては、軟質ウレタンフオーム用に普通に
使用されているシリコーン油したとえば５ＲＸ−２９４
Ａ、　５ｌ（−１９０，５Ｈ−１９４，５ＲＸ−２８０
（）−レシリコーン社製品）　’＋　Ｌ−５２０（日本
ユニカー社製）〕があげられる。整泡剤の使用量は発泡
剤および整泡剤の種類により異なるが１ポリ工−テルポ
リオール１００部に対して通常０５ないし５部である。In addition, as a foam stabilizer, silicone oil commonly used for soft urethane foam, such as 5RX-294, is used.
A, 5l(-190,5H-194,5RX-280
()-Resilicone product) '+ L-520 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)]. The amount of the foam stabilizer used varies depending on the type of foaming agent and foam stabilizer, but is usually 0.5 to 5 parts per 100 parts of polyester polyol.

その他必要により、着色剤（染料、顔料）、可塑剤、増
量剤、架橋剤、難燃化剤、安定剤などを使用することも
できる。In addition, colorants (dyes, pigments), plasticizers, fillers, crosslinking agents, flame retardants, stabilizers, and the like can also be used if necessary.

本発明において有機ポリイソシアネートとポリエーテル
ポリオールを含む活性水素化合物を反応させるに当り、
ＮＣＯ／活性水素含有基の当量比は通常０８〜１．２．
好ましくは０．９〜１．１である。In reacting an organic polyisocyanate and an active hydrogen compound containing a polyether polyol in the present invention,
The equivalent ratio of NCO/active hydrogen-containing group is usually 08 to 1.2.
Preferably it is 0.9 to 1.1.

本発明で各種原料を使用して軟質モールドポリウレタン
フォームを製造する方法は従来と同様でよく１発泡原液
の調Ｎを行ない発泡原液の型への注入、キュアーおよび
離型によって製造される。The method of producing flexible molded polyurethane foam using various raw materials in the present invention may be the same as the conventional method, and the foam is produced by preparing a foaming stock solution, injecting the foaming stock solution into a mold, curing it, and releasing it from the mold.

発泡原液の調製は全成分を同時に均一に混合するワンシ
ョット法でも、ポリエーテルポリオールと有機ポリイソ
シアネー１−のそれぞれ一部または全部を他の成分と混
合する前にあらかじめ反応させ−Ｃおくプレポリマー７
ノ郵（準プレポリマー法〕でもよい。この発泡原液をミ
キシング後、たマちに型（モールド、金Ｊｉｉｌ製また
はプラスチック製）に注入し、ノーｕ内で光／Ｆ、Ｉさ
せる。モールドは注入時のＩｓ、度は通常３０ないし５
０℃、好ましくは３５ないし４５℃である。づと／＋１
を完了せしめたのち、モールドごとオーブンで加熱しで
硬化させる。オーブンの〃１度は通常１（）０ないし２
００℃、好ましくは１２０ないし１５０℃である１１時
間はｌ晶度によつ−Ｃ種々変わるが通常５ないし０１分
である。硬化後離型し−Ｃ成早晶（軟質モールドポリウ
レタンフォーム）を得る。The foaming stock solution can be prepared by a one-shot method in which all components are uniformly mixed at the same time, or by pre-reacting some or all of the polyether polyol and organic polyisocyanate 1- before mixing with the other components. polymer 7
It may also be a semi-prepolymer method. After mixing this foaming stock solution, it is immediately poured into a mold (made of metal or plastic) and exposed to light/F, I in the mold. Is at the time of injection, degree is usually 30 to 5
0°C, preferably 35 to 45°C. Zuto/+1
After this is completed, the entire mold is heated in an oven to harden. 1 degree in the oven is usually 1 () 0 to 2
The 11 hours at 00°C, preferably 120 to 150°C, varies depending on the -C crystallinity, but is usually 5 to 01 minutes. After curing, the mold is released to obtain a -C early crystal (soft molded polyurethane foam).

本発明の方法はとくにホットモールド法軟質ポリウレタ
ンフォームの製造に適し−Ｃおり、この場合の成型条１
′１は次の通りである。モールドの注入時の型温は通常
２５ないし５０℃好ましくは３０℃ないし４０℃である
。発泡を完了せしめたのち、モールドごとオーブンで加
熱して硬化させる。オーブンの温度は通常１５０℃ない
し３００℃好ましくは２００℃〜２５０℃である。時間
は温度により異るが２通常５ないし１０分である。The method of the present invention is particularly suitable for the production of hot-molded flexible polyurethane foam.
'1 is as follows. The mold temperature during injection into the mold is usually 25 to 50°C, preferably 30 to 40°C. After foaming is complete, the entire mold is heated in an oven to harden. The temperature of the oven is usually 150°C to 300°C, preferably 200°C to 250°C. The time varies depending on the temperature, but is usually 5 to 10 minutes.

本発明は下記の効果を有する。即ち、（１）フオームを
低密度（たとえば密度２０〜８５ｋｇ／…・り化した場
合のクラック、スキン下の空洞等を低減し成型性の良好
なモールドポリウレタンフォームが得られる。（２）キ
ュアー性が優れており、このｆコめ従来のホットキュア
一方式における温度Ｊ：りも低い錨。The present invention has the following effects. That is, (1) a molded polyurethane foam with good moldability can be obtained by reducing cracks and cavities under the skin when the foam is made to have a low density (for example, a density of 20 to 85 kg/...); (2) curing properties; The temperature is lower than that of the conventional hot curing method.

度でモールドポリウレタンフォームを製造することがで
きる（たとえば従来、２００℃で１０分のキュアーする
場合、１５０℃で８分のキュアーが可能である）。Molded polyurethane foam can be produced at a temperature of 150° C. (for example, if conventionally cured at 200° C. for 10 minutes, curing at 150° C. for 8 minutes is possible).

本発明により製造される軟質モールドポリウレタンフォ
ームは自動車シート、クッションや家具用クッション材
とし−Ｃすぐれ−Ｃいる。The soft molded polyurethane foam produced according to the present invention can be used as cushioning materials for automobile seats, cushions, and furniture.

以Ｆ実施例により本発明をさらに説明するが。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

本発明はこれに限定されるものではない。The present invention is not limited to this.

以下の実施例および比較例において使用した各成分は次
の通りである。Each component used in the following Examples and Comparative Examples is as follows.

ポリオールＡ：グリセリン９２部に２３０８部のＰＯを
付加した後、６００部のＥＯを付加して得たＯＨ価５６
のポリエーテルポリオール。　− ポリオール１３：グリセリン９２部に２３０８部のＰＯ
次いで３００部のＥＯを付加した後４３００部のＰＯを
ｆ」加し−Ｃ得た（用価５６のポリエーテルポリオール
。Polyol A: OH value 56 obtained by adding 2308 parts of PO to 92 parts of glycerin and then adding 600 parts of EO.
polyether polyol. - Polyol 13: 2308 parts PO in 92 parts glycerin
Next, 300 parts of EO was added and then 4300 parts of PO were added to obtain -C (polyether polyol with a cost of 56).

５ＲＸ−２９４Ａ　：　Ｉ・−レシリコーン社製軟質フ
オ゛−ム用シリコーン整泡剤。5RX-294A: Silicone foam stabilizer for soft foam manufactured by I.-Resilicone.

サンフレーム［Ｉ　Ｆ−２：三洋化成工業（株）製難燃
化剤。Sunflame [IF-2: Flame retardant manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.

Ｄａｂｃｏ　ｉ’、　Ｉ）ａｌ〕ｔ：ｎ　ｉ土、　’１
）ａｌ）ｃｏ　ＸＤＭ：三共エアープロダクト社１１ｔ
！Ｉアミノ系触媒。Dabco i', I) al]t:n i Sat, '1
) al) co XDM: Sankyo Air Products Co., Ltd. 11t
! I amino catalyst.

Ｕ　Ｃ１１Ｌ　２（ｉ旧〕：サシアホット（株）製アミ
ン系触媒。U C11L 2 (i old): Amine catalyst manufactured by Sasia Hot Co., Ltd.

実施例１〜４ 下記の発ｌＦ’、Ｊ処万に従つ−Ｃ、フオーム原液を１
図１　、２　ニアＪ’　サ１１．７）　モｉＬｒ　Ｆ　
［−内径８００Ｘ８００Ｘ５０ｍｍ３の箱型モールドで
あり、下塑（２）の内部に左壁より９５　ｍｍの位ｊｉ
’ｉにｔｏ（Ｉｌｌ）　Ｘ　１５０（長さ）Ｘ２５（高
さ）ｍｍ３の邪魔板（３）を有し、上蓋（１）に６ｍｍ
φの直径を有するベントホール（５）を７個有する。〕
内の（４）に注入して発泡させ、１５０℃で７分間加熱
キュアを行ない。Examples 1 to 4 -C foam stock solution according to the following formula
Figures 1, 2 Near J'Sa11.7) MoiLr F
[-It is a box-shaped mold with an inner diameter of 800 x 800 x 50 mm3, and there is a mold inside the lower mold (2) at a distance of 95 mm from the left wall.
'i to (Ill) x 150 (length) x 25 (height) mm3 baffle plate (3), upper lid (1) 6 mm
It has seven vent holes (5) each having a diameter of φ. ]
The mixture was poured into (4) and foamed, followed by heat curing at 150°C for 7 minutes.

本発明による軟質ポリウレタンフォームを製造シた。A flexible polyurethane foam according to the present invention was manufactured.

〔発泡処方〕[Foaming prescription]

ポリオールＡ　７０部 ポリオールＢ　’　８０部 水　４．５部 ト１）エチレンジアミン　表１記載の量ＴＭＨＤＡ　表
１記載の量 スタナスオクトエート　０．１２部 ５ＲＸ−２９４Ａ　１．５部 すンフレームＵＦ−２１０部 フレオン−１１１５部 ＴＩ）Ｉ−８０５４，８部 ＮＧＯ指数　１０５ 得られた軟質ポリウレタンフォームを脱型後。Polyol A 70 parts Polyol B' 80 parts Water 4.5 parts 1) Ethylenediamine The amount shown in Table 1 TMHDA The amount shown in Table 1 Stannous Octoate 0.12 parts 5RX-294A 1.5 parts Sunflame UF-210 Part Freon - 1115 parts TI) I-8054, 8 parts NGO index 105 After demolding the obtained flexible polyurethane foam.

成型性の定量的評価を行なった。スキン下の空洞は、そ
の部分の全体に対する面積比で評価し；クラックはフオ
ーム下面より１ｃｍの所をカツトシ。Quantitative evaluation of moldability was performed. Cavities under the skin are evaluated based on the area ratio of the area to the whole; cracks are cut out 1 cm from the bottom surface of the foam.

その部分にある空洞の面積の全体に対する面積比で評価
した。脱型性の評価は５段階法による。Evaluation was made based on the area ratio of the area of the cavity in that part to the whole area. Evaluation of demoldability is based on a five-step method.

（５は脱型性良好、ｌは脱型性不良・　ンその結果を表
１に示す。(5 indicates good demoldability, l indicates poor demoldability.) The results are shown in Table 1.

表１ 比較例１″−１１ トリエチレンジアミンと０１用するアミン）１．！：し
てＴＭＩＩｌｌＡ　に代えて表２記載のものを用い−Ｃ
１実施例１〜４と同様にして軟質ポリウレタンフォーム
を製造し、成型性の評価を行なった〇その結果を表２に
４くす。Table 1 Comparative Example 1''-11 Triethylenediamine and amine used in 01) 1.!: Using the one listed in Table 2 instead of TMIIllA -C
1 Flexible polyurethane foam was produced in the same manner as in Examples 1 to 4, and the moldability was evaluated. The results are shown in Table 2.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図１は断面図、図２は平面図である。図中、ｌは上蓋、
２は１′：型、３は邪魔板、４はフオームＩｊｌ液をｔ
ド人する場所、５はベントホールを示す。 図　１ 図　２FIG. 1 is a sectional view, and FIG. 2 is a plan view. In the figure, l is the upper lid,
2 is 1': mold, 3 is baffle plate, 4 is foam Ijl liquid.
5 indicates the vent hole. Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■、　有機ポリイソシアネートとポリエーテルポリオー
ルを触媒１発泡剤および整泡剤の存在Ｆに反応させて軟
質モールドポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、触媒としてトリエチレンジアミン、テトラメチルベ
キサメチレンジアミン及び錫系触媒を併用し、ポリエー
テルポリオールの少くとも一部として末端オキシエチレ
ン鎖含量が３〜１５重量％。 内部月・トシ工チレン鎖含量が０〜２０重量％。 （用価が３（０〜！）０で３官能以上の第１級水酸基含
有ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンボリオー
ル（Ａ）を用いることを特徴とする。 １１４Ｈｉｊモールドポリウレタンフオームの製法。 ２、　ポリエーテルポリオール１００部当りトリエチレ
ンジアミンを０．０４〜０．１４部、テトラメチルへキ
サメチレンジアミンを０．０２〜ｏ５部。 アミン系触媒の合計として０．０６〜０６４部の割合で
用いる。特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３、　ポリエーテルポリオール全体の末端オキシエチレ
ン鎖含量が３〜１５重量％である。特許請求の範囲第１
又は２項記載の製法。 ４、　ポリエーテルポリオールが該ポリオキシエチレン
／ポリオキシプロピレンポリオール（５）５０〜１００
重量％と、内部オキシエチレン鎖を有してもよい３官能
以上の第２級水酸基含有ポリオキシプロピレンポリオー
ル［Ｆ］）０〜５０重量％とからなる。特許請求の範囲
第１．２又は３項記載の製法。 ５　フリー発泡でのフオーム密度が１０〜８０　ｋ　ｇ
／ｍ３である。特許請求の範囲第１〜４項のいずれか記
載の製法。 ６　ホラ１へモールド法で発泡させる特許請求の範囲第
１〜５項のいずれか記載の製法。[Claims] (1) A method for producing flexible molded polyurethane foam by reacting an organic polyisocyanate and a polyether polyol with a catalyst (1) in the presence of a blowing agent and a foam stabilizer (F), in which triethylenediamine, tetramethylbexachloride, and the like are used as catalysts. Methylene diamine and a tin-based catalyst are used in combination, and the terminal oxyethylene chain content is 3 to 15% by weight as at least a part of the polyether polyol. Internal polyethylene chain content is 0-20% by weight. (It is characterized by using polyoxyethylene/polyoxypropylene polyol (A) having a price of 3 (0~!) 0 and containing a trifunctional or higher functional primary hydroxyl group. Method for producing 114Hij molded polyurethane foam. 2. 0.04 to 0.14 parts of triethylene diamine and 0.02 to 5 parts of tetramethylhexamethylene diamine per 100 parts of polyether polyol. Used in a ratio of 0.06 to 064 parts as the total amine catalyst.Patent The manufacturing method according to claim 1. 3. The terminal oxyethylene chain content of the entire polyether polyol is 3 to 15% by weight. Claim 1
Or the manufacturing method described in Section 2. 4. The polyether polyol is the polyoxyethylene/polyoxypropylene polyol (5) 50-100
% by weight, and 0 to 50% by weight of a trifunctional or higher functional secondary hydroxyl group-containing polyoxypropylene polyol [F]) which may have an internal oxyethylene chain. The manufacturing method according to claim 1.2 or 3. 5 Foam density in free foaming is 10-80 kg
/m3. A manufacturing method according to any one of claims 1 to 4. 6. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 5, in which foaming is performed using a molding method.