JPS5993758A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属製の管、板状体、成形体などの表面に塗
布されるブライマー組成物に関する。

鉄鋼、亜鉛、アルミニウムなどの金Ｍｃ製の管板状体、
成形体などの表面を防蝕や装飾のために、種々の塗料や
プラスチックで被覆することがマｊわれでいる。またこ
の場合、塗料やプラスチックと金属表面にブライマーを
塗布することも提案されている。

例えば特公昭５６−５３５７６号には、ポリオレフィン
と金属の間に、エポキシ樹脂系接着剤を介在させる方法
が開示さＡ＋、て才９す、熱硬１ヒ性工ポキシ樹脂系接
着剤を用いる場合は、アミン類、ポリアミド類、酸無水
物、フェノール樹脂ブチル尿素ホルムアルデヒド樹脂等
のいわり）るエポキシ樹脂硬化剤を含む分子量５００な
いし１０，０００程度のエポキシ樹脂を用いることが示
されている。しかし従来公知のこれらの硬化剤では、焼
きっけを行う必要がある。これに対して低温であっても
短時間に硬化するブライマーが求められている。

また特開昭５６−１．４３２２３号には、金属の表面を
予め、１５０〜２５０℃に加熱した後、これにビスフェ
ノールＡ系エポキシ樹脂および特定のスピロアセタール
系ジアミン系の硬化剤からなる速硬性の組成物を塗布し
、その」二に。

被塗物の温度が１４０°Ｃ以上の間にポリオレフィンを
被覆する方法が開示されている。この方法によるエポキ
シ樹脂と硬化剤の組合せは、速硬性があり、１５０℃の
湿度で３０秒以内に硬化するため、その後のポリオレフ
ィンの被覆工程にとっても都合が良いものである。しか
しこの方法で得られるエポキシ樹脂のプライマ一層は、
金属とポリオレフィンに対する耐水接着性が十分とはい
えず、その改良が望まれている。

さらに特開昭５６−８２５４号には、レゾール型フェノ
ール樹脂をビスフェノール型エポキシ樹脂と縮合反応さ
せ、端末のエボギシ基を残存させたフェノニル樹脂変性
エポキシ樹脂を主成分とし、アミン系硬化剤を添加した
塗料で被覆さＪした防食被１ｉＦＪ材が開示されている
。ここで形成される被ｙＩＭは、高温焼付を要しないで
、塗装が可能であり、良好な接着性を有するとの記載も
あるが、接着界面の耐水接着性は、十分といえるもので
はない。

一方、エポキシ樹脂に種々のフェノール類を添加するこ
ともいくつか提案されている。

例えば特公昭５４−８２３５号には、エポキシ樹脂、酸
無水物系硬化剤、およびＩＩましくけ第３級アミン類な
どの硬化促進剤からなるエポキシ樹脂系に２．６−ｊｅ
ｒｌ；−ブチル−４−メチルフェノールを添加して、変
色を防ぐ方法が開示されており、また他のフェノール系
酸化防止剤を添加した例もみられる。しかし該公報には
ブライマー用途に関する記載はなくさらにこれらのフェ
ノール類を添加することによって、エポキシ樹脂の金属
あるいは他のプラスチックへの耐久接着性が向上するか
否かについは何ら記載されていない。

また特公昭５’４−２６２７７号には、タンニンを含有
する防食水系エポキシ樹脂の水分散物とアミン系硬化剤
に縮合型タンニンを配合した硬化組成物とからなるキレ
ート形成能を有する水系エポキシ樹脂組成物が耐食性、
耐水性などの優れた錆止塗料であることが開示されてい
る。

しかしこの組成物をブライマー用途に用いる記載はなく
、さらにエポキシ樹脂を水に乳化分散させるためアニオ
ン系および／またはノニオン系のＷ面活性剤を使用して
いるため、」二塗りされる塗料またはプラスチックとの
接着性が劣るという欠点を有する。

またエポキシ樹脂のうち、エポキシノボラック樹脂の硬
化剤として２，６−シヒドロキシトルエン、トリス（ヒ
ドロキシフェニル）プロパンなどを用いることが、特開
昭５５−３４９９号、特開昭５５　３５００号に開示さ
れている。なるほどこれらの方法によれば、アミン系硬
化剤を用いる場合に比べ硬化した生成物の衝撃強さや柔
軟性は改良されるが、低温における硬化速度は遅く、ブ
ライマー用途には不適当である。

また特開昭５５−３４２３０号には、インプロペニルフ
ェノールの線状重合体とエポキシ樹脂とを加熱縮合した
変性エポキシ樹脂が開示されており、通常のエポキシ硬
化剤、例えばアミン系硬化剤も使用されることが記載さ
れている。

しかしこの変性エポキシ樹脂を得るためには、イソプロ
ペニルフェノールの線状重合体とエポキシ樹脂を予め加
熱縮合されて調製する必要がある。またこのような予め
変性されたエポキシ樹脂をブライマーに用いても金属と
プライマ一層の間の耐水接着性は十分とはいえない。

さらに特開昭５７−２５３２１号には、ビスフェノール
Ａをはじめとする多価フェノールと過剰の低分子量エポ
キシ樹脂を触媒の存在下に反応させて高分子量のエポキ
シ樹脂を製造する方法において、触媒として有機ニッケ
ル等の有機金属のホスフィン錯体を用いることにより、
色相および熱安定性の優れたエポキシ樹脂が得られるこ
とを開示している。

しかし、この方法では、特殊な触媒を使用とするばかり
か、低温硬化特性が劣り、ブライマー用途には適してい
ない。

本発明は、これらの従来技術では得られながった低温硬
化性短時間硬化性に優れ防食性および接着界面の耐久接
着性の優れたプライマー組成物を提供するものであり、
その要旨は、エポキシ樹脂（Ａ）　　アミン系硬化剤（
ｂ）　　および分子内に（ｊ（数個のフェノール性格を
有する化合物、多価フェノール骨格を有する化合物、お
よびサリチル酸系化合物から選ばれるフェノール化合物
（ｃ）の混合物からなる低温硬化性、短時間硬化性、防
食性および耐久接着（１コの良好なブライマーオ・■代
物に関する。

本発明によ昌）るエポキシ樹脂（Ａ）とは、芳香族、脂
環族のエポキシ樹脂等の公知のエポキシ樹脂が例示され
る。さらに具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂
、フェノールノボラック型エポＡシ樹脂、ポリグリコー
ル型エポキシ樹脂が例示さＪしる。

これらのエポキシ樹脂は複数成分を混合して用いても良
い。

またアミン系硬化剤（Ｂ）としては、ジエチレントリア
ミン、１−リエチレンテ１−ラミン、テ１−ラエチレン
ベンタミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの鎖状
脂肪族ポリアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル
）−２，４，８，１，０−テ１−ラオキザスビＩＩ　［
５，５］ウンデセン、メンタンジアミンなどの環状脂肪
族ポリアミン、脂肪族ポリアミンとエチレンオキシドな
どから得られるアミンエチレンオキシドアダクトなどの
脂肪族ポリアミンのアダク１−１これらの変性脂肪族ポ
リアミン、ジシアンジアミドをはじめとするポリアミド
アミンなどの脂肪族系ポリアミン、フェニレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族アミン、それ
らの芳香族変性アミン、などの芳香族ポリアミンのほか
、アミンと三フッ化ホウ素との錯化合物、２−エチル−
４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、１〜リエタノールアミンなど
の第３級アミン類などが例示される。

これらのアミン硬化剤は複数成分を混合して使用しても
良い。こＪｃらの中では環状脂肪族ポリアミンまたはそ
のアダクトが好ましい。

また本発明のプライマー組成物の第３成分（Ｃ）のうち
分子内に複数個のフェノール骨ｊ８をもつ化合物として
は、タンニン酸、フェノールフタレイン、ビトロキシル
化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノー
ル、ヒ１（ロキシベンジル芳香族炭ｆヒ水素、（ターシ
ャリ−ブチルヒドロキシフェニル）カルボン酸と多価ア
ルコールとのポリエステルが例示される。

さらに具体的には、タンニン酸として、例えばケブラチ
ョタニン、ワラ１−ルタニン、マングローブタニン、ガ
ンビアタンニン、ヘムロックタニンなどがありＣ，Ｊ（
、。０９・ｘ　）−１２０の分子式で示される分子暇約
６００ないし３０００のものが例示され、ポリバーｒド
ロオキシフェニルを基本とした構造であるといわれてい
る。

またビトロキシル化チオジフェニルエーテルとして、 例えば、２・２−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル
−４−メチルフェノール） ２・２′−チオビス−（４−オクチルフェノール）１・
４′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル−３−メヂ
ルフエノール） ４・４′−チオビス−（３・６−ジセカンダリーアミル
フエノール） ４・４′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール） ４・４′−ビス（２・６−シメチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）ジスルフィド アルキリデン−ビスフェノールどして、例えば、２・２
′−メチレン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−４−メ
チルフェノール） ２・２′−メチレン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−
４−エチルフェノール） ４・４′−メチレン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−
２−メチルフェノール） ４・４′−メチレン−ビス（２・６−ターシャリ−ブチ
ルフェノール） ２・６−ビス（３−ターシャリ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール ２・２′−メチレン−ビス〔４−メチル−〇−（２−メ
チル−シクロヘキシル−フェノール〕１・１−ビス（３
・５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−ブタン ２・２−ビス（５−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−・メチルフェニル）−ブタン２・２−ビス（３
・５−ジターシャリ−ブチル−４＝ヒドロキシフエニル
）−プロパン ２・２−ビス（１１−ヒ１へロキシフェニル）−プロパ
ン ト１・３−１−リス（５−ターシャリ−ブチル−４−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン ２・２−ビス（５−ターシャリ−ブチル−４−ヒ１へロ
■シー２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカ
ブト−ブタン ト１・５・５−テ１ヘラ（５−ターシャリ−ブチル−４
−ヒト■」キシ−２−メチルフェニル）−ペンタン 一■−チレンタリコールビス〔３・３−ビス（３′−タ
ーシャリ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）−ブチ
レー１−〕 ヒＩＬＪキシベンジルー芳香族炭化水素として、ｆダ１
ｊえば、１・３・５−１へり（３・５−ジターシャリ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２・４・６−１〜
リメチルベンゼン ト４−ジ（３・５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２・３・５・６−デ１−ラメチルベン
ゼン ２・４・６−トす（３・５−ジタージャリーブデル−４
−ヒドロキシベンジル）−フェノール などが挙られる。

またタルシャリ−ブチルヒドロキシフェニルカルボン酸
と多価アルコールのエステルどしては、 ３・５−ジタージャリーブデル−４−ヒ１−【」キシフ
ェニル−プロピオン酸 ５−ターシャリ−ブチル−４−ヒトＵ■シー３〜メチル
フェニルプロピオン酸あるいは、３・５−ジターシャリ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸 などと多価アルコールのエステルが挙られ、多価アルコ
ールとしては、 １・６−ヘキザンジオール、■・９−ノナンジオール、
エヂレングリコール、■・２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、チオジエチレングリコール、ネオペ
ンチルクリコール、ペンタエリスリ１ヘール、などを挙
げることができる。

こＡしらのうイ）ではとくに １１・４′−ヂ２ア１゛ビス（６−ターシャリ−ブチル
−３−メチルフェノール） デトラキス〔メチレン−（３，５−ジターシャリ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−〕メタ
ン ト；３・５−１〜す（：ｌ　、　５−ジターシャリ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）２・４・６−１〜リメ
チルベンゼン、フェノールフタレイン がりｆ適である。

また多価フェノール骨格をもつ化合物としては、没食子
酸、シ１−ラジン酸、レゾルシン、ヒトＩｌｌキノン、
アルキル化ヒドロキノン誘導体例えば、２・５−ジター
シャリ−ブチル−ヒドロキノン ２・５−ジターシャリ−アミル−ヒドロキノン２・６−
ジターシャリ−ブチル−ヒドロキノン２・５−ジターシ
ャリ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール ３・５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール、 が挙げられる。

さらにサリチル酸系化合物には、サリチル酸。

サリチル酸塩例えばサリチル酸カルシウｌ＼が挙げられ
る。

本発明においては、」二記分子内に複数個のフェノール
骨格をもつ化合物、多価フェノール骨格をもつｆヒ金物
およびサリチル酸系１１合物から選ばれる少くとも１種
類以上のフェノール化合物（Ｃ）が使用される。

本発明のプライマー組成物は、通常エポキシ樹脂（Ａ）
が約５０〜約９５重量部およびアミン系硬化剤（Ｂ）が
約５〜約５０重暇部どくに好ましくは、エポキシ樹脂（
Ａ）が約６０ないし約９０重置部およびアミン系硬化剤
（Ｂ）が約１０〜約４０重量部からなる組成物１００重
里部に対して、フェノール化合物（Ｃ）を約０．１〜約
２０重量部、とくに好ましくは約０．５〜約１０重爪部
の割合で配合してなる組成物として用いられる。

本発明のブライマー組成物には、必要に応じて公知の希
釈剤、充填剤、顔料、可塑剤、安定剤等の添加物を加え
ることもできる。

本発明のブライマー組成物は、通常金属表面に塗布され
たのち、塗料またはプラスチックで被覆されて、耐水接
着性の優れた防食層が形成される。

適用さ］、シる金属には、鋼、ステンレス、ニッケル、
クロム、亜鉛、絹、アルミニラ１１、銅、真ちゅうなど
の種々の材料が例示さ１＋、、これらから成形される板
状、管状その他の形状の成形品に適用される。

本発明のブライマー組成物は、従来公知の種々の方法で
金属表面に塗布される。塗布にあたっ℃金属表面は予め
洗浄することが望ましく、例えは脱脂洗；９したり、表
面の酸化皮膜などを酸ｌｉ’シ、→Ｊンドブラス１−、
ショッ１ヘプラス１−などのバフ研摩などで除去するこ
とが望ましい。

表面にメッキ化成処理を施しておいても良い。

また金属表面は常温でも差しつかえないが通常的４０な
いし約３００°Ｃとくに好ましくは約８０ないし約２５
０℃に予熱しておくことが望ましい。ブライマー組成物
は、約１０ないし約５０℃とくに好ましくは約１５ない
し４０℃に予熱されてまたは好ましくは非水系希釈剤で
粘度を下げて好適な流動性をもつ状態のものがローラー
塗り、刷毛塗り、しごき塗り、エアスプレーなどの方法
で金属表面に塗布される。

ブライマー組成物による被ｉｉｍの厚さは特に制限され
るものではないが、約１ないし約５００μの厚さく乾燥
時の厚さ）とすることが望ましい。

本発明のブライマー組成物は、低温硬化性および短時間
硬化性に優れており、焼きイ］の温度は通常的８０ない
し約２００　’Ｃ１とくに１００ないし約１８０℃の温
度範囲である。

また焼付に要する時間は、焼き付番づ温度が８０℃程度
の低い場合でも最大６０分程度で充分であり、焼き伺は
温度が２００°Ｃ程度の高１１場合ｌｉ呈太５分程度て
耐水接着性の優れたブライマ一層が形成される・ 本発明のブライマー組成物は、とくに塗料やプラスチッ
クと金属表面の間の耐水接着性を改良する用途にりｆ適
である。

プラスチックとしては、種々の熱可塑性樹脂があり、と
くにＡレフイン系重合体が好適し；使用される。ｊ°レ
フイン系重合体としては、エチレン、プロピレン、■−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の種々のオレフィ
ンの１種または２種以」二を−１−成分とする重合体が
あり、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン
、１１’ｌｉ密度ポリエチレン、ポリプロピレン１．Ｊ
＜））−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン
、エチ１ノンブＵピレン共重合体、エチレン−１−ブテ
ン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重
合体、プロピレン−１−ブテン１１゜重合体、エチレン
−アクリル酸エステルＪＢ　ｍ　合体、エチｌノンー酢
酸ビニル共重合体を挙（することがができる。またアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シ１ヘ
ラコン酸、イタコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジ
カルボン酸等の不飽和カルボン酸、その誘導体例えば無
水物、エステル、アミド化物、あるいは、アリルグリシ
ジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートなどの
不飽和エポキシ化合物、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニル１〜リエ１〜キシシラン、などの不飽和シラン化合
物等の不飽和モノマーをこれらオレフィン系重合体に配
合してまたはラジカル発生剤の存在下あるいは不存在下
にグラフ１−共重合体して得らｈる変性オレフィン系重
合体も例示される。

本発明では、プラスデックとしてとくに変性オレフィン
系重合体が好適に用いられる。また変性オレフィン系重
合体は必要に応じて他の通常のオレフィン系重合体との
混合物として用いられさらに該プラスチックの層中に、
グラフ＋−共重合した不飽和カルボン酸およびその無水
物から選ばれる化合物が約０．０５ないし２０重刑％の
割合で含有されているものが、好適である。

またプラスチックを積層する態様としては、該ブラ、イ
マ一層の上に該変性オレフィン系重合体を被覆し、さら
に、通常のオレフィン系重合体をその」二に被覆する態
様が好適例として例示される。

２Ｊレフイン系重合体をはじめとするプラスチックには
、必要に応じて顔料、各種添加剤、増量剤などが含まれ
ていてもよい。

本発明のブライマー組成物を金属表面とプラスチツタの
間の接着性改良の用途に用いる場合は、通常金属表面に
ブライマー組成物を塗布した後にプラスデック層が被覆
さＡしることが多い。

また金属表面にブライマー組成物を塗布した後、直りに
プラスデックを被覆することが望ましく、プラスデック
を被覆する面が約２０ないし約３００°Ｃ１とくに約６
０ないし２５０℃の湿度範囲にある状態で、プラスチッ
クが従来公知の種々の方法で被覆さＪＬる。

すなわち、例えば静電塗装法、流動浸漬法あるいは、ふ
りかけ塗装法などを利用して、プラスチックをプライマ
一層上に粉体被覆する方法、フィルムまたはシー１−状
のプラスチックを融着させる方法、プラスチックを押出
被覆する方法、ゾル状のプラスチックを被覆する方法な
どが挙げられる。また形成されたプラスチック層の」−
に、さらに他のプラスチックを被覆したりプライマ一層
上に、２層以上からなるプラスチック溶融積層物を押出
被覆する方法も例示される。

プライマ一層上に、オレフィン系重合体を被覆する場合
は、とくに、変性オレフィン系重合体を用いることが望
ましく、厚さは通常約０．００１〜約５ｒＫ１１程度で
ある。また変性オレフィン系重合体からなる被覆層の上
に未変性のオレフィン系重合体からなる層を設ける場合
その厚さは通常約０．−１〜約５ｍｎ程度である。

本発明のブライマー組成物は、低温硬化性および短時間
硬化性に優れており、金属表面に塗布したのち、塗料、
プラスチックを被覆することにより、耐久接着性、とく
に＃Ｊ温水性、ｉＪ　ｊＡＸ水性、耐陰極剥離性に優れ
た積層物が形成さ汎る。

実施例１ 鋼板（ＳＳｉ　１．Ｊ　Ｉ　５−Ｇ３　］　Ｏｉ＋厚さ
１　、ＧｒＴｌｎ、Ｉｔ　２８０→ノンドブラス１−２
１−ルエンにて脱脂したもの）に対し、下記のエポキシ
ブライマー組成物を塗布し、１２０℃のエアーオーブン
に５分間入ることにより厚み１００μのエポキシ樹脂の
硬化物被膜を形成させた。

ブライマー組成物； （１）エポキシ樹脂：ビスフェノールＡとエビタロルヒ
ドリン縮合物 （商品名シェル化学展エピコー１〜８２８）６７部 （２）硬化剤：アミン系硬化剤 （商品名シェル化学製エボメーｈＢＯＯ２）３３部 （３）多ｆｉｌｌｉフェノール化合物：タンニン酸　５
部（４）希釈剤：イソブロビルアルコール／トルエン−
５００ｍＱ／８００ｍＱ 次いで、このエボキシプライマーブ立伺を円十反を２０
０°Ｃに加熱し、無水マレイン酸をグラフ１〜共重合し
て得られる変性ポリエチレン層（密度０．９２５　ｇ／
ｃｃ、ＭＦＲ４ｇ／　１０分、無水マレイン酸のグラフ
ｈＪｔｏ、１ｗｔ；％ｊ！７み０　、２　ｎｕｎ　）　
＃Ｅよび高密度ポリエチレン層密度０．９５０　ｇ／ｃ
ｃ。

ＭＦＲ１ｇ／１０分、厚み３胴）からなる２層シートを
２００℃にて溶融接着さピて積層体製成形した。

得られたポリエチレン被ＨｔｌｌＪ板は次の方法により
、その性能を測定した。

（ａ）初期接着強度（Ｋｇ　／　ｃｍ　）＋Ｍ　］　ｃ
ｍ長さ１５ｃｍのスペシメンに切り出し、ポリエチレン
層とプライマ一層との聞に一部剥離して、９０度剥離試
験を行なった。引張速度５０ｍｍ／分。

（ｂ）耐温水性 （ａ）で用いたスペシメンを空気をバブリングした６０
℃の温水に所定時間浸漬したのち、引き」二げ１日後に
９０度剥離試験を行ない、剥離強度を求めた。

−での結果を表１に示す。

比較例１ ブライマー組成物のうち、フェノール化合物を添加しな
い他は実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示
す。

実施１列２および３゜ ブライマー組成物の成分のうち、フェノール化合物とし
てタンニン酸を用いその成分量を表１に示した割合に変
更する他は、実施例１と同様の方法により試、験を行っ
た。結果を表１に示す。

実施例４ないし１３．比較例２および３ブライマー相成
物の成分のうちフェノール化合物として表１に示した化
合物を用いる他は、実施例１と同様に試験を行った。

結果を表１に示す。

実施例１４および１５ ブライマー組成物の成分のうち、エポキシ樹脂として、
表１に示した物質を用いる他は、実施例１と同様の方法
により試験を行った。結果を表１に示す。

実施例１６ないし１８ ブライマー組成物の成分のうち、アミン系硬化剤として
表１に示した物質を用いる他は、実施例１と同様の方法
により試験を行った。結果を表１に示す。

実施例１９ないし２２ プライマー塗膜の上に被覆するプラスチックとして表１
に示した重合体を用いる他は実施例１と同様の方法によ
り積層体を成形した。試験結果を表１に示す。

実施例２３および２４ ブライマーを塗布する金属として表１に示したものを用
いる他は実施例１と同様の方法により試験を行った。結
果を表１に示す。

（注）表中「→」は左欄と同様であることを示す。

（１）ＭΔ１１：無水マレイン酸 （２）サン１−ノックスＲ：　／１．４’−チオビス（
６−ＬｅｒＬ’−ブチルメタクレゾール）（３）１へパ
ノールＣΔ：　１．、Ｉ、３−１−リス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ；−ブチルフェニル）ブ
タン （４）イルカノックス＋０１０　：テｉ・ラキス〔エチ
レン（３，５−ジー１；ｅｒｊ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネ−１へ〕メタン（５）　ＨＡ　
１１　：無水ナジック酸（６）ＡＡニアクリル酸 （７）１３ＭΔニブチルアクリレー１−（８）ＰＩＦ３
．：ポリイソブチレン（シェル１ｌｉＩ製ビスタネツク
ス　し８０） （９）接着性重合体の上にはポリプロピレンを被覆した
。

（］０）ｔＮ管に対して、接着性重合体および高密度ポ
リエチレンからなる２層押出コ ーティングにより、スペシメン詮調製 した。

（１１）ＥＢ共重合体：エチレン−１−ブテン共重合体
（１−ブテン含Ｗ−８モル％） （１２）昭和ユニオンＢ　Ｋ　Ｒ２［１２０（１，３）
　Ｍ　Ａ、　Ｉ−１変性ポリエチレン（へ１ΔＩＩ含爪
２．０すし％、密度０．９６８．　Ｍ　Ｆ　Ｒ２）と中
密度ポリエチレン（密度０．９２５．　Ｍ　Ｆ　Ｒ４）
の５／９５のブレンド物 出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　和

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂（Ａ）、アミン系硬化剤（Ｂ）およ
   び分子内に復数個のフェノール骨格をもつ化合物多価フ
   ェノール骨格をもつ化合物およびサリチル酸系化合物か
   ら選ばれるフェノール化合物（Ｃ）の混合物からなる低
   温硬化性、短時間硬化性、防食性および耐久接着性の良
   好なブライマー組成物。