JPS5997137A - 多層光可溶化性リスエレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は先回溶化性リス（１ｔｔｈｏ）エレメントに関
する。更に詳しくは本発明は各層中に少くとも１種のキ
ノンジアジド化合物を有する多層光度溶化性リスエレメ
ントに関する。

密着感度石版印刷用フィルムとして有用な光感受性エレ
メントは既知である。米国特許第４．１７３，６７３号
明細書は、その光重合性層がスはクトルの可視部領域で
少くとも３．０の光学濃度を有しそして０．０１５ｗ＋
ｍの最大厚さを有する光重合性リスエレメントを開示し
ている。このエレメントはドツトエツチング（これはエ
レメントがハーフトーンスクリーンを通して活性線放射
に露光されそして現像された場合に形成される・ハーフ
トーンドツトのサイズ減少またはエツチングである）を
受けうる。このエレメントはハロゲン化銀含有物質に比
べて利点を有しているけれどもそれは若干の不利点を有
している。少くとも５．０の光学濃度を与えるために要
求される量での光重合性層中の顔料または染料の存在は
露光時間の上昇を生じ同時に光重合性層に影　５− 響を与えうる。

その一方の層が非光感受性である二層光感受性の溶媒処
理可能なリスエレメントは米国特許第４，３１１，７８
４号明細書から既知である。そのようなエレメントにお
いては、透明光感受性層の下に存在する非光感受性層は
０．０１５ｍ＋の最高厚さを有することができ、そして
少くとも３．０の可視部スはクトル領域光学濃度を与え
る量での顔料または染料の量を含有している。この光感
受性層は光硬化性または先回溶化性でありうる。

後者のタイプは０−キノンジアジド化合物を含有してい
る９　ドツトエツチングされたコンタクト石版陰画また
は陽画の製造において有用ではあるけれども、このエレ
メントは老化させるといくらかの速度およびコントラス
トを失なうことが見出されている。

本発明の目的は長い保存寿命および良好なコ　６− ントラストを有する多層光可溶化性リスエレメントを提
供することである。本発明のその他の目的は未露光の光
感受性像部分が水性現像液中で低減された溶解性を有し
そして露光された光感受性像部分が水性現像液中で増大
された溶解度を有している先回溶化性リスエレメントを
提供することである。

本発明によれば、支持体上に順次に （１）少くとも１種のキノンジアジド化合物および少く
とも１ｆ！！の重合体状結合剤を包含しそしてスはクト
ルの紫外部領域で少くとも２．０の光学濃度を有する先
回溶化しうる溶媒可溶性染料または顔料含有層、および （２）少くとも１種のキノンジアジド化合物、およびカ
ルボン酸置換基を有しそしてその一方がポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸）であるような少くとも２
種の重合体状結合剤を包含する先回溶化性層 を包含する多層光可溶化性リスエレメントが提供される
。

この多１−光可溶化性リスエレメントは、それが各層中
に少くとも１種のキノンジアジド化合物を含有しており
、そして上側光感受性層中の重合体状結合剤は露光像部
分の水性現像液中での溶解度を改善しそして未露光像部
分の水性現像液中での溶解度を低下させるように選ばれ
ているという点で従来のエレメントとは異っている。

下側の染料または顔料含有層および上側光感受性層中物
方に存在せしめる本質的成分はキノンジアジド化合物で
ある。少くとも１種のキノンジアジドを各層中に存在さ
せることができる。このキノンジアジドは層の乾燥コー
ティング重量基準で約１０〜８０重量％、好ましくは２
０〜４０重量％の量で上側光感受性層中に存在する。染
料または顔料含有下側層中のキノンジアジド化合物の重
ＩＭ基準の量は上側層中に存在させるキノンジアジドと
同一重量％を達成させるに要求される欧である。適当な
キノンジアジド化合物としては以下の式のものがあげら
れる。

ＡｒＩ　５０２−０（！Ｈ２ＯＨ２Ｏ０Ｈ２０Ｈ２０ｎ
ＢｕＡｒ１８０２００Ｈ２０Ｉ（２００Ｈ２０Ｈ２００
Ｈ２０Ｉ（２０ＳＯ２ＡｒＩＡｒ２ＳＯ２００Ｈ２０Ｈ
２００Ｈ２０Ｈ２０ｎＢｕＡｒＩＥｔ○２０（ＯＨ２０
Ｈ２０）ｓＯＦＩ２０Ｈ２０ｓＯ２ＡｒＩ２Ｈ５ ＡｒＩＥ？０２（ＯＯＨ２０Ｈ２）＋０８０２ＡｒＩＡ
ｒ１ｓ０２（ＯＯＨ２０Ｈ２）６．４０ｓＯ２Ａｒ１Ａ
ｒＩＥ１０２０（ＯＨ２）６０８０２ＡｒＩＡｒＩＳＯ
２００Ｈ２０Ｈ２００Ｈ５ ９− Ａｒ１８０２００Ｈ２０Ｈ２０ｎＢｕ ＡｒＩＳＯ２００Ｈ２０Ｈ２００Ｈ２０Ｈ２００ＨｓＡ
ｒＩＳＯ２００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２０ＳＯ２ＡｒＩＡｒＩ
Ｓ０２０（ＯＨ２）５０ＳＯ２ＡｒＩＡｒ１ＳＯ２０（
ＯＨ２）ｓＯＨｓ ＡｒＩＳ０２０（ＯＨ２）７０Ｈ５ （Ａｒ１８０２００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２）２（Ａｒ
１８０２００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２）２下側の
染料または顔料含有層および上側の先回溶化性層中に存
在するその他の本質的成分は１０− 少くとも１種の有機重合体状結合剤である。その結合剤
およびその他の重合体の分子量は重量平均分子量（Ｍｗ
　）として表わされている。そのような分子量は既知の
標準試料例えばポリスチレン、ポリメタクリル酸、ポリ
メチルメタクリレートその他の当業者には既知のものを
使用した光散乱技術を使用して測定することができる。

上側層には一般に少くとも２種または３種の結合剤が存
在する。種々の結合剤組合せが以下の実施例中に開示さ
れている。種々の結合剤は現像液中に未露光像部分が溶
解しないようにすることにおいて有用である。比較的低
い約１１０以下の酸価を有するそのような重合体状結合
剤の例は酸価５９およびＭＷ　７０．　ＯＯＯの共重合
体を含めてメチルメタクリレート（９２）／メタクリル
酸（８）共重合体、メチルメタクリレート（９８）　／
メタクリル酸（２）〔酸価９　、　Ｍｗ　２５，０００
ガラス転移温度（Ｔｇ）１０６℃〕、メチルメタクリレ
ート（６９）／ｎ−ブチルメタクリレート（２９）／メ
タクリル酸（２）ターポリマー（酸価５、Ｍｗ２５，０
００、Ｔｇ７４℃）、メチルメタクリレート（ｓｏ）／
ブチルアクリレート（２５）　／メタクリル酸（１５）
／アクリロニトリル（！ｌ　Ｏ）（酸価１０５、ＭＷ　
１５０，０００．）、塩化ビニル（８１）／ビニルアセ
テート（１７）／マレイン酸（２）　／ターポリマー（
酸価２６）、塩化ビニル（８３）／ビニルアセテー）　
（１６）／マレイン１ｔ（１）ターポリマー（酸価１１
）、ビニルアセテート（９５）／クロトン酸（５）共重
合体（酸価３８．Ｍｗ３０．０００以上）である。当業
者に既知のその他の同様のタイプの共重合体もまた上側
層中に使用することができる。有用な範囲はキノンジア
ジドおよび結合剤の全重上基準で５〜２５重量％、好ま
しくは１０〜２０重量％である。

酸価が約５５〜約３００の範囲の追加の酸性重合体状結
合剤をフィルム形成剤として上側層中に存在させること
ができる。そのような重合体はまた水性現像液中での迅
速な現像または洗去（ウォッシュアウト）速度の達成を
助ける。

重合体の一つのタイプはブタノール混合物でエステル化
されたスチレン／マレイン酸無水物）（１，４：１）の
共重合体（酸価１９０、Ｍｗ　１０．ＯＤＤ　）、イン
ブタノールでエステル化された１：１のスチレン／マレ
イン酸無水物共重合体（酸価１８０、ＭＷ２０，０００
）その他である。この重合体のタイプはキノンジアジド
と結合剤との合計重量基準で０〜７５重１％、好ましく
は４０〜５００〜５０重量％る。第２のタイプの重合体
はエチルアクリレート（５６）／メチルメタクリレート
（３７）／アクリル酸（７）のターポリマー（酸価６０
〜６５　、Ｍｗ７，０００）である。この重合体タイプ
は１３− キノンジアジドおよび結合剤の合計重量基準で０〜２５
重量％好ましくは５〜２０重量％の量で存在する。その
他の既知の同様のタイプおよび性質の当業者には既知の
重合体もまた有用である。

下側染料または顔料含有層中には好ましくは少くとも１
種の重合体状結合剤を存在させる。

有用な重合体状結合剤はエチルアクリレート（５６）　
／メチルメタクリレート（３７）／アクリル酸（７）（
酸価７６〜８５、ＭＷ２６［］、０００）である。この
重合体タイプは層中のキノンジアジドおよび結合剤の合
計重量基準で２０〜６０重量％好ましくは５０〜５０重
量％で存在せしめる。当業者には既知の同様なタイプお
よび性質のその他の既知の重合体もまた下側層中に有用
である。

本発明の好ましいエレメントは、キノンジアジド化合物
１０〜２０重量部および染料または顔１４− 料とエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アク
リル酸ターポリマーとの混合物８０〜９０重量部を包含
する層（１）、およびキノンジアジド化合物２０〜４０
事情部、ブタノール混合物でエステル化されたスチレン
／マレイン酸無水物共重合体およびエチルアクリレート
／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体４０〜５
０重環部、およびポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸）１０〜２０重量部を包含する層（２）を包含し
ている。

上側光ｔｉＪ溶化性層中に存在させうるその他の成分と
しては増大された耐久性（引掻き抵抗）を与えるだめの
ワックスおよび可塑剤があげられる。有用なワックスと
してはポリエチレンの水性分散液（４０重量％）、低融
点ポリビニルエーテルワックス（融点５３〜５４℃、ケ
ン化価７６〜８０．２０℃の比重０．９４　）、ポリエ
チレンビーズ例えば粒子サイズ７、５　ｍμのエキスト
ラハードグレードの無色合成ワックス、高融点２３５〜
２４５”Ｆ　（１１３〜１１９℃）の合成炭化水素ワッ
クス、グレープシード（ｇｒａｐｅ　ｓθａｄ）脂肪酸
ノハンタエリスリトールエステル（酸価２６．６、ケン
化価１７ａ５．６．　　ドウラ・コモデイテイーズ社製
品殖！あげられる。当業者に既知のその他のワックスも
使用しうる。ワックスは上側光可溶化性層の重量基準で
０〜４０重量％で存在させることができる。

上側光可溶化性層中に存在させるに適当な任意成分たる
可塑剤としては、トリエチレングリコールシカプレート
とトリエチレンクリコールシカプリレートとの混合物（
０，９６の比重、２５℃で１５　ａｐｅの粘度）、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ブチルベンジルフタレート、トリエチレ
ングリコールジアセテートその他があげられる。

可塑剤は一般に上側光可溶化性層の重量基準で０〜１０
？ｆｉ：ｔ％の螢で存在される。

層のより良好なコーティング均一性を達成するために既
知の表面活性剤およびコーティング助剤を層の一方また
は両方に存在させることができる。適当な表面活性剤は
以下の実施例中に例示されており、これは例えばポリエ
チレンオキシド（Ｍｗ約４００，０００）、ＦＯ１２８
■陰イオン性およびＦＯ４３０■非イオン性のフルオロ
カーボン表面活性剤（３Ｍ社製品）である。

下側層はスはクトルの紫外部領域全体にわたって少くと
も２．０、好ましくは五〇またはそれ以上の光学濃度を
与える染料または顔料をその中に包含している。好まし
くはこのエレメントはスはクトルの可視領峨で少くとも
２．０の光学濃度を有している。これは往々にして通常
層の１７− ３０〜５０重ｔｆ６である高い染料および／または顔料
チを要求する。染料または顔料は上側光可溶化性層中に
移行すべきではない。さもないと写真速度の損失が生ず
る。コロイドカーボン例えば０．０７５μの平均直径お
よび２５ｍ２／ｒの表面積を有するファーネスブラック
は特に好ましい顔料である。それらが前記のように移行
性でない場合には多数の染料、紫外線吸収剤および顔料
を個々にまたは組合せて使用して可視的に不透明な層を
生成させることができる。有用なその他の顔料は ブリムローズイエローＣＩ＋７７６０５Ｃ顔料）、クロ
ムイエローライトＣＩ＋７７６０５Ｃ顔料）、クロムイ
エローメディアムＣＩ≠７７６００（顔料）、 分散状二酸化マンガン、 分散状アルミン酸コバ／ｌ／）、 １８− トルイジンイエローＧＷ　ＯＩ≠７１６８０　（顔料）
、モリブデートオレンジＣＩ≠７７６０５（顔料）、ダ
ラマルイエローＣＩ≠１１７４１　（顔料）、グリーン
ゴールドＣＩ＋１２７７５（顔料）、グラフドールイエ
ローＣエピグメントイエロー≠６１、 グラフドールオレン：）ＣＩピグメントオレンジ＋１３ である。

前記されたこれらの層は支持体上に存在せしめられる。

適当な支持体としては溶融重合体からフィルムとして形
成される高分子重合体例えばポリアミド例えばポリへキ
サメチレンセパカミド、ポリヘキサメチレンアジパミド
、ポリオレフィン例えばポリプロピレン、ポリスチレン
、ポリアクリロニトリルおよびセルロース例えばセルロ
ースアセテート、セルロースアセテート／ブチレート、
セロファンよりなるフィルムがあげられる。特に好まし
い支持体物質は米国特許第２，６２ス０８８号および同
第２，７７９，６８４号各明細書に記載の種類であって
そして前者の特許に記載の表面コーティングを有するか
またはこれなしのポリエチレンテレフタレートフィルム
である。支持体は樹脂［下塗り（ｓｕｂ）　Ｊまたは可
溶性または不溶性でそして本発明の目的に対しては支持
体の一部と考えられるその上のその他の層を有しうる。

しかしながら隣接層およびすべての可溶性下塗りまたは
下側層の合計厚さは０．０００６インチ（０，０１５鴫
）を越えるべきではない。「可溶性」とは顔料マ九は染
料含有層が現像可能であるような溶媒中での溶解性を意
味している。好ましい可溶性下塗りＩ−は約０．０００
２インチ（０，００５ｔｔｒｍ　）を越えない厚さを有
している。

リスエレメントは多くの方法で製造することができる。

以下の実施例に例示されているように１上側透明光可溶
化性層／下側顔料または染料含有層は水性／溶媒、水性
／水性、溶媒／溶媒としてコーティングすることができ
るしそして溶媒コーティングした層と溶媒コーティング
した層とを積層することができる。水性／溶媒コーティ
ングが好ましい。二層を同時にコーティングさせた場合
、一方の層の成分を隣接層の成分と混合させることがな
く且つその溶媒がフィルム乾燥時に有効に除去される限
りは、すべての溶媒を使用して溶媒コーティングした層
にコーティングすることができる。水性コーティングが
使用される場合、水性分散液が有用であることが見出さ
れている。標準コーティング装置および操作を使用でき
、そしてこれらは本発明の一部ではない。透明上側層の
コーティング重量２１− は約１０〜１００〜／ｄｍ２の範囲であり、そして１５
〜４０ｍｙ／ｄｍ２が好ましいコーティング重量である
。乾燥コーティング厚さは約０．００００５〜０．００
０２インチ（０，００１３〜０．００５ｍｍ　）である
。

顔料および染料含有下側層のコーティング重量は１０〜
５００キ／ｄｍ２である。その重量の下限は層の所望さ
れる光学濃度により規定される。この層に対する好まし
いコーティング重量は２０〜５０　ｑ／ｄｍ２である。

この乾燥コーティング厚さは０．０００１〜０．［］０
００２５インチ０．［ｌ［１２５〜０．００６４膿）で
ある。

この多層光町溶化性エレメントは例えばハーフトーンド
ツト画像を通しての単一露光、水性溶液による透明光可
溶化性上側層および下側顔料または染料含有層の露光像
部分の洗去によってリス画像を生成しうる。洗去は例え
ばブラシかケマたはスプレーのような機械的作用の助は
２２− を伴なう浴中での攪拌を包含しうる。現像に対しては既
知の水性溶液例えばここに参照として包含される米国特
許第３，４７５．１・７１号明細書開示のものを使用す
ることができる。かくして下側層はスはクトルの紫外部
領域で２．０以上、好ましくは５．０またはそれ以上の
光学濃度を有する不透明層を与える。洗去画像は機械的
作用例えばスプレー、ブラシかけまたは擦磨による像部
分のアンダーカット法によねドツトエツチング（網点蝕
刻）させることができる。ドツトエツチングはハーフト
ーンドツトのサイズを減少させまたはそれをエツチング
させそれによって画像のトーン値を変化させる。ドツト
エツチング法はここに参照として包含されている米国特
許第４，２２９，５２０号明細書中に記載されているう
最良の様式は例１に説明されているがその際上側層は水
性コーティングされそして下側層は溶媒コーティングさ
れている。

本発明の光感受性エレメントは黄色安全光条件下に取扱
うことのできる単一露光非銀陽画コンタクト石版フィル
ムとして有用である。このエレメントは酸素非感受性で
ありそして優れた露光寛容度（ラチチュード）を有して
いる。現像は槽水性アルカリ性現像溶液による。更にそ
の他の使用はカラープルーフ用に適当な色分解陰画から
の着色画像の製造に対してである。

下記の実施例は本発明を例示するものであるがここに部
およびチは重量基準である。重合体状結合剤の分子量は
重量平均分子量として表わされている。酸価は実施例に
おいては完全に乾燥した生成物約１．０？を正確に秤量
して２５０ｃｃ容エルレンマイヤーフラスコ中に入れて
、約５０−のエタノールを加えそして振盪または加熱し
て重合体を溶解させることにより測定される。

約１０滴のフェノールフタレン溶液を加えそしてメタノ
ール中の０．１Ｎ　ＮａＯＨで滴定する。試料は二重に
測定する。

例　　１ 〔下側コーティング〕 ２５ｍ２７ｆ　の表面積を有する０、０７５μの平均直
径を有するカーボンブラックたるファーネスブラック（
４５）　／酸価７６〜８５、Ｍｗ約２６０，０００のタ
ーポリマー（５５）のロールミル処理された分散液の２
５％固体分メチレンクロリド溶液２９７６Ｆに、記載量
の次の成分を加えることによって黒色コーティング溶液
（１α４チ固体分）を製造した。

メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　１３４＆０
クロロエテン　　　　　　　　　　　　　　３７２６．
０エチルセロンルブ　　　　　　　　　　　　　５４ａ
〇２５− ブチルカルピトール２−ジアゾ− １−ナフトール−５−スルホネ−ｉ６３．５１ト １０チメチレンクロリド溶液） セロソルブに懸濁） この溶液を５２フイート（９，７５ｍ）長さのドライヤ
ー中で９５℃送風乾燥を使用して１００フイート／分（
３０，４８ｍ／分）で押出ダイコーターを使用して厚さ
０．００４インチ（０，１０ｍ＋）の樹脂下塗９ポリエ
チレンテレフタレートフイルム上にコーティングさせて
４０■／ｄｍ２の乾燥重量を生成させた（光学濃度はス
ペクトル可視部で４．１、そしてスペクトルの紫外部で
４．０であった）。

〔上側コーティング〕

記載量で次の成分を混合することによって透２６− 明コーティング溶液を製造した。

１０，０００，１０チ水性） ポリエチレン水性分散液（４０％）　　　　　　５６２
．５蒸留水　　　　　　　１１２ａ８ 成分へけ、エチルセロソルブ中の共重合体（約４４チ固
体分）の５０Ｆを、１６０−の蒸留水２よび５−の濃水
酸化アンモニウムの溶液に６０℃で加えることにより製
造され九。次いで溶液を希釈して９．１８％固体分とし
た。

成分Ｂは２１６ｆの共重合体を７’１．９ｔの濃水酸化
アンモニウムおよび１８７２．１Ｆの蒸留水の溶液中に
混合することにより製造された。

成分Ｃは１６５ｔのターポリマーを２５．３Ｆの濃水酸
化アンモニウムおよび５１４．７ｆの蒸留水と混合する
ことにより製造された。

前記溶液から製造されたこの透明コーティング溶液（ｐ
Ｈ９，４）に５０℃で攪拌しつつ２１６ｆの２．４−：
）ヒドロキシ安息香酸ビス（２−ジアゾ−１−ナフトー
ル−５−スルホネート）を加えた。迅速に攪拌しつつ室
温（ｐＨａ２）で２５．４２の炭酸アンモニウム、１４
２．８−の蒸留水、１４４２の酸化亜鉛および１Ｚ４２
の水酸化アンモニウムの溶液（１２７ｄ）を２時間かけ
て滴加した。

最終ｐＨはａ８であった。“次いで、７７．７１のＦＯ
−１２８■陰イオンフルオロカーボン表面活性剤（３Ｍ
社製品）の５チ水性溶液を加えた。この透明コーティン
グ溶液を３２フイート（９，７５ｍ）の長さのドライヤ
ー中で１０５〜１１２℃の送風乾燥を使用して２ｓ＋Ｎ
ｉ／ａｍ２で黒色層上に３０フイ一ト／分（９，１４ｍ
／分）で押出ダイコーティングした。

この乾燥フィルムを真空フレーム中に入れそして１分間
真空フレームから５フイー）（１，５２ｍ）に位置せし
めた４ＫＷノぐルス式Φセノンランプを使用して露光さ
せた。露光されたフィルムを［クロナーライト（Ｏｒｏ
ｎａ−Ｌｉｔｅ■）」プロセッサー（デュポン社製品）
中で８４９の炭酸カリウム１．５水和物、５９の炭酸水
素カリウムおよび１５′５６９の蒸留水から製造された
７２’Ｆ（２１℃）現像液で４０　ｐｅｌ（２，８１Ｋ
ｇ／ｒ＋＋２　）の９０？（５２℃）のスプレー水洗で
現像した。このフィルムは１５０ラインスクリーンター
ゲツト上で２９− ２〜９８％ドツトを複写させた。

例　　２ 次の成分から黒色コーティング溶液を製造した。

５−スルホネート） ５−スルホネート） 蒸留水　　　　　　　２０４７．０ 水酸化アンモニウム（濃）　　　　　　　　　　　２ａ
８５０℃で前記溶液にキノンジアジドを加えた。

１晩放置後、この溶液を室温で徐々に、３０４０ｔの蒸
留水および透明溶液に生成させるに充分量の水酸化アン
モニウムに溶解させた例１記載のターポリマー中のロー
ルミル処理したカーボンブラック分散液７５６ｔの溶液
に加えた。この３０− 溶液を３２フィート長さのドライヤー（９，７５ｍ）中
で１０５〜１１２℃送風乾燥を使用して３４■／ｄｍ２
で樹脂下塗りポリエチレンテレフタレートフィルム上に
５０フイ一ト／分（９，１４ｍ／分）−１ｌ’押出ダイ
コーテイングした。スはクトル領域中でのこれの光学濃
度は可視部では４．２そして紫外部では４．５であった
。

次の成分から透明コーティング溶液が製造された。

５−スルホネート） ５−スルホネート） 例１記載の成分Ａ　　　　　　　　　　　１１７６．５
例１記載の成分ａ　　　　　　　　　　　　６７５．０
例１記載の成分Ｂ　　　　　　　　　　　２１６０．０
ポリ工チレン水性分散液（４０％）　　　　　　　５６
２．５濃ＮＨ４ＯＨ（２８％）　　　　　　　　　　　
　５７．８蒸留水　　　　　　　　１０９１．２ ＩＦＯ−１２８■（例１記載参照）　　　　　　　　　
　　８１．０キノンジアジドを５０℃のその他のすべて
の成分の機械的攪拌溶液に１５分間かけて加えた。

得られた溶液を１０μフイルターを通して濾過し、そし
て５２フイート（９，７５ｍ）長さのドライヤー中で１
０５〜１１２℃送風乾燥を使用して２４ｑ／ａｍ２で黒
色層上に３０フイ一ト／分（９１４ｍ／分）で押出ダイ
コサイングした。フィルムから５フイート（１，５２ｍ
　）の距離での４ＫＷパルス式キセノンランプによる２
分間露光および例１記載の現像液を使用して、例１記載
のクロナーライト■プロセッサー中で７フイ一ト／分（
２，１！１ｍ／分）での現像は良好な光学濃度の優れた
陽画像を与えた。

例　　３ １２ｆの亜鉛アセチルアセトネートを徐々に下記の成分
の溶液に加えることにより黒色コーティング溶液が製造
された。

メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　３，２７
６．０メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
３４０．０エチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　
　　２４０．０−５−スルホネート） メチレンクロリド溶液）　　　　　　　　　　　　　１
４．８この溶液を、例１記載のカーボンブラック／ター
ポリマーの分散液の２５チメチレンクロリド溶液３．７
９２９に徐々に加えた。この溶液を、３３− ３２フイート（９，７５ｍ）長さのドライヤー中で９３
℃送風乾燥を使用して３１．６１＋９／ｄｍ２の乾燥重
量を与えるように樹脂下塗りポリエチレンテレフタレー
ト上に１００フイート／分（３０，４８ｍ／分）で押出
ダイコーティングした。スはクトル領域でのこの光学濃
度は可視部五１６、そして紫外部五５であった。

次の成分から透明コーティング溶液が製造された。

−５−スルホネート） プ（５）中２４．９２％固体分） 例１記載の成分Ｑ　　　　　　　　　　　　１８０．０
例１記載の成分Ｂ　　　　　　　　　　　２２５．０３
４− メチレンクロリド　　　　　　　　　　４５９０．０メ
タノール　　　　　　　　　　　　　２５５．０エチル
セロソルブ　　　　　　　　　　　２５５．０前記透明
コーテイング溶液をメチレンクロリ１’　（９０）／メ
タノール（５）／エチルセロソルブ（５）で１２％固体
分まで希釈した。２０１１１のエチルセロソルブ中の例
１記載のポリエチレンオキシド２６．２５　Ｆの混合物
を加えた。この溶液を５２．８ｍグ／　ｄｍ　２で黒色
層の上に３２フイー）（９，７５ｍ）長さのドライヤー
中で６６℃送風乾燥を使用して６０フイ一ト／分（１ａ
２９ｍ／分）で押出ダイコーティングした。例１で使用
された４ＫＷパルス式キセノンランプを使用した２分間
露光および例１記載のクロナーライト■プロセッサー中
での６フイ一ト／分（１，８３ｍ／分）の現像は原画ア
ートワークの陽画複製を与えた。

例　　４ 次の成分から黒色コーティング溶液が製造された。

１−ナフトール−５−スルホネ−〇、４４４ト カーボンブラック／ターポリマー 分散液（例１記載）　　　　　　　　　　　　　１０．
６５５メチレンクロリド　　　　　　　　　　５９３４
０．０１０インチ（０，２５簡）ドクターナイフを使用
してこの黒色コーティング溶液を樹脂下塗りポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にコーティングして１００
℃で１分間送風ドラフトオープン中で乾燥した後４７７
Ｗ９／　ｄｍ２の０．００１２５インチ（０，０３１２
ｍ）厚さのコーティングを生成させた。

次の成分を混合することによって透明コーティング溶液
を生成させた。

成　　分　　　　　　　　　　　　　量（１）ポリエチ
レン水性分散液（４０％）２．６成分Ａはエチルセロソ
ルブ中共重合体の約４４チ固体分溶液２７ｏ１を２７−
の漏水酸化アンモニウムおよび８６４−の蒸留水の溶液
に６０℃で溶解させることにより製造された。

成分Ｂは１３５？のターポリマーと４０．５−の濃水酸
化アンモニウムとを蒸留水に溶解して６７５３７− ２重量とすることにより製造された。

成分Ｏは２１６ｔの共重合体および６４．８−の濃水酸
化アンモニウムを蒸留水中に溶解させて２１６０ｔの重
量とすることＫより製造された。

この溶液に攪拌しつつ５０℃で２滴の濃水酸化アンモニ
ウム溶液および１２の２，４−　：）ヒドロキシ安息香
酸ビス（２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルホネー
ト）ヲ加え、次いで例１記載の５％水性ＦＯ−１２Ｐ溶
液０．５６？を加えた。

この溶液を０．００１インチ（０，０２５ｍＩＩ＋）ド
クターナイフを使用して熱ガン乾燥を使用して乾燥黒色
層上にコーティングし次いで１０５℃送風ドラフトオー
プン中で５分間乾燥した。

２ＫＷ水銀ホトポリマーパーキーランプによる３０ユニ
ツト露光およびそれに続く３０秒間の例１記載の現像液
中での現像は３個の透明〔ステップの陽画［ステップウ
ェッジ画像を与３８− えた。

例５および例６ 次の成分から黒色コーティング溶液が製造された。

１−ナフトール−５−スルホネ−２，６６６ト メチレンクロリド　　　　　　　　　　３０．Ｏｏ、ｏ
ｏｉインチ（０，０２５膿）ドクターナイフを使用して
このカーボンブラック溶液を樹脂下塗りポリエチレンテ
ンフタレート上にコーティングし、風乾させ、そして１
分間１００℃送風ドラフトオープン中で乾燥させると４
５．６＃ｖ／ａｍ２のコーティングを与えた。

次の成分を混合することＫよって透明コーティング溶液
を生成させた。

キノンジアジド　　　　　　　　　　　０．１　　　　
０．８５９、例３記載） 例１記載の成分Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，７５０，
０５メチレンクロリド　　　　　　　　　　８．７４　
　　５．１８メタノール　　　　　　　　　　　　０．
４３　　　［］、０３ジメチルホルムアミド　　　　　
　　−−−０，２５上記のキノンジアジドはフェノール
で環開裂させそして２−ジアゾ−１−ナフトール−５−
スルホニルクロリドで４７チまでエステル化されたエポ
ン■８２８ この透明溶液を０．０００５インチ（０，０１３ｍ＋ｌ
＋）ドクターナイフを熱ガンによる溶媒フラッシュ除去
と共に使用して乾燥カーボンブラックコーティング上に
直接コーティングさせた。このフィルムを１分間１００
℃送１虱ドラフトオープン中で乾燥させた。例５の透明
層のコーティング重量は１９３〜／ｄｍ２であり、そし
て例乙のものは２５、７　ｗｑ／ｄｍ２であった。

両フィルムをデュポンげ透過グレースケールステツゾウ
エツ：）（階段くさび）を通して２ＫＷ水銀ホトポリマ
ーパーキーランプに６０ユニツト露光させた。

例５は２２℃の例１記載の現像液中で２５秒間現像させ
次いで４０ｐｔ１１（２，８１ＫｆＺ備２）３２℃のス
プレー水洗を行うことによりパックグラ４１− ランドを全く含有しない１個の透明なに一ステップの陽
画ステップウェッジ画像を生成させた。

例６は１２秒間２２℃において蒸留水中の１．８６％炭
酸ナトリウムおよび１１．３２％プチルヵルヒトールの
溶液で現像させ次いで４０　ｐｓｉ（２，８１Ｋｆ／錆
２）３２℃のスプレー水洗によって、陽画ステップウェ
ッジ画像上に１個の透明なＷステップを生成させた。

例　　７〜１０ 次の成分を混合することによって透明コーティング溶液
を生成させた。

キノンジアジド　　　　　　　　α２５　０．２５　０
．２５　０．２５例１記載の成分ａ　　　　　　　　Ｏ
，１００，１００，１００，１０例１記載の成分Ｂ　　
　　　　　　　Ｏ，５００，５００，５００，５０４２
− メチレンクロリド　　　　　　　７．７２　７．７２　
７．７２　７．７２ジメチルホルムアミド　　　　　０
．２０　０．６０　０．６０　０．４０メタノール　　
　　　　　　　　　０．２６　０．２６　０．２６　０
．２６上記のキノンジアジドはフェノールで環開裂させ
そして２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルホニルク
ロリドで５０チエスチル化されたエポン８２８である。

例５および例６記載のカーボンブラック溶液をそこに記
載のようにしてコーティングさせた。

この透明溶液を例５および例６に記載のようにして乾燥
黒色層上にコーティングして１６．６■／ｄｍ２の透明
層コーティング重量を生成させた。

真空フレーム中に置いた後、このフィルムを２ＫＷ水銀
ホトポリマーパーキーランプを真空フレームから３８イ
ンチ（０，９６ｍ　）で使用して３゜ユニット露光を与
えたつ例１記載のようにして表１記載の時間の間現像さ
せると記載の数の透明なに−ステップウエッジ画像が達
成された。

表　　１ １２１ ８　４　１ ９　５　　１ ０５２ 例　　１１〜１４ これらの実施例は他のタイプの重合体の使用および積層
による石版フィルムの製造を説明する。例１１、例１２
および例１４は対照例である。

記載の量で次の成分を混合することによって透明溶液を
製造した。

−５−スルホネート　　　　　０．４０　０．３５　０
．３５　０．４０例１記載の成分ａ　　　　　　　Ｏ，
０５０，１００，１００，１０例１記載の成分Ｂ　　　
　　　　Ｏ，４００，４００，４ｏ　　−一４５− メチレンクロリド　　　　　　５．２７　５．８０　４
．５５　５３６メタノール　　　　　　　　　０．４４
　０．３５　０．２９　０．３０例１１〜１４の透明溶
液を０．０００５インチ（０，０１３ｗ＋）ドクターナ
イフｔ’０．００１インｆ　（０，０２５ｍ）ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にコーティングし、風乾
させ、そして１９０〜２００”Ｆ（８８〜９３℃）で２
フイ一ト／分（６０，９６ｃｍ１分）、４０ｐθ１（２
，８１Ｋ９／口２）でカーボンブラック層に積層させた
。例１１．１２および１４に対するカーボンブラックコ
ーティングは樹脂下塗りポリエチレンテレフタレート上
の例１記載のカーボンブラック／ターポリマーのロール
ミル分散液の２ａ９＃／ｄｍ２のコーティング重量の４
６− 押出ダイコーティングであった。例１３に対するカーボ
ンブラックコーティングは２６．７２ｔのブチルカルピ
トール２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルホネート
、２６．７２ｔの例１記載の成分ａ１　’＋、５４ｆの
酢酸亜鉛、９３□５２？の例１記載のカーボンブラック
／ターポリマー（４５１５５）のロールミル処理分散液
、１１０８ｆのメチレンクロリドおよび８０Ｆのメタノ
ールの溶液の４０■／ｄｍ２のコーティング重量を与え
るようドクターナイフコーティングであった。

このフィルムを２ＫＷ水銀ホトポリマーパーキーアスコ
ル真空プリンターを使用して露光させそして例１記載の
現像液中で現像させて陽画像を生成させた。達成された
透明［ステップウェッジ画像の数は表２に記載されてい
る。

４７− 表　　２ １１　３０　８　２　　２０．０ ０９６ ３０　１０　３ １２　６０　２　７　　１７．５ １３３０　４　１　　２０．０ １４　３０　１２　４　　２０．０ 対照例１１，１２および１４のフィルムはキノンジアジ
ドの黒色層中への移行の故に低下した保存寿命を有して
いた。黒色層中のキノンジアジドの存在はリースフィル
ムとして有用な本発明のフィルムを与える。

例　　１５ 次の成分から黒色コーティング溶液を製造した。

４８− 分散液（例１記載）　　　　　　　　　　　　　１．７
９３５例１記載の成分ａ　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，２５６２１−ナフトール−５−スルホネ−０，５１
２４ト メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　８．２こ
の溶液を樹脂下塗りポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に０．００１インチ（０，０２５簡）ドクターナイ
フでコーティングしそして透明コーティングの風乾され
た層を例１１記載のようにしてその上に積層させた。透
明コーティング溶液を前記ドクターナイフで０．００１
インチ（０，０２５ｍ）ポリエチレン上にコーティング
し、そして１００℃の送風ドラフトオープン中で１分間
風乾させた。透明コーティング溶液は次のようにして製
造された。

４９− ト 成分Ｃ（例１記載）　　　　　　　　　　　　　　０．
０５成分Ｂ（例１記載）　　　　　　　　　　　　　　
０．３５５９、　例３１己１成） メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　　五８５
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１８このフィルムを例１の記載と同一の露光源を使用し
て３０ユニツト露光させそして７秒間２２℃で例１記載
の現像液を使用して現像して陽画吟−ステップウェッジ
画像上に４個の透明な濃度なしステップを生成させた。

例　　１に れは対照例である。１０８のシラプレ−（Ｅｌｈｉｐｌ
ａｙ）　Ａ２−１３ｎ５０Ｊキノンジアジドレジスト溶
５０− 液を６ｆの例１記載の成分Ｃおよび１６２のメチレンク
ロリドと混合し、そしてこれを０．００１インチ（０，
００２５ｍ）ドクターナイフを使用して例１１〜１４記
載のようにして製造されたカーボンブラックコーティン
グ上にコーティングした。例１１記載の露光源の１０ユ
ニツトの露光、それに続く３チ固体分の炭酸ナトリウム
／重炭酸ナトリウム（９：１）溶液中での２２℃７秒間
の現像および水洗は１個の濃度なしステップの陽画に−
ステップウエッジ画像を生成させた。これは対照であっ
てカーボンブラックコーティング中にキノン、：）アジ
ド化合物を含有していないからである。エレメントが製
造直後に使用されたが故に結果が得られた。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アント−コンパニー ５１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に順次に （１）少くとも１種のキノンジアジド化合物および少く
   とも１種の重合体状結合剤を包含しそしてスはクトルの
   紫外部類域で少くとも２．０の光学濃度を有する先回溶
   化しうる溶媒可溶性染料または顔料含有層、および （２）少くとも１種のキノンジアジド化合物、およびカ
   ルボン酸置換基を有しそしてその結合剤の一方がポリ（
   メチルメタクリレート／メタクリル酸）であるような少
   くとも２種の重合体状結合剤を包含する先回溶化性層を
   包含する多層光可溶化性リスエレメント。 ２）キノンジアジド化合物が各層において同一または異
   っていてそしてそれが２−ジアゾ−１−ナフトール−５
   −スルホン酸のエステルまたはアミドである前記特許請
   求の範囲第１項記載のエレメント。 ５）キノンジアジド化合物がブチルカルピトール−２−
   ：）アゾ−１−ナフトール−５−スルホネート、２．４
   −：）ヒドロキシ安息香酸ビス（２−ジアゾ−１−ナフ
   トール−５−スルホネート）、３．５−ジヒドロキシ安
   息香酸ビス（２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルホ
   ネート）およびテトラエチレングリコールビス（２−：
   ）アゾ−１−ナフトール−５−スルホネート）よりなる
   群から選ばれる前記特許請求の範囲第１項記載のエレメ
   ント。 ４）キノンジアジド化合物が層（１）中ではブチルカル
   ピトール２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルホネー
   トでありそして層（２）中では２．４−ｕヒドロキシ安
   息香酸ビス（２−ジアシー１−ナフトール−５−スルホ
   ネート）である前記特許請求の範囲第２項記載のエレメ
   ント。 ５）層（１）が顔料としてカーボンブラックを含有して
   いる前記特許請求の範囲第１項記載のエレメント。 ６）層（１）中の重合体結合剤がエチルアクリレート／
   メチルメタクリレート／アクリル酸である、前記特許請
   求の範囲第１項記載のニレメン　ト　。 ７）層（２）中のポリ（メチルメタクリレート／メタク
   リル酸）以外の重合体状結合剤がブタノール混合物でエ
   ステル化されたスチレン／マレイン酸無水物共重合体お
   よびエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アク
   リル酸共重合体である前記特許請求の範囲第６項記載の
   エレメント。 ８）層（１）が１０〜２０重量部のキノンジアジド化合
   物および８０〜９０重量部の染料または顔料と前記ター
   ポリマーとの混合物を包含しており、そして層（２）が
   ２０〜４０重量部のキノンジアジド化合物、４０〜５０
   重量部のブタノール混合物でエステル化されたスチレン
   ／マレイン酸無水物共重合体およびエチルアクリレート
   ／メチルメタクリレート／アクリ・ル酸共重合体および
   １０〜２０重量部のポリ（メチルメタクリレート／メタ
   クリル酸）を包含している前記特許請求の範囲第７項記
   載のエレメント。 ９）スはクトル可視領域中で少くとも２．０の光学濃度
   を有している前記特許請求の範囲第１項記載のエレメン
   ト。