JPS60102558A - ガスクロマトグラフイーのための試料変調セル - Google Patents
ガスクロマトグラフイーのための試料変調セルInfo
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- JPS60102558A JPS60102558A JP59218731A JP21873184A JPS60102558A JP S60102558 A JPS60102558 A JP S60102558A JP 59218731 A JP59218731 A JP 59218731A JP 21873184 A JP21873184 A JP 21873184A JP S60102558 A JPS60102558 A JP S60102558A
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- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/38—Flow patterns
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- G—PHYSICS
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- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N2030/621—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio
- G01N2030/623—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio by modulation of sample feed or detector response
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、概してクロマトグラフィー分析での応答を改
良する方法に関し、特に、改良された信号対ノイズ比を
用いて同期の検出を行うための試料変調セルに関する。
良する方法に関し、特に、改良された信号対ノイズ比を
用いて同期の検出を行うための試料変調セルに関する。
ガスクロマトゲ２フイーでの検出器の利用を制限する二
つの問題が、ドリフト及びノイズである。
つの問題が、ドリフト及びノイズである。
ドリフトにさらされる検出器の例として、熱伝導率検出
器（ＴＯＤ）及び熱電子特定検出ｍＨＴｓＤ）がある。
器（ＴＯＤ）及び熱電子特定検出ｍＨＴｓＤ）がある。
ＴＯＤでのドリフトは、セル壁の温度での小さな変化に
よって引き起こされる。Ｔ０ｎでのドリフトは、ビード
の表面上で生じる小さな変化によって引き起こされる。
よって引き起こされる。Ｔ０ｎでのドリフトは、ビード
の表面上で生じる小さな変化によって引き起こされる。
これらの変化は、熱変化及び化学変化の両方である。優
勢なノイズ源が検出器セル内にある検出器の例として、
炎光光度検出器（ＦＰＤ）、水素炎イオン化検出器（Ｆ
ＩＤ）及びＴＳＤがある。ＦＰ’Ｄでのノイズは、背景
炎の視感度でのランダムな低周波数変動によって引き起
こされる。同様にＴＳＤは、ビード表面の性質での変動
からノイズを生じる。
勢なノイズ源が検出器セル内にある検出器の例として、
炎光光度検出器（ＦＰＤ）、水素炎イオン化検出器（Ｆ
ＩＤ）及びＴＳＤがある。ＦＰ’Ｄでのノイズは、背景
炎の視感度でのランダムな低周波数変動によって引き起
こされる。同様にＴＳＤは、ビード表面の性質での変動
からノイズを生じる。
ドリフト及びノイズ源が検出器に内在し、検出器を制御
し或いｔま検出器からの１ｇ号を増幅する電子装置には
内在しないとき、これらの問題ヲＡＣ技術によって最小
限度にし或いは除去することができることが知られてい
る。例えば、ジエー・ニー・グリーン（Ｊ 、 Ａ、
Ｇｒｅｅｎ）に発行された米国特許第３，７４０，１５
４号は炎光光度計を開示し、それによれに、分析される
べきガスは可撓性で正弦曲線状に振動するｒ４膜を備え
た変調器で変調される。試料ガスはこの薄膜と直接接触
するので、この変調器は、ある試料、例えば腐食性の試
料及び非常に高温の試料について用することができない
。前述した型の可撓性薄膜を必要としない流体制御装置
が、例えば、エル・ビー・ルーフ（Ｌ。
し或いｔま検出器からの１ｇ号を増幅する電子装置には
内在しないとき、これらの問題ヲＡＣ技術によって最小
限度にし或いは除去することができることが知られてい
る。例えば、ジエー・ニー・グリーン（Ｊ 、 Ａ、
Ｇｒｅｅｎ）に発行された米国特許第３，７４０，１５
４号は炎光光度計を開示し、それによれに、分析される
べきガスは可撓性で正弦曲線状に振動するｒ４膜を備え
た変調器で変調される。試料ガスはこの薄膜と直接接触
するので、この変調器は、ある試料、例えば腐食性の試
料及び非常に高温の試料について用することができない
。前述した型の可撓性薄膜を必要としない流体制御装置
が、例えば、エル・ビー・ルーフ（Ｌ。
Ｂ 、 Ｒｏｏｆ）に発行された米国特許第ａ、ａ ５
７，２３３号及びアール・エル・ホートン（Ｒ、Ｌ 、
Ｈｏｒｔｏｎ）に発行された米国特許第４．３０９．
８９８号で開示されてｂる。しかし、二つのこれらの装
置は、性質が流動的であり、適切に動作するために大き
さのオーダーだけ大きい流れを必要とする。
７，２３３号及びアール・エル・ホートン（Ｒ、Ｌ 、
Ｈｏｒｔｏｎ）に発行された米国特許第４．３０９．
８９８号で開示されてｂる。しかし、二つのこれらの装
置は、性質が流動的であり、適切に動作するために大き
さのオーダーだけ大きい流れを必要とする。
ティー・ニー・ウッドラフ（’１’ 、 Ａ 、 Ｗｏ
ｏｄｒｕｆｆ）に発行された米国特許第４．３１６．３
８１号及び米国特許第４，３１６．：１Ｂ２号が、流路
での変調のために蓄積量をもたらされる被変調検出器を
開示する。その検出器で、測定は、流れが停止した時に
のみ行なわれる０この測定は、静的測定であって、より
短い応答時間を許容する連続的な動的処理ではない。
ｏｄｒｕｆｆ）に発行された米国特許第４．３１６．３
８１号及び米国特許第４，３１６．：１Ｂ２号が、流路
での変調のために蓄積量をもたらされる被変調検出器を
開示する。その検出器で、測定は、流れが停止した時に
のみ行なわれる０この測定は、静的測定であって、より
短い応答時間を許容する連続的な動的処理ではない。
従って、本発明の目的は、同期検出によってクロマトグ
ラフィー検出器の信号対ノイズ比を改良するための試料
変調器を提供することである。
ラフィー検出器の信号対ノイズ比を改良するための試料
変調器を提供することである。
本発明の他の目的は、流体試料を二つの入路へ交互に供
給するための、実質的に流動的流れ制御装置に必要な速
度以下の流速で有効に動作することができる手段を試料
変調器に提供することである０ 本発明の他の目的は、連続的な動的測定を許容する試料
変調器を提供することである。
給するための、実質的に流動的流れ制御装置に必要な速
度以下の流速で有効に動作することができる手段を試料
変調器に提供することである０ 本発明の他の目的は、連続的な動的測定を許容する試料
変調器を提供することである。
本発明の他の目的は、流体試料を二つの入路へ交互に供
給するための、その流体試料と直接接触しない弁手段を
備えた試料変調器を提供することでおる。
給するための、その流体試料と直接接触しない弁手段を
備えた試料変調器を提供することでおる。
本発明の他の目的は、ガスクロマトグラフィーカラムか
らの試料全部が検出器で利用されるのを可能にする試料
変調器を提供することである。
らの試料全部が検出器で利用されるのを可能にする試料
変調器を提供することである。
本発明を実施化するガスクロマトグラフィー検出器のた
めの試料変調セルの水平図が、第１図で図示されている
。試料の流れの方向を制御するためのガスが、すべての
既知の型の圧力調整器１１及び流れ絞シ１２の結合した
動作によって流れ制御され、分流弁１５へ入る。制御す
るためのガスは、以下、分流ガスとして示されるであろ
う０分流弁１５は、入ってくる流れを上方経路１６及び
下方経路１７へ交互に分流させる動作の類例なる機械装
置であってもよい。上方経路１６及び下方経路１７は、
位置２１及び２２でそれぞれ垂直導管２０に進じている
。位１ｉｉ２１は、位置２２より上方にある０分析され
るべき試料は、入路２Ｂを通ってセルに入る。入路２５
抹、位ｔｉｔ２１と２２との間の位置で１字部２６を形
成して、導管２０に通じている。入路２５からの試料が
１字部２６に届くとき、試料は、下方軸路１７及び上方
経路１６を通してそれぞれ流すガス分流手段によって上
方開孔３１及び下方開孔３ｚから交互に排出される。す
なわち、分流弁１５の交互の動作の位相の間、分流ガス
が上方経路１６へ進路を変えるとき、入路２５からの試
料は、ガスの移動が破線の矢印によって示されるので導
管２０の内部で下方開孔３２を通って下方に流れるよう
にされる。−方、分流弁１５の交互の動作の他表の位相
の間、搬送ガスが下方経路１７へ進路を変えるとき、入
路２５からの試料は、ガスの移動が実線の矢印によって
示されるので導管２０の内部で上方開孔３１を通って上
方に流れるようにされる。分流弁１５のデユーティサイ
クルはｓ ｏ ／ ｓ ｏである必要はなく、或いは、
試料を含むガスが上方開孔３１及び下方開孔３２を各サ
イクルの間それぞれ５０％の時間通過すべきである必要
はない。高周波数の動作の場せ、ピークの広がりのため
にこの比率を減少させることが有利でろることがわかる
であろう０ 動作の一方式で、例えば、上方開孔３１は、インジウム
感光ＦＰＤの融会シリカ検出器挿入体（図示せず）に挿
入されてもよい。下方開孔３２の上の平衡衡止３５が検
出器のために上方開孔３１の下流の荷重につり合うよう
にＩｇ整されるので、各開孔３１及び３２を通る正味の
ガス流は同じであり、補助的に、試料含有ガス或いは純
粋分流ガスのいずれかのほぼ一定のガス流が動作の間常
に開孔３１及び３２の両方を通って流れている。検出器
内への変調された試料の流れは、適切な変換器（図示せ
ず）によって電気信号に変換され、当業者に周知のすべ
ての方法によって同期的に検出される。
めの試料変調セルの水平図が、第１図で図示されている
。試料の流れの方向を制御するためのガスが、すべての
既知の型の圧力調整器１１及び流れ絞シ１２の結合した
動作によって流れ制御され、分流弁１５へ入る。制御す
るためのガスは、以下、分流ガスとして示されるであろ
う０分流弁１５は、入ってくる流れを上方経路１６及び
下方経路１７へ交互に分流させる動作の類例なる機械装
置であってもよい。上方経路１６及び下方経路１７は、
位置２１及び２２でそれぞれ垂直導管２０に進じている
。位１ｉｉ２１は、位置２２より上方にある０分析され
るべき試料は、入路２Ｂを通ってセルに入る。入路２５
抹、位ｔｉｔ２１と２２との間の位置で１字部２６を形
成して、導管２０に通じている。入路２５からの試料が
１字部２６に届くとき、試料は、下方軸路１７及び上方
経路１６を通してそれぞれ流すガス分流手段によって上
方開孔３１及び下方開孔３ｚから交互に排出される。す
なわち、分流弁１５の交互の動作の位相の間、分流ガス
が上方経路１６へ進路を変えるとき、入路２５からの試
料は、ガスの移動が破線の矢印によって示されるので導
管２０の内部で下方開孔３２を通って下方に流れるよう
にされる。−方、分流弁１５の交互の動作の他表の位相
の間、搬送ガスが下方経路１７へ進路を変えるとき、入
路２５からの試料は、ガスの移動が実線の矢印によって
示されるので導管２０の内部で上方開孔３１を通って上
方に流れるようにされる。分流弁１５のデユーティサイ
クルはｓ ｏ ／ ｓ ｏである必要はなく、或いは、
試料を含むガスが上方開孔３１及び下方開孔３２を各サ
イクルの間それぞれ５０％の時間通過すべきである必要
はない。高周波数の動作の場せ、ピークの広がりのため
にこの比率を減少させることが有利でろることがわかる
であろう０ 動作の一方式で、例えば、上方開孔３１は、インジウム
感光ＦＰＤの融会シリカ検出器挿入体（図示せず）に挿
入されてもよい。下方開孔３２の上の平衡衡止３５が検
出器のために上方開孔３１の下流の荷重につり合うよう
にＩｇ整されるので、各開孔３１及び３２を通る正味の
ガス流は同じであり、補助的に、試料含有ガス或いは純
粋分流ガスのいずれかのほぼ一定のガス流が動作の間常
に開孔３１及び３２の両方を通って流れている。検出器
内への変調された試料の流れは、適切な変換器（図示せ
ず）によって電気信号に変換され、当業者に周知のすべ
ての方法によって同期的に検出される。
第２Ｎは、第１図で示される型の変調セルを動作する一
方式を図示する。この方式は、前述した動作の不利な点
、すなわち、ガスクロマトグラフィーカラムを離れる試
料の２分の１が検出器から離れて分流させられ、検出器
では利用式れなり点を改良するためにある。試料のすべ
てを利用して更に変商を達成し、変調セルによって得ら
れたピークの応答を増大させるために、分流弁（図示せ
ず）からの二つの通路１１６及び１１７並ひに試料の入
路１２５は、それぞれ位置１２１．１２２及び１２６で
環状導管１４０内に通じている。更に、出口通路１４５
が、位置１４Ｂで環状導管１４０内に通じておυ、環状
導管１４０を出口ボート１５Ｇへ接続する。仮に、説明
の便宜のために、時計回り及び反時計回りに回る位［ｔ
ｘ２ｓから位［１４８への導管１４０の左手部分及び右
手部分は、それぞれ流路Ａ及びＢと呼ばれるであろう。
方式を図示する。この方式は、前述した動作の不利な点
、すなわち、ガスクロマトグラフィーカラムを離れる試
料の２分の１が検出器から離れて分流させられ、検出器
では利用式れなり点を改良するためにある。試料のすべ
てを利用して更に変商を達成し、変調セルによって得ら
れたピークの応答を増大させるために、分流弁（図示せ
ず）からの二つの通路１１６及び１１７並ひに試料の入
路１２５は、それぞれ位置１２１．１２２及び１２６で
環状導管１４０内に通じている。更に、出口通路１４５
が、位置１４Ｂで環状導管１４０内に通じておυ、環状
導管１４０を出口ボート１５Ｇへ接続する。仮に、説明
の便宜のために、時計回り及び反時計回りに回る位［ｔ
ｘ２ｓから位［１４８への導管１４０の左手部分及び右
手部分は、それぞれ流路Ａ及びＢと呼ばれるであろう。
位ｆｌ（１４Ｂは、流路Ｂが流路Ａの２倍の長さとなる
ように設置される。このことは、以下で説明されるよう
に、謔路Ａ及びＢを通る変調された試料の流れで１８０
の位相差を創成するためである。
ように設置される。このことは、以下で説明されるよう
に、謔路Ａ及びＢを通る変調された試料の流れで１８０
の位相差を創成するためである。
第２図の変調セルを動作するには、分流弁が前述したよ
うに同一の機能を行なって、キャリヤカスは位置１２１
及び１２２で交互に等管１４０に入る。
うに同一の機能を行なって、キャリヤカスは位置１２１
及び１２２で交互に等管１４０に入る。
第３図の曲線（ａｌによって示される形状の全体的輪郭
を鳴する試料が適切な圧力を用りて位置１２６で導入さ
れるならば、試料はキャリヤガスの移動によって流路Ａ
及びＢ内に交互に分流さぜられるてｂろう。流路Ａ及び
Ｂ内の変調８れた試料の流れの輪郭は、動作の方式？説
明するために低周波数の状態について第３図の曲１Ｗ（
ｂｌ及び←）によって示される。前述したように、経路
Ａ及びＢの長さはそこで１８０度の位相差が導入される
快さでめり、位置１４Ｂで測定される試料の質量流量は
曲腰ｆｂ）及び（ｃｌのいずれかのピークの２倍の高さ
のピークを有する第３図の曲線（ｄｌによって示される
でおろう。
を鳴する試料が適切な圧力を用りて位置１２６で導入さ
れるならば、試料はキャリヤガスの移動によって流路Ａ
及びＢ内に交互に分流さぜられるてｂろう。流路Ａ及び
Ｂ内の変調８れた試料の流れの輪郭は、動作の方式？説
明するために低周波数の状態について第３図の曲１Ｗ（
ｂｌ及び←）によって示される。前述したように、経路
Ａ及びＢの長さはそこで１８０度の位相差が導入される
快さでめり、位置１４Ｂで測定される試料の質量流量は
曲腰ｆｂ）及び（ｃｌのいずれかのピークの２倍の高さ
のピークを有する第３図の曲線（ｄｌによって示される
でおろう。
この所望の結果は、下方開孔（第１図の３２）を通って
セルを離れる試料の半分が、むだにされず、更に検出器
で利用されるので得られる。変形的には、制御ガス又は
灼料ガスのＡすれかの圧縮パルスのようなガスの周期的
流れが第２図で示されるように位置１４８で或いは変形
的に位置１４Ｂと１５０との間のどこかでムロボート１
４９全通して加えられるならば、位置１５０で測定され
る質量流量は、増加したガス流量によって増加するであ
ろう。もちろん、そのような圧縮パルスの位相は、パル
スが印加されるとき波形の試料部分（第３（ｄ）図）が
出口通路の内側にあるか或いは位［１４８と１５０との
間にあるような位相でなければならない。例えば、圧縮
パルスが印加されるとき位置１４８での流れが２倍にさ
れるならば、同じ質量が半分の時間で出口ボート１５０
を通過してピークの質量流量は２倍となり、流れの輪郭
は第３（ｅ）図で示されるようになるであろう。
セルを離れる試料の半分が、むだにされず、更に検出器
で利用されるので得られる。変形的には、制御ガス又は
灼料ガスのＡすれかの圧縮パルスのようなガスの周期的
流れが第２図で示されるように位置１４８で或いは変形
的に位置１４Ｂと１５０との間のどこかでムロボート１
４９全通して加えられるならば、位置１５０で測定され
る質量流量は、増加したガス流量によって増加するであ
ろう。もちろん、そのような圧縮パルスの位相は、パル
スが印加されるとき波形の試料部分（第３（ｄ）図）が
出口通路の内側にあるか或いは位［１４８と１５０との
間にあるような位相でなければならない。例えば、圧縮
パルスが印加されるとき位置１４８での流れが２倍にさ
れるならば、同じ質量が半分の時間で出口ボート１５０
を通過してピークの質量流量は２倍となり、流れの輪郭
は第３（ｅ）図で示されるようになるであろう。
第４図は、入口ボート１４９を通１７た前述した圧縮パ
ルスを使用しない、５Ｈｚの周波数での毛細管カラムか
ら溶出したブタンについての変調された試料の外形を示
す。−破線の曲線は、ＦＩＤから変調された試７１１−
・、の応老である。第２（・（イ）の移相変調セルによ
って得らｉＬ７ヒ倍加したピークの応答が、図示もれて
いる。
ルスを使用しない、５Ｈｚの周波数での毛細管カラムか
ら溶出したブタンについての変調された試料の外形を示
す。−破線の曲線は、ＦＩＤから変調された試７１１−
・、の応老である。第２（・（イ）の移相変調セルによ
って得らｉＬ７ヒ倍加したピークの応答が、図示もれて
いる。
本発明は２．３の例のみに基づいて開示されているが、
これらの例は制限ではなく例示を意味する。従って、開
示は、広く解釈されるべきでろる。
これらの例は制限ではなく例示を意味する。従って、開
示は、広く解釈されるべきでろる。
例えば、第１及び２凶は単なる概略図であって、好適な
寸法関係を茨さない。従って、導管１４０は正確に環状
である必要はなく、通路１１６及び１１７並びに入路１
２５が導管１４０に通じてｂる寸法は必ずしも第２図で
表されるような寸法である必要はない。第１図は必すし
も水平図であると考えられる必要はなく、装置は、前述
の表現「上方」、［下方」及び「垂直」の使用にもかか
わらず垂直位置に対して類例なる配向で配置されてもよ
い。
寸法関係を茨さない。従って、導管１４０は正確に環状
である必要はなく、通路１１６及び１１７並びに入路１
２５が導管１４０に通じてｂる寸法は必ずしも第２図で
表されるような寸法である必要はない。第１図は必すし
も水平図であると考えられる必要はなく、装置は、前述
の表現「上方」、［下方」及び「垂直」の使用にもかか
わらず垂直位置に対して類例なる配向で配置されてもよ
い。
分流ガスは、ガスクロマトグラフィーで用いられるキャ
リヤガスと同一でも同一でたくてもよい。
リヤガスと同一でも同一でたくてもよい。
本発明の範囲は１．＠許請求の範囲によってのみ制限さ
れる。
れる。
第１図は、本発明に従う試料変調セルを図示するＯ
第２図は、本発明の試料変調セルの他の実施例を示す。
第３図は、第２図のセルの種々の位置及びセルの動作の
異なる条件下での試料の質量流量輪郭の例を示す。 第４図は、第２図の変調セルによって得られるクロマト
グラムである。 〔主要符号〕 １１−一圧力調整器 １２−一流れ絞り１５−一分流弁
１６−一上方経路 １７−−下方経路 ２０−一垂直導管 ２１、２２．１２１．１２２．１２６．１４８−一位Ｉ
ｔ２５，１２５−−人路２６−−’ｊ”字部 ３１−一
上方開孔３２−−下方開孔 ３ト一平衡荷重 １１６．１１７一−通％ １４０−一環状導管１４５−
−出口通路 １４９−一人ロボート１５０−−出ロボー
ト 特許出願人 パリアン・アソシヱイツ・図面の浄書（内
容に変更なし） ＦＩＧ、２ ａｌｌ ＦＩＧ・３（。）ノ色− （ｂＬ／Ｌ佳Ｎ 手続補正書 昭和５９年１１月 ９１１ 特許庁長官 志 賀 学 殿 ■、 事件の表示 昭和５９年特許願第２１８７３１号
３、補正をする者 φ件との関係 特許出願人 住 所（居所） 氏 名（名称） バリアンーアソシエイツ―インコーポ
レイテッド４、代理人 住＋＃ｉ ＩＪ！車都港区西新橋１丁目６番２１１」５
、 補正命令の１４イ］ 自 発
異なる条件下での試料の質量流量輪郭の例を示す。 第４図は、第２図の変調セルによって得られるクロマト
グラムである。 〔主要符号〕 １１−一圧力調整器 １２−一流れ絞り１５−一分流弁
１６−一上方経路 １７−−下方経路 ２０−一垂直導管 ２１、２２．１２１．１２２．１２６．１４８−一位Ｉ
ｔ２５，１２５−−人路２６−−’ｊ”字部 ３１−一
上方開孔３２−−下方開孔 ３ト一平衡荷重 １１６．１１７一−通％ １４０−一環状導管１４５−
−出口通路 １４９−一人ロボート１５０−−出ロボー
ト 特許出願人 パリアン・アソシヱイツ・図面の浄書（内
容に変更なし） ＦＩＧ、２ ａｌｌ ＦＩＧ・３（。）ノ色− （ｂＬ／Ｌ佳Ｎ 手続補正書 昭和５９年１１月 ９１１ 特許庁長官 志 賀 学 殿 ■、 事件の表示 昭和５９年特許願第２１８７３１号
３、補正をする者 φ件との関係 特許出願人 住 所（居所） 氏 名（名称） バリアンーアソシエイツ―インコーポ
レイテッド４、代理人 住＋＃ｉ ＩＪ！車都港区西新橋１丁目６番２１１」５
、 補正命令の１４イ］ 自 発
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ガスクロマトグラフィーのための試料変調器であ
って、 導管、 前記導管に通じている第１ボート及び第２ボートを交互
に通してガスを前記導管内に流れさせるための分流弁手
段、並びに 前記第１ボートと前記第２ボートとの間で前記導管に通
じている試料入路ポート、から成るところの変調器。 ２、特許請求の範囲第１項に記載された変調器であって
、 前記導管が第１開放端及び第２開放端を有し、前記第１
開放端は前記第２開放端よシ上に位置づけられている、 ところの変調器。 ３、特許請求の範囲第２項に記載された変調器であって
、 更に、前記導管上の前記第２開放端にある平衡荷重から
成るところの変調器。 ４、特許請求の範囲第１項に記載された変調器であって
、 前記導管は出口ボートを有する閉じた形態から成って前
記試料入路ボートと前記出口ボートとの間に二つの流路
を画成する、 ところの変調器。 ５、特許請求の範囲第４項に記載された変調器で６って
、 前記二りの流路の一方は他方の流路よりも長い、 ところの変調器。 ６、％許請求の範囲第５項に記載された変調器であって
、 前記長い方の流路は前記短い方の一流路の約２倍の長さ
である、 ところの変調器。 ７、特許請求の範囲第４項に記載された変調器であって
、 更に、前記導管に接続され、該導管に前記出口ボートを
通して通じている出口通路から成るところの変調器。 ８、 特許請求の範囲ｆＪｘ項に記載された変調器であ
って、 更に、前記ガスの流れ状態を調整するための手段から成
るところの変調器。 ９、特許請求の範囲第４項に記載された変調器であって
、 更に、追加的で周期的なガスの流れを前記出口通路内に
導入して該出口通路の下流端で測定された試料の質量流
量を増加させるための手段、 から成るところの変調器。 １０、試料変調器によって試料のクロマトグラフィー分
析での改良された応答対ノイズ比を得る方法であって、 入路ポートを通して前記試料を導管内に導入させる工程
、並びに 前記導管Ｖの異なる長さの二つの流路の各々を周期的に
交互に通して前記試料を含む分流ガス及び前記試料を含
まない前記分流ガスを前記入路ボートから出口ボートへ
流れさせる工程、 から成るところの方法。 １１、％許請求の範囲第１θ項に記載された方法であっ
て、 前記出口ボートが出口通路に接続されて前記分流ガス及
び前記試料を検出器へ輸送する、ところの方法。 ｌλ ｌｙ許請求の範囲第１１項に記載された方法であ
って、 前記試料導入工程によって前記導管内に導入される前記
試料のすべてが前記検出器によって前記分析で利用され
る、 ところの方法。 ｌａ、ｌｐＱ許請求の範囲第１０項に記載された方法で
おって、 更に、前記二つの流路での前記周期的流れの間にＸＳＯ
ｏの位相シフトを導入する工程から成るところの方法。 １４、特許請求の範囲第１３項に記載された方法であっ
て、 前記位相シフトを導入する工程力稍ｔ１Ｍ己分流ガスの
前記導管内への流れ速度を調整する工程から成る、 ところの方法。 １５、特許請求の範囲第１３項に記載された方法であっ
て、 更に、逆加的ガスの流れを前記出口通路内に周期的に加
えて前記変調器によって得られたピークの応答を増加さ
せる工程から成るところの方法。 １６、試料全台まない第１の種類の流れ及び該試料を含
む第２の■１類の流れが導管内に周期６うに交互に引き
起こされる前記試料のクロマトグラフィー分析において
、 前記分析の変調された試、相の応答を改良する方法であ
って、 前記導管内にガスの追加的で周期的な流れを加える工程
から成シ、 前記導管の下流の位置で測定された前記試料の流れが前
記追加的で周期的な流れによって増加する、 ところの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54881683A | 1983-11-04 | 1983-11-04 | |
| US548816 | 1983-11-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60102558A true JPS60102558A (ja) | 1985-06-06 |
Family
ID=24190508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218731A Pending JPS60102558A (ja) | 1983-11-04 | 1984-10-19 | ガスクロマトグラフイーのための試料変調セル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60102558A (ja) |
| DE (1) | DE3438935A1 (ja) |
| GB (1) | GB2149107B (ja) |
| IT (1) | IT1178600B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0330601U (ja) * | 1989-08-04 | 1991-03-26 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346091A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-25 | Hewlett Packard Yokogawa | Chromatograph |
| JPS5550150A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-11 | Yokogawa Hewlett Packard Ltd | Gas chromatograph |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2553756C2 (de) * | 1975-11-29 | 1977-12-08 | Thyssen AG vorm. August Thyssen-Hütte, 4100 Duisburg | Verwendung der kontinuierlichen Gichtgasanalyse zur Überwachung und Regelung des Hochofenganges und Vorrichtung hierfür |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP59218731A patent/JPS60102558A/ja active Pending
- 1984-10-24 DE DE3438935A patent/DE3438935A1/de not_active Withdrawn
- 1984-10-31 GB GB08427545A patent/GB2149107B/en not_active Expired
- 1984-10-31 IT IT23410/84A patent/IT1178600B/it active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346091A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-25 | Hewlett Packard Yokogawa | Chromatograph |
| JPS5550150A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-11 | Yokogawa Hewlett Packard Ltd | Gas chromatograph |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0330601U (ja) * | 1989-08-04 | 1991-03-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1178600B (it) | 1987-09-09 |
| GB8427545D0 (en) | 1984-12-05 |
| GB2149107B (en) | 1988-02-03 |
| GB2149107A (en) | 1985-06-05 |
| IT8423410A1 (it) | 1986-05-01 |
| DE3438935A1 (de) | 1985-05-15 |
| IT8423410A0 (it) | 1984-10-31 |
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