JPS5989149A - 多層容器 - Google Patents

多層容器

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JPS5989149A
JPS5989149A JP57198898A JP19889882A JPS5989149A JP S5989149 A JPS5989149 A JP S5989149A JP 57198898 A JP57198898 A JP 57198898A JP 19889882 A JP19889882 A JP 19889882A JP S5989149 A JPS5989149 A JP S5989149A
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JP
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mol
layer
acid
pet
polyethylene
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JP57198898A
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忠男 谷津
旭岡 宣哉
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二軸延伸吹込成形されたポリエチレンプレフタ
レート樹脂を主体とした多層容器に関する。更に詳しく
は、耐ガス透過性及び層間接着力に優れた多層容器に関
する。
ポリエチレンプレフタレート樹脂(LJ、 下、1−’
 E ’rと呼ぶ場合がある)の二軸延伸成形品は機械
的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性等の
優れた性質を活かしてフィルム、シート及び容器等の包
装材料として広く用いられている。
しかしながらPETを主体とした二軸延伸吹込成形され
た容器にも欠点がないわけではなく、例えば充分な熱固
定ができないこと、耐ガス透過性が充分ではないこと等
の欠点を有している。中でも耐ガス透過性の不充分さは
、PET木来の拐質に基因するものであり、成形加工に
より解決することは困難であった。
PET容器の耐ガス透過性を改良する方法としては、P
ETに比べて耐ガス透過性に優れる樹脂、例えばポリ塩
化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、
ポリアミド等と積層する方法が考えられるが、かかる樹
脂はいずれにしてもPET’との接着性に劣るので、た
とえPETで挾んた三層構造としても延伸成形あるいは
使用時に一部が剥離し、耐ガス透過性が低下する虞れが
あった。
そこで本発明者らは、耐ガス透過性に優れたPET容器
の開発について種々検討した結果、意外なことにイソフ
タル酸を主原料としたポリエステル樹脂を積層すること
により、耐ガス透過性及ヒ層間接着力に優れた多層容器
が得られることが分かり、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、 (A) =+5リエヂレンテレフタレート層と、(■リ
イソフタル酸を少なくとも20モル%を越える量を含む
ジカルボン酸成分とエチレングリコールを1ユ成分とす
るグリニ1−ルとからなるポリエステル層とからなり、
且つ少なくともポリエチレンテレフタレート層が二軸延
伸されてなることを特徴とする耐カス透過性及び層間接
着力に優れた多層容器を提供するものである。
本発明におりるポリエチレンテレフタレートとは、通常
ジカル+lζン酸成分の8oモル%以上、好ましく C
−J: 90モル%以上がプレフタル酸であり、グリコ
−’MU)の8oモル%以]二、好マしくは90モル%
以」二がエチレングリコールである結晶性の熱可塑性ポ
リニスデル樹脂である。尚、残余の他のジカルボン酸と
しCは、具体的には例えばイソフタル酸、ジフェニルエ
ーテル−4,4’  Jカルボン酸、ナフタリン−1,
4または2.6−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウン
デカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、
他のグリコール成分としては、プロピレングリコール、
1.4=ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族グリコ1−ル、シクロヘキサンジメタツール等の
脂環族グリコール、ビスフェノールA’Iの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物等が挙げられる。テレフタル酸及びエチ
レングリコールが上記範囲であれば、共重合体でもPE
Tと他のポリエステルとの混合物であってもよい。
前記(AI P ET層と積層して用いる([3)イソ
フタル酸を主体とするポリエステルとは、イソフタル酸
を少なくとも20モル%を越える肘、好ましくは5oモ
ル%以」二、さらに好ましくは40モル%以上を含むジ
カルボン酸成分とエチレングリコールを主成分とするグ
リコールとからなる非品性もしくは低結晶性のポリニス
デル“Cある。イソフタル酸の但が20モル%以下でC
」耐カス透過性の改゛良効果が少ないので本発明の[]
的に合致しない、イソフタル酸以外のジカルボン酸とし
ては、具体的には例えばテレフタル酸、ジ7ゴニルー4
.4’−ジカルボン酸、ジフェニルニーデル−4,/l
’lジールボン酸、ナフタリン−1,4または2.6−
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等
の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。またエチレング
リコールを主成分とするグリコールとは、グリコール成
分−分のり団モル%以上、好ましくは90モル%以上が
〕−ヂレングリコールであることであり、他のグリコ−
ル成分としてはプロピレンゲリコー/lz。
1.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ:1−ルな
どの脂肪1i5グリコール、シクロへヤーザンジメタノ
ールナトの脂1’f4 族グリコール、ビスフェノール
Aなどの芳香族ジヒドロキシ化合物等があげられる。
前記ポリエステル(Blとしては、具体的にはポリエチ
レンテレフタレート、ジカルボン酸成分中のイソフタル
酸の含量が120モル5以上であるボリエヂレンイソフ
タレートポリエチレンテレフタレートコボリマーなどが
挙げられる。また分子量は通常フェノール/テトラクロ
ルエタン−1/ItR量%溶媒中25°C中で測定した
極限粘度〔η〕が0.6ないしL3d6/gの範囲であ
る。また前記ポリエステル(B)は非品性もしくは低結
晶性のポリニスデルてあり、とくに限定はされないが、
ガラス転移温度(T g)は55ないし90°Cである
ことが好ましい。
T が55°C未満のものは、耐熱性に劣り、90°C
を越えるものは、前記PETと積層して二軸延伸する場
合、P E ’[’に適した延伸温度下では充分に延伸
されない虞れがある。尚、前記・P は示差走査型熱量
泪(DSC)を用い、1 []”C/ m i nの昇
温速度で測定することにより求めた値である。
本発明に用いる(A) p F、 T及び(■リボリエ
スデルにG−]、本発明の目的を損わない範囲で耐熱安
定剤、耐候安定剤、?n剤、懐剤、顔料、染料及び無機
あるいは有機充填剤を添加しておいでもよい。
本発明の多層容器は、従来のP E Tの二軸延伸吹込
tE形方法に準じて製造することができる。すなわち通
常の射出成形機または複数個の射出装置を有する射出成
形機により成形された多層パリソンあるいは多層押出成
形機により成形された多層パリソン一端をイf底化して
得られた多層パリソンをP 14: ’rの延伸温度で
ある9 (l trいし1ろ0゛Cで吹込成形金型内で
軸方向に移動する1」ラドと加圧気体の吹込みにより、
縦方向に1.5ないし2.5倍及び横方向に2ないし5
倍に延伸する方法が例示できる。
また、成形方法としてコールドパリソンによる2ステー
ジ方式或いはポットパリソン方式のいずれでも良い。更
に積層構造は、ボトル全体或いは必要に応じでボトルの
首下のみなどでもよい。
本発明の多層容器は、(Δ) p +r、 T /(B
)ボIJ Lステルを構成要件とする限り、内層は(A
) P ETあるいは(11〕ポリエステルのいずれで
もよいし、(A) P ETあるいは(13)ポリニス
デルを中間層とした(1リポリエステル/仏)P E 
T /(r+lホ′リニT、、ステル、(A) P 1
代T /(IJ)ボ゛リエステル/(A) P E T
のような三層構造あるいはそれ以−F、からなる容器で
あってもよい。また(A) P E T層と(■リポリ
エステル層との間にはとくに接着剤等がなくとも良好な
層間接着力を有するが、用途に応じて接着剤等を介して
もよい。
また(A、J P E T層及U (11)ポリエステ
ル層の厚みもとくに限定はされないが通常ボトル胴部の
(A) P E T層層の厚みは100ないし600、
好ましくは200ないし500であり、(B)ポリニス
デル層の厚みは10//ないし3507z 、好ましく
け60μないし2001iである。
更に分用の厚みは2001iないし7 Q [31iで
あるのが実用的であり、好ましくは300 pないし6
00 /1である。
本発明の多層容器は、従来のPET単体が6.なる二軸
延伸容器に比べて耐ガス透過性に優れ、且っP E ’
I’木来の剛性、透明性、機械的強度は全く損われず、
又ポリ塩化ビニリデンやエチレン・酢酸ビニル共重合体
鹸化物とPETとからなる多層容器に比べて層間接着力
に優れ、ポリ塩化ビニリデンの様な特殊な加エエ稈を要
しないので、ヒール容器、清涼飲料水容器、アルコール
飲料容器、果汁飲料容器等に好適゛Cある。
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1 まず最初に1〕1もT1(三層Pn:TJ−025)の
射出rr’i 形を行い、つぎにポリエチレンイソフタ
レー) 2 (”i’ 、 + 62”(、:、Lη:
l :(1,Q 3 de/g ) ヲ再W射出成形し
て、第1図に示すような予備成形品を作製した。ついて
この予備成形品を遠赤外線の加熱装置を用いてB、’+
”C:〜90″Cに加熱し、これを延伸ブロー7あ形機
を用い−C縦約2.5倍、横約4.3倍に延伸して、最
小肉jliT部のP E ’I’層が約15071また
ボリエf−レンイソフタL/ −) 層が約150μで
あり、内容積が約1eの延伸ボトルを成形した。つぎに
この延伸ボトルの酵素ガス透過度をモフン(M OC”
、 ON )社製 刊キシ1ラン(0χTn A IJ
 )装置を用いて測定したところ0JJ8+n/7/d
、a、、y、 bo七1.]、e−a、tmであり、ま
た炭酸ガス透過度をモコン(+、40CO+v)社製 
パーマトラン(pEn+イATiλΔtJ)C−IV装
置を・用いて測定したところi、5m5/day、 b
otlle−atmてあった。
比較例1 実施例1で用いたと同しPETを射出成形して実施例1
の予備成形品と同じINみ(約30 D /i )をも
つPET層だけからなる予備成形品を作製した。ついで
この予備成形品を実施例1と同様に延伸プロ ′−して
、最小間IF部が約30 [] IIであり、内容債約
1βの延伸ボトルを作製した。さらにこの延伸ボトルの
酸素ガス透過度をそれぞれ実施例1と同様に11I11
’t−’iした結果、4.10+np/’day、 b
oblコo−alumおよび4.Or+C/d−ay、
botlle−atmであった。
実施例2.4 実施例1におけるポリエチレンイソ7タレートのかわり
にポリエヂレンイソフタレ−1・70モル%、ポリエヂ
レンテレフクレー) 、’、y 0モル%コポリマ =
 (T、  :  64 °C,(η)  :  0.
80 djイig) 、  l  リ −■ Jシンイ
ソフタレート50モル%、ポリエチレンテレフタレート
50千ル : 0.7 8 de/g )およびボリエヂレン・r
ソフタレート60モル%、ポリエチレンテレフタレー)
70モル%コポリ?−( T g ’ 6 7°c1〔
η〕二0.78de/g)を用いて、実施例1と同様に
最小肉厚部のP II T層が約1 5op. * i
二ぞわ,ぞれのホ゛リエヂレンイソフタレートーボリ3
−チレンテレフクレー トコポリマ一層が約150/l
であり、内容積が約14の延伸ボトルを成形した。さら
にこれらのボトルの酸素ガス透過度および炭酸ガス透過
度を実施例1と同様に測定した。その結果を表1に示す
、/″ 2・″ 7・′ / 7′ /′ /′ / / / 比較例2 実施例1におLJるポリエチレンイソフタレートのかわ
りにポリエブーレンイソフタレート10モル%、ポリエ
ヂレンテレフタレート90モル%コホリマ(T’ F 
’ 6 ”C;、Cη〕’ 0.75d、#/g )を
用いて、実施例1と同様に最少肉厚部のPET層が約1
5077 マタポリエブレンイソフタレート10モル%
、ポリエヂレンアレフタレー1−90モル%−1ポリマ
一層が約15011であり、内容積が約17?の延伸ボ
トルを成形した。さらに、この延伸ボ1ルの酸素ガス透
過度および炭酸カス透過度を実施例1と同様に測定した
結果、それぞれ0.8 ’、、1 ml/ da、y 
、 bo tl]、eaも+nおよび5.6111N/
d ay l tl Oもlle・atmであった。
実施例5 まず最初にポリエヂレンイソフタレート70モル%、ポ
リエチ1/ンテレフタレート30モル%コポリマー(T
F ’ 6 ’ ”C)の射出成形を行い、ついでPE
′r(三層pETJ−025)を再度射出成形して、実
施例2に」3田るPFT層とポリエヂレンイソフタレー
ト70モル%、ポリエチレンイソフタレ−1・30モル
%コポリマ一層とが入れ替りになった予備成形品を作製
した。ついでこの予備成形品を実施例1と同様に延伸ブ
ロー成形して最小肉厚部のポリエチレン・rソフタレー
ト70モル%、ポリエヂレンテレフタレート30モル%
コポリマーNカ約15071またpE′rNが約150
μであり、内容積が約14の延伸ボトルを成形した。こ
の延伸ボトルの酸素ガス透過度および炭酸カス透過度を
実施例1と同様に測定した結果、それぞれ0.13mJ
7/day、 botll、e−atmおよび2.Om
5/d、ay、 botlle−atmであった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の多層容器に係わる予備成形品の断面図
を表わす。 出願人  三井石油化学工業株式会社 代理人  山  し1     和 第1 /′1 /2

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  (A)ポリエチレンテレフタレート層ト、(
    El)イソフタル酸を少なくとも20モル%を越える館
    を含むジカルボン酸成分とニゲレンゲリコールを・主成
    分とするグリコールLかもなるポリニスミル層
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