JPS599802A - Method of producing conductive composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 ２べ２−ジ 本発明は導電性皮膜、熱吸収膜、電極材料等に用いられ
る電導性組成物の製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application: 2 pages The present invention relates to a method for producing a conductive composition used for conductive films, heat-absorbing films, electrode materials, etc.

従来例の構成とその問題点 元来絶縁体として知られてきた有機材料に電導性を付与
し、無機の金属、半導体あるいは酸化物では実現しなか
ったユニークな性質を出現させようという試みが最近活
発に行なわれている。そのような試みの流れとしてはい
くつかあるが、特に電荷移動型錯化合物は代表例である
。この考え方で低抵抗の有機材料が作られた例としては
、テトラシアノキノジメタン、ポリアセチレン、ポリパ
ラフェニレン、ポリピロールなどがある。また、黒鉛お
よび黒鉛繊維なども同様の考え方で低抵抗化することが
可能である。ところが、これらの電荷移動型錯化合物に
共通して言える欠点は、電荷移動相互作用が本来非常に
弱い性質のだめ、安定性の高い化合物を得ることが難し
いことである。Structures of conventional examples and their problems Recently, attempts have been made to impart conductivity to organic materials, which were originally known as insulators, and to create unique properties that could not be achieved with inorganic metals, semiconductors, or oxides. It is actively carried out. There are a number of such attempts, and charge transfer type complex compounds are a particularly representative example. Examples of low-resistance organic materials created using this idea include tetracyanoquinodimethane, polyacetylene, polyparaphenylene, and polypyrrole. Furthermore, it is possible to lower the resistance of graphite and graphite fibers using the same concept. However, a common drawback of these charge transfer type complex compounds is that the charge transfer interaction is inherently very weak, making it difficult to obtain highly stable compounds.

これに代る第２の重要な方法として、熱分解高分子の形
成が挙げられる。これは、ある特殊な材料から出発して
熱分解により重縮合した、高度に３ベーン 共役の広がった化合物を得ようとするものであり、生成
物は主に炭素質であるが、出発原料によりその電導度が
制御されるところに特徴がある。熱分解高分子の歴史は
古く、１９７６年代前半に注目を集めた材料である。例
えばロシア学派によるポリアクリロニトリルの熱分解で
は２８ｍ　　　の電導度が得られている。（Ａ　、　Ｖ
　、　Ａｔ　ｒａｐｅｔ　ｊａｎｃ氏等。A second important alternative method involves the formation of pyrolytic polymers. This is an attempt to obtain a compound with a highly extended 3-vane conjugation by starting from a specific material and polycondensing it by thermal decomposition.The product is mainly carbonaceous, but depending on the starting material, The feature is that its conductivity is controlled. Pyrolytic polymers have a long history and are a material that attracted attention in the early 1976s. For example, in the thermal decomposition of polyacrylonitrile by the Russian School, an electrical conductivity of 28m was obtained. (A, V
, At rapet janc et al.

Ｄｏｋｌ、　Ａｋａｄ、　Ｎａｕｋ　　５３ＳＲ，１４
８巻、６ｏ５頁。Dokl, Akad, Nauk 53SR,14
Volume 8, page 6o5.

１９６３年）また、ＩＢＭ社のＳ　、　Ｄ　、　Ｂｒｕ
ｃｋ氏は１９６４年にポリイミド（デュポン社のカプト
ン上フイルム）を８００℃で熱分解することによって２
ｏＳｃｒｎ　　の電導体が得られることを発見している
。このような熱分解によｐ高電導体となり得る高分子材
料の種類は限られているが、本発明者らの研究の結果、
最近の縮合系高分子化学の進歩により得られた耐熱性高
分子のいくつかがその可能性を有するものとして提唱さ
れている。その高分子化合物の例は、芳香族ポリアミド
、ポリアミドイミド、ポリオキサチアゾール、ポリチア
ジアゾール、ポリベンズイミダゾール、ポリベンズ特開
昭５９−９８０２（２） オキサゾール、ポリベンズチアゾールなどである。1963) Also, IBM's S, D, Bru
In 1964, Mr. CK developed 2 by thermally decomposing polyimide (DuPont's Kapton film) at 800℃.
It has been discovered that an electrical conductor of oScrn can be obtained. Although the types of polymer materials that can be made into p-high conductors through such thermal decomposition are limited, as a result of the research conducted by the present inventors,
Some heat-resistant polymers obtained through recent advances in condensation polymer chemistry have been proposed as having this potential. Examples of the polymer compound include aromatic polyamide, polyamideimide, polyoxathiazole, polythiadiazole, polybenzimidazole, polybenz oxazole, and polybenzthiazole.

これらの材料は真空中あるいは不活性気流中で４００−
１１００℃の温度で熱分解され、１０００ｃｍ以上、最
高５００５ｃＦｎ　　の電導度を与える。本発明者らは
、これらの発見に基づき、新規電導材料の製造方法、化
学的あるいは物理的方法による薄膜の製造方法、更には
金、ニッケル、銅、銀などの金属と混合して、バインダ
ー中に分散させた電導性組成物に関する提案をしている
。このようにして得られた熱分解高分子の特徴は高電導
性と化学的、熱安定性にあり、また、これから得られる
粉末は多くの高分子バインダーおよび有機溶剤に相客す
る。これらの特徴は熱分解高分子が、粉末として高分子
バインダー中に分散させられた電導性組成物に於いて顕
著に発揮され、従来のカーボンブラックあるいは黒鉛で
は得られない電導性皮膜の出現を可能にする。These materials can be heated to 400°C in vacuum or in an inert gas flow.
It is pyrolyzed at a temperature of 1100°C, giving conductivities of up to 5005 cFn over 1000 cm. Based on these discoveries, the present inventors have developed a new method for producing conductive materials, a method for producing thin films by chemical or physical methods, and a method for producing new conductive materials in binders by mixing them with metals such as gold, nickel, copper, and silver. proposed a conductive composition dispersed in The pyrolytic polymer thus obtained is characterized by high electrical conductivity and chemical and thermal stability, and the powder obtained from it is compatible with many polymer binders and organic solvents. These characteristics are clearly exhibited in conductive compositions in which pyrolytic polymers are dispersed as powders in polymeric binders, making it possible to form conductive films that cannot be obtained with conventional carbon black or graphite. Make it.

しかしながら、今日迄に開発された熱分解高分子と単独
であるいは銀などの金属粉末と混合して電導性組成物を
製造する場合、いくつか不満足な５ベー二′ 点が挙げられる。それらは、（１）熱分解高分子の電導
度が５ｏｏｓα　以下であること、特に、比較的低コス
トのポリアミドイミド、ポリエステルイミドでは１０ｏ
Ｓｃｒｎ　以上の電導度が得られ難いこと、（２）空気
中での熱安定性に限界があシ、８５Ｃ）Ｃ以上の使用は
難しいこと、（３）熱分解高分子は炭素質材料であるた
め、これを多く含む電導性組成物はハンダ性に乏しいこ
と、（４）熱分解高分子の原料として挙げられる縮合系
高分子は現在の使用量では高コストのものが多いこと、
などである。However, when producing conductive compositions using the pyrolytic polymers developed to date, either alone or in combination with metal powders such as silver, there are some unsatisfactory 5-Be-2' points. (1) The electrical conductivity of the pyrolytic polymer is 5oosα or less; in particular, relatively low-cost polyamideimide and polyesterimide have a conductivity of 10o
It is difficult to obtain conductivity higher than Scrn, (2) thermal stability in air is limited, it is difficult to use higher than 85C), (3) pyrolytic polymer is a carbonaceous material. (4) Condensation polymers, which are cited as raw materials for pyrolytic polymers, are often high-cost in the current usage amounts;
etc.

発明の目的 本発明の目的とする所はこれらの欠点特にハンダ性を改
良した、新規な熱分解高分子を提案することにあシ、更
に詳しくは、熱分解高分子中に亜鉛を添加した電導性組
成物を提案することにある。OBJECT OF THE INVENTION The purpose of the present invention is to propose a new pyrolytic polymer which improves these drawbacks, especially its solderability. The purpose of this invention is to propose a sexual composition.

すなわち、本発明では、熱分解高分子の原料で、ポリア
ミド酸などの溶液として得られるものを選択し、その溶
液中に亜鉛を分散させ、硬化処理を行った後に熱分解し
て、上記欠点の改良された電６ベージ 導性熱分解組成物を製造しようとするものである。That is, in the present invention, a raw material for a pyrolytic polymer that can be obtained as a solution of polyamic acid, etc. is selected, zinc is dispersed in the solution, and after a curing treatment, it is pyrolyzed to overcome the above-mentioned drawbacks. It is an object of the present invention to produce an improved electrically conductive pyrolysis composition.

発明の構成 次に具体的に本発明の構成要素となる高分子材料と添加
物について説明する。高分子材料としては、窒素、酸素
もしくはイオウのいずれかを含むペテロ環を有する縮合
系高分子、まだは芳香族ポリアミドのようなペテロ環を
有さない縮合系高分子が単独にまたは共重合体の形で使
用される。Structure of the Invention Next, the polymer materials and additives which are the constituent elements of the present invention will be specifically explained. Polymer materials include condensed polymers with a petro ring containing any of nitrogen, oxygen, or sulfur, and condensed polymers without a petro ring such as aromatic polyamides, either singly or in copolymers. used in the form of

本発明の組成物を製造する第一ステップは、縮合系高分
子の溶液に添加物を均一に分散することから始まる。し
たがって、高分子材料としては溶液として得られるもの
が使用され、上記のような縮合系高分子の中間体溶液の
形で使用するとよい。The first step in producing the composition of the present invention begins with uniformly dispersing the additives in the solution of the condensation polymer. Therefore, as the polymer material, one obtained in the form of a solution is used, and it is preferable to use it in the form of an intermediate solution of the condensed polymer as described above.

たとえば、ポリイミド樹脂はジカルボン酸無水物とジア
ミンの反応で得られるが、中間体として、たとえば、 などの式で表わされるポリアミック酸が得られ、７ベー
ン アミド系溶媒に溶解した溶液として比較的安定に取扱う
ことができる。For example, polyimide resin is obtained by the reaction of dicarboxylic acid anhydride and diamine, and as an intermediate, polyamic acid represented by the formula is obtained, and it can be handled relatively stably as a solution dissolved in a 7-vane amide solvent. be able to.

寸だ、ポリアミドイミドは例えば塩化イソフタロイルと
ｍ−フェニレンジアミンにピロメリット酸無水物を反応
させて得られるが、ポリイミドの場合と同様に のような構造のポリアミック酸中間体が得られ、アセト
アミド、キシレン、クレゾールなどの溶液として得られ
る。同様にポリエステルイミドの場合ポリアミック酸中
間体溶液として取扱うことが１８開昭５！］−９８０２
（３） はポリベンズチアゾールの中間体であり一１中間体であ
る。まだ、ポリチアジアゾールも中間体を有し、それら
はすべてＮ−メチルピロリドンおよび／まだはアセトア
ミドに可溶である。これらの中間体溶液から所望の耐熱
性高分子を得るには、溶液を基板上に塗布して溶剤を乾
燥させ、更に８０℃〜３２０℃の温度で反応させる。こ
の最終段階の反応は例えば、 Ｏ○ １１１ ρような加熱によシ脱水を伴なう環化反応であり、この
ような加熱により閉環脱水反応を起すものはすべて使用
出来る。For example, polyamideimide can be obtained by reacting isophthaloyl chloride and m-phenylenediamine with pyromellitic anhydride, but as in the case of polyimide, a polyamic acid intermediate with the structure is obtained, and acetamide, xylene , obtained as a solution in cresol, etc. Similarly, in the case of polyesterimide, it is possible to handle it as a polyamic acid intermediate solution. ]-9802
(3) is an intermediate of polybenzthiazole and is a 11 intermediate. Yet polythiadiazole also has intermediates, all of which are soluble in N-methylpyrrolidone and/or acetamide. In order to obtain a desired heat-resistant polymer from these intermediate solutions, the solution is applied onto a substrate, the solvent is dried, and the reaction is further carried out at a temperature of 80°C to 320°C. This final stage reaction is, for example, a cyclization reaction accompanied by dehydration by heating such as O○ 111 ρ, and any reaction that causes a ring-closing dehydration reaction by such heating can be used.

次に、上記高分子溶液に添加される添加剤としつ では、亜鉛が使用される。亜請４分子溶液への分散性を
向上させるために、オンイン酸ナトリウム９ページ などの界面活性剤を分散剤として添加することは有効で
ある。また、分散剤きしては無機シリカ系粉体２酸化ア
ルミ、酸化亜鉛、硫化亜鉛音ども有効に働きうる。Next, zinc is used as an additive added to the polymer solution. In order to improve the dispersibility in the subquadramolecular solution, it is effective to add a surfactant such as sodium ionate as a dispersant. Furthermore, inorganic silica-based powders, aluminum dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, etc. can work effectively as dispersants.

次に、本発明の電導性組成物の一般的な製造方法につい
て述べる。先ず、高分子含量が３０〜４６重量パーセン
トの高分子溶液に、上述の添加物を混入し、羽根攪拌あ
るいは三本ｏ　−５により十分に混練する。次に、この
溶液をガラス板などの上に拡げ、８０〜３２０℃の温度
で熱処理する。この工程において溶剤は飛散し、同時に
硬化反応が進行し、固体状の皮膜が得られる。次に、こ
の皮膜をガラス板からはがし、石英管の中に充填し、管
中に窒素等の不活性気体を流しながらゆるやかに昇温し
、７００〜１１００℃の温度で３０分以上熱処理する。Next, a general method for manufacturing the conductive composition of the present invention will be described. First, the above-mentioned additives are mixed into a polymer solution having a polymer content of 30 to 46 weight percent, and the mixture is sufficiently kneaded by blade stirring or three-barrel O-5. Next, this solution is spread on a glass plate or the like and heat-treated at a temperature of 80 to 320°C. In this step, the solvent is scattered, and at the same time a curing reaction proceeds, resulting in a solid film. Next, this film is peeled off from the glass plate, filled into a quartz tube, heated slowly while flowing an inert gas such as nitrogen into the tube, and heat-treated at a temperature of 700 to 1100° C. for 30 minutes or more.

熱分解温度が７００℃より低いと、Ｎ、　　Ｈ成分の残
留が多く電導塵は向上しない。従って７００℃以」二が
好ましい。一方１１０ｏ℃を越えると、Ｃの割合が９８
％を越えるため、金属粉末の分散性１０ページ が悪くなって金属粉末添加の効果が見られない。If the thermal decomposition temperature is lower than 700°C, a large amount of N and H components will remain, and the conductive dust will not improve. Therefore, the temperature is preferably 700°C or higher. On the other hand, when the temperature exceeds 110oC, the C ratio is 98
%, the dispersibility of the metal powder deteriorates and the effect of adding the metal powder cannot be seen.

したがって１１００℃以下にすることが好ましく、７０
０℃〜１１ｏＱ℃の熱分解温度が適当である。Therefore, it is preferable to lower the temperature to 1100℃ or less, and
Pyrolysis temperatures of 0°C to 11oQ°C are suitable.

処理が終った高分子はすべて金属光沢を有する黒色皮膜
となる。この皮膜を導電性ペースト等の複合材料として
使用する場合は、熱処理した皮膜をボールミルを用いて
約３日間粉砕し、４００〜６００メツシユのふるいを通
し粉末とする必要がある。All polymers that have been treated become a black film with a metallic luster. When using this film as a composite material such as a conductive paste, the heat-treated film must be ground for about 3 days using a ball mill and passed through a 400-600 mesh sieve to form a powder.

このように、本発明は、縮合系高分子溶液に無機物の添
加物を添加した後に熱分解して、従来の熱分解高分子の
欠点を容易に改良しようとするものであるが、特に本発
明は亜鉛を分散岳加することにより、前述の欠点の内・
・ンダ性を大幅に改良しようとするものである。As described above, the present invention aims to easily improve the drawbacks of conventional thermally decomposed polymers by adding an inorganic additive to a condensed polymer solution and then thermally decomposing it. By adding zinc in a dispersed manner, some of the above-mentioned drawbacks can be overcome.
・It is intended to significantly improve the performance.

以下に実施例を挙げ、本発明の具体例および効果を示す
。Examples are given below to show specific examples and effects of the present invention.

実施例の説明 〔実施例１〕 日立化成（株）製のポリアミドイミド樹脂（商品名ＨＩ
−４００；アセトアミドおよびキシレンを溶１１ベー−
ミ′ 媒とする３ｏ％の溶液状物質）をアセトアミドで２倍ま
で希釈して亜鉛の３２６メソシユ粉末を添加した。混練
は羽根攪拌で、約２時間行ない、完全な分散溶液が得ら
れた後にガラス基板上に溶液を拡げ、オーブン中で１８
０℃２時間の熱処理を行なった。得られた皮膜は黒に近
いグレーの光沢を有するものであった。この皮膜を石英
管に充填して、１０　　Ｔｏｒｒ　の真空中で熱分解を
行なった。Description of Examples [Example 1] Polyamideimide resin manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. (trade name HI
-400; dissolves acetamide and xylene in 11 bases.
A 30% solution (which was used as a medium) was diluted to 2 times with acetamide, and 326 mesohydrium powder of zinc was added. Kneading was carried out using blade stirring for about 2 hours, and after a completely dispersed solution was obtained, the solution was spread on a glass substrate and heated in an oven for 18 hours.
Heat treatment was performed at 0° C. for 2 hours. The obtained film had a gray gloss close to black. This film was filled into a quartz tube and thermally decomposed in a vacuum of 10 Torr.

亜鉛は他の金属と異なり、融点が４１９℃であるため、
上記の混合体を直接７００℃以上の温度にさらすと、亜
鉛が蒸発して皮膜からとんでしまう欠点があった。そこ
で、熱分解はまず３６０℃以上、４００℃以下の温度で
行ない、高分子の炭素プレカーサーを製造した。亜鉛粉
末がプレカーサー中で固定化されるには３０分以上の時
間を必要とした。次に、これを更に高い温度にさらし、
熱分解（熱重縮合）を進行させ、所望の電導性組成物を
製造することができた。Unlike other metals, zinc has a melting point of 419°C, so
If the above mixture was directly exposed to temperatures of 700° C. or higher, the zinc would evaporate and be removed from the film. Therefore, thermal decomposition was first performed at a temperature of 360° C. or higher and 400° C. or lower to produce a polymeric carbon precursor. It took more than 30 minutes for the zinc powder to be immobilized in the precursor. Next, expose it to higher temperatures,
Thermal decomposition (thermal polycondensation) was allowed to proceed, and a desired electrically conductive composition could be manufactured.

熱分解温度は６００〜１１ｏｏ℃で行なべ保持時間は１
時間としたが、生成物の電導度は温度に強く依存し、保
持時間にはわずかにしか依存しなかった。電導度は熱分
解後銀ペーストおよび金線を用いて４端子電極を施して
、室温、空気中で測定した。第１表に電導度のデータを
示す。Thermal decomposition temperature was 600-110°C and the holding time was 1
The conductivity of the product was strongly dependent on temperature and only weakly on holding time. The conductivity was measured at room temperature in air using a 4-terminal electrode using silver paste and gold wire after thermal decomposition. Table 1 shows the conductivity data.

第１表 金属粉末を添加しない場合、熱分解ポリアミドイミドの
電導度は、６００，７００，８００，９００゜１０００
、および１１００℃に対してそれぞれ１３ベージ ７Ｘ１０　．０．１，５，９０，１５０．および２２０
ｓ　ｃｍ　’−”であるので、亜鉛の添加は著しい電導
度の向上をもたらしていることが分る。また、亜鉛を３
０％以上含むものは、皮膜およびその粉末ともに良好な
ハンダ性を有することが確かめられた。Table 1: When no metal powder is added, the electrical conductivity of pyrolyzed polyamideimide is 600, 700, 800, 900°1000
, and 13 bages 7X10 . each for 1100 °C. 0.1, 5, 90, 150. and 220
s cm '-'', it can be seen that the addition of zinc brings about a remarkable improvement in the electrical conductivity.
It was confirmed that those containing 0% or more had good solderability in both the film and its powder.

〔実施例２〕 高分子として、ポリイミド中間体であるポリアミド酸の
Ｎ−メチルピロリドンを用い、実施例１と同様の実験を
行なった。添加量および熱分解温度の電導度に及ぼす効
果の傾向は実施例１の場合と同様であったが、この高分
子を用いた場合は全体に更に高い電導度が得られること
が特徴であった。第２表にその例を示す。[Example 2] The same experiment as in Example 1 was conducted using N-methylpyrrolidone of polyamic acid, which is a polyimide intermediate, as the polymer. The tendency of the effect of addition amount and thermal decomposition temperature on electrical conductivity was the same as in Example 1, but when this polymer was used, a higher electrical conductivity was obtained overall. . Examples are shown in Table 2.

第２表 １４、〜ニア・ このようにして得られた高電導性の組成物は第１図に示
す構成のように電導性組成物１１に直接電極１２を施し
て、半可撓性の電導体あるいは風量センサーとして、あ
るいは更にボールミル等で粉砕された粉末を高分子バイ
ンダー中に分散させた複合導電皮膜２１を第２図のよう
に絶縁性基板２３上に一対の銀電極２２を形成した上に
１だがるように形成して、電子部品の配線用等に広く用
いることが可能である。例えば、銀あるいは銅粉末を５
６重量パーセント、本発明で得られる電導性組成物の粉
末を４６パーセント含み、ポリビニルブチラールをバイ
ンダーとする印刷皮膜の抵抗は約０．０９　０１口とな
り、抵抗値は亜鉛無添加の場合より１〜２割減少し、更
に大幅なハンダ性の改良が可能となった。更に、カーボ
ン、ニッケル。Table 2 14, ~Nia・The highly conductive composition thus obtained can be made into a semi-flexible electrode by directly applying an electrode 12 to the conductive composition 11 as shown in FIG. As a conductor or airflow sensor, a composite conductive film 21 made by dispersing powder pulverized with a ball mill or the like in a polymer binder is used as a conductor or an airflow sensor, and a pair of silver electrodes 22 are formed on an insulating substrate 23 as shown in FIG. 2. It can be formed so as to have a 1-beam shape on each side, and can be widely used for wiring of electronic components. For example, silver or copper powder
The resistance of the printed film containing 6% by weight, 46% of the powder of the conductive composition obtained in the present invention, and polyvinyl butyral as the binder is approximately 0.0901, and the resistance value is 1 to 10% higher than that of the case without zinc addition. It has been reduced by 20%, making it possible to further improve solderability. Furthermore, carbon and nickel.

グラファイトなとの電導性粉体と本発明の粉体とを混練
してハンダ性の向上した低抵抗で低コストの導電性ペー
ストを製造することが可能であった。By kneading a conductive powder such as graphite and the powder of the present invention, it was possible to produce a low-resistance, low-cost conductive paste with improved solderability.

発明の効果 以上のように、本発明は亜鉛粉末を溶剤に可溶１５ペー
ジ な縮合系高分子中間体に分散し、先ず８０〜３２０’Ｃ
の温度で空気中まだはガス雰囲気中で高分子の硬化処理
を行なわせ、しかる後に３５０〜４００℃で３０分以上
熱処理し、次に７００〜１１００℃の温度で真空中ある
いは不活性気流中で熱分解することにより新規な電導性
組成物を提供するものであり、従来の単純な熱分解高分
子の欠点であるハンダ性を著しく改善するものである。Effects of the Invention As described above, the present invention involves dispersing zinc powder in a solvent-soluble condensation polymer intermediate, and first heating the powder at 80 to 320°C.
The polymer is cured in air or in a gas atmosphere at a temperature of A novel conductive composition is provided by thermal decomposition, and the solderability, which is a drawback of conventional simple thermally decomposed polymers, is significantly improved.

この組成物は、可撓性を有する皮膜、化学蒸着あるいは
物理蒸着によって得られる皮膜、あるいは粉末化して高
分子バインダーあるいはガラスフリットに分散した複合
皮膜など種々な形状で得られ、導電性皮膜。This composition can be obtained in various forms, such as a flexible film, a film obtained by chemical vapor deposition or physical vapor deposition, or a composite film formed into a powder and dispersed in a polymeric binder or glass frit, and is used as a conductive film.

太陽熱コレクタ用熱吸収膜、電極材料、磁気記録媒体、
センサ材料など広く用いられるものである。Heat absorption films for solar collectors, electrode materials, magnetic recording media,
It is widely used as sensor material.

なお本発明で用いられる縮合系耐熱性高分子は実施例で
述べたポリアミック酸中間体で得られるものに限定され
るものではなく、ポリベンズイミダゾール、ポリオキサ
ジアゾール、ポリヘンズチアゾール、ポリチアジアゾー
ルなど加熱によシ閉環脱水反応を起すもの全てを用いる
ことが可能であ特開日ｇ　５９−９８０２　　（５） る。The heat-resistant condensation polymers used in the present invention are not limited to those obtained from the polyamic acid intermediates described in the examples, but include polybenzimidazole, polyoxadiazole, polyhensthiazole, polythiadiazole, etc. It is possible to use any substance that causes a ring-closing dehydration reaction upon heating.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明の電導性組成物を用いて構成した電導体
の概念図、第２図ａ、　　ｂは本発明の電導性組成物の
粉末を高分子バインダーに分散させた複合皮膜素子の構
成を示す平面図および断面側面図である。 １１・・・・・・電導性組成物皮膜、１２・・・・・・
電極、２１・・・・複合導電皮膜、２２・・・・・・銀
電極、２３・・・・・・絶縁性基板。 代理人の氏名　弁理士　中　尾　敏　男　ほか１名第１
図 １ （、ｂ− 第２図Figure 1 is a conceptual diagram of a conductor constructed using the conductive composition of the present invention, and Figures 2a and b are diagrams of a composite film element in which the powder of the conductive composition of the present invention is dispersed in a polymer binder. FIG. 2 is a plan view and a cross-sectional side view showing the configuration. 11... Conductive composition film, 12...
Electrode, 21...Composite conductive film, 22...Silver electrode, 23...Insulating substrate. Name of agent: Patent attorney Toshio Nakao and 1 other person No. 1
Figure 1 (,b- Figure 2

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）芳香族ポリアミド、又は少くとも窒素、酸素。 もしくはイオウのいずれかを含むペテロ環を有する縮合
系高分子またはそれらの共重合体の中間体溶液に亜鉛粉
体を分散添加し、空気中まだはガス雰囲気中で８０〜３
２０℃で熱処理を行ない、更に真空中あるいは不活性気
体中で先ず３５０から４００℃の間で３０分以上更に７
００〜１１ｏＯ℃の温度で熱処理することを特徴とする
電導性組成物の製造方法。(1) Aromatic polyamide, or at least nitrogen and oxygen. Zinc powder is dispersed and added to an intermediate solution of a condensed polymer having a petro ring containing either sulfur or sulfur, or a copolymer thereof, and the zinc powder is added to an intermediate solution of 80 to 30% in air or gas atmosphere.
Heat treatment is performed at 20°C, and then further heat treated at 350 to 400°C for 30 minutes or more in vacuum or inert gas.
1. A method for producing an electrically conductive composition, comprising heat-treating at a temperature of 0.000 to 110°C. （２）縮合系高分子が、ポリイミド、ポリアミドイミド
、ポリエステルイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリ
オキサジアゾール、ポリベンズチアゾール、ポリチアジ
アゾールのいずれかである特許請求の範囲第１項記載の
電導性組成物の製造方法。(2) The conductive composition according to claim 1, wherein the condensation polymer is any one of polyimide, polyamideimide, polyesterimide, polybenzimidazole, polyoxadiazole, polybenzthiazole, and polythiadiazole. manufacturing method.