JPS598254B2 - α−レゾルシン酸の製造法 - Google Patents
α−レゾルシン酸の製造法Info
- Publication number
- JPS598254B2 JPS598254B2 JP13947876A JP13947876A JPS598254B2 JP S598254 B2 JPS598254 B2 JP S598254B2 JP 13947876 A JP13947876 A JP 13947876A JP 13947876 A JP13947876 A JP 13947876A JP S598254 B2 JPS598254 B2 JP S598254B2
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- acid
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- resorcinic
- resorcinic acid
- diaminobenzoic
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３・ ５−ジアミノ安息香酸をハロゲン化水素
酸で加水分解してα−レゾルシ０唆を製造する方法に関
するものである。
酸で加水分解してα−レゾルシ０唆を製造する方法に関
するものである。
従来、３・５−ジアミノ安息香酸を酸性硫酸アンモニウ
ムを用いて加水分解してレゾルシン酸を製造することは
知られている。
ムを用いて加水分解してレゾルシン酸を製造することは
知られている。
しかしながら、従来公知の酸性硫酸アンモニウムを用い
る方法では、３・５−ジアミノ安息香酸１モルに対して
４〜１２モルの酸性硫酸アンモニウムを用いるような高
いモル比が反応を進行させるために必要であり、そのた
めに反応器材質の腐蝕が著しく、且つ、レゾルシン酸の
収率も高々６０％程度であつた。
る方法では、３・５−ジアミノ安息香酸１モルに対して
４〜１２モルの酸性硫酸アンモニウムを用いるような高
いモル比が反応を進行させるために必要であり、そのた
めに反応器材質の腐蝕が著しく、且つ、レゾルシン酸の
収率も高々６０％程度であつた。
（特開昭５１−５９８３３）本発明者等は３・５−ジア
ミノ安息香酸の加水分解によるレゾルシン酸の製造方法
を種々探索した結果、３・ ５−ジアミノ安息香酸とハ
ロゲン化水素酸との反応は従来公知の酸性硫酸アンモニ
ウムを用いる反応と異なり、３・ ５−ジアミノ安息香
酸に対する酸のモル比が２というような低い領域におい
ても容易に進行し、好収率でα−レゾルシン酸を製造し
得ることを見い出し本発明の方法に到達した。
ミノ安息香酸の加水分解によるレゾルシン酸の製造方法
を種々探索した結果、３・ ５−ジアミノ安息香酸とハ
ロゲン化水素酸との反応は従来公知の酸性硫酸アンモニ
ウムを用いる反応と異なり、３・ ５−ジアミノ安息香
酸に対する酸のモル比が２というような低い領域におい
ても容易に進行し、好収率でα−レゾルシン酸を製造し
得ることを見い出し本発明の方法に到達した。
即ち、本発明の方法はハロゲン化水素酸と３・５−ジア
ミノ安息香酸とを１５０℃以上の温度で反応させる方法
である。
ミノ安息香酸とを１５０℃以上の温度で反応させる方法
である。
反応に使用されるハロゲン化水素酸の具体例としては塩
酸、臭化水素酸、沃化水素酸等がある。
酸、臭化水素酸、沃化水素酸等がある。
ハロゲン化水素酸と３・ ５−ジアミノ安息香酸とのモ
ル比は、通常１．０〜４．０の範囲、好ましくは１．８
〜３．０の範囲で実施される。而して３・５−ジアミノ
安息香酸に対するハロゲン化水素のモル比が１．０に満
たない場合には、反応生成液中の未反応３・５−ジアミ
ノ安息香酸９量が多くなり、通常行なわれる未反応物の
反応系への再循環が繁雑となる。一方、モル比が４．０
を越える場合は、反応器材質の腐蝕が増大し、結果とし
てタール状物の生成を増大し、目的とするレゾルシ０唆
の収率を低下せしめる。３・ ５−ジアミノ安息香酸に
対するハロゲン化水素のモル比を１．８〜３．０とする
場合は、上述した未反応物の循環及び反応器材質の腐蝕
の面でより有利であり、工業的α−レゾルシン酸の製造
においては、例えば２．２のようなモル比が用いられる
。
ル比は、通常１．０〜４．０の範囲、好ましくは１．８
〜３．０の範囲で実施される。而して３・５−ジアミノ
安息香酸に対するハロゲン化水素のモル比が１．０に満
たない場合には、反応生成液中の未反応３・５−ジアミ
ノ安息香酸９量が多くなり、通常行なわれる未反応物の
反応系への再循環が繁雑となる。一方、モル比が４．０
を越える場合は、反応器材質の腐蝕が増大し、結果とし
てタール状物の生成を増大し、目的とするレゾルシ０唆
の収率を低下せしめる。３・ ５−ジアミノ安息香酸に
対するハロゲン化水素のモル比を１．８〜３．０とする
場合は、上述した未反応物の循環及び反応器材質の腐蝕
の面でより有利であり、工業的α−レゾルシン酸の製造
においては、例えば２．２のようなモル比が用いられる
。
反応液中の３・５−ジアミノ安息香酸の濃度に関しては
特に制限はないが、通常１〜５０重量％、好ましくは１
〜３５重量％の範囲が用いられる。
特に制限はないが、通常１〜５０重量％、好ましくは１
〜３５重量％の範囲が用いられる。
而して反応液中の３ ・５−ジアミノ安息香酸の濃度が
５０重量％を越える場合は反応管もしくは反応器が生成
したハロゲン化アンモニウム結晶のため閉塞し易くなり
、また１重量％に満たな（趨合は反応器効率が不良とな
り経済的でない。また、反応液中の水の量に関しても特
に制限はないが、通常３・５−ジアミノ安息香酸１モル
に対して４〜３００モル程度の水が使用される。
５０重量％を越える場合は反応管もしくは反応器が生成
したハロゲン化アンモニウム結晶のため閉塞し易くなり
、また１重量％に満たな（趨合は反応器効率が不良とな
り経済的でない。また、反応液中の水の量に関しても特
に制限はないが、通常３・５−ジアミノ安息香酸１モル
に対して４〜３００モル程度の水が使用される。
この方法を実施する温度は１５０〜３００℃、好ましく
は１８０〜２７０℃の範囲であり、温度が１５０℃より
も低い場合には反応速度が遅く実用的でない。一方、３
００℃以上では３・５−ジアミノ安息香酸の熱分解が起
るため収率が低下する。反応時間は実施する温度によつ
て変わるが、通常３０分ないし２０時間程度である。
は１８０〜２７０℃の範囲であり、温度が１５０℃より
も低い場合には反応速度が遅く実用的でない。一方、３
００℃以上では３・５−ジアミノ安息香酸の熱分解が起
るため収率が低下する。反応時間は実施する温度によつ
て変わるが、通常３０分ないし２０時間程度である。
圧力は液相を保つのに必要な圧力でよいが、窒素、ヘリ
ウム、アルゴン、水素、一酸化炭素、二酸化炭素等で加
圧してもよい。
ウム、アルゴン、水素、一酸化炭素、二酸化炭素等で加
圧してもよい。
この方法はバツチ式、連続式のいずれの方法も行い得る
。この方法は反応器の材質によりα−レゾルシン酸の収
率が著しく影響を受ける。
。この方法は反応器の材質によりα−レゾルシン酸の収
率が著しく影響を受ける。
反応液により腐蝕を受ける材質を用いた場合にはタール
Ｑ形成が多くなりα−レゾルシン酸の収率は低い。本反
応に用いる装置の材質としては、実質的に腐蝕のない材
質を用いると都合が良い。そのような材質の例としては
、モリブデン、金、白金、チタン、ジルコニウム、タン
タル又はそれ等を含む合金、ハステロイ（商品名、以下
省略）Ａ、ハステロイＢ１ハステロイＣ１ハステロイＤ
１ハステロイＦ等のハステロイ合金又は、テフロン、不
浸透性黒鉛、ガラス、ホーロー、セラミツク、耐酸石器
、耐酸レンガ等がある。反応後のα−レゾルシン酸を含
有する水溶液よりα−レゾルシン酸を分離する方法とし
ては、特に制限はないが通常採用される溶媒抽出法がそ
のまま適用できる。
Ｑ形成が多くなりα−レゾルシン酸の収率は低い。本反
応に用いる装置の材質としては、実質的に腐蝕のない材
質を用いると都合が良い。そのような材質の例としては
、モリブデン、金、白金、チタン、ジルコニウム、タン
タル又はそれ等を含む合金、ハステロイ（商品名、以下
省略）Ａ、ハステロイＢ１ハステロイＣ１ハステロイＤ
１ハステロイＦ等のハステロイ合金又は、テフロン、不
浸透性黒鉛、ガラス、ホーロー、セラミツク、耐酸石器
、耐酸レンガ等がある。反応後のα−レゾルシン酸を含
有する水溶液よりα−レゾルシン酸を分離する方法とし
ては、特に制限はないが通常採用される溶媒抽出法がそ
のまま適用できる。
例えばエチルエーテル、イソプロピルエーテル等のエー
テル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ブチルアルコール、・アミルアルコール
増のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソブチル等のエステル類で水溶液中のα−レゾルシン酸
を抽出し、次に有機層と水層とを分離した後、有機層を
蒸溜することによりα−レゾルシン酸を得ることができ
る。一方水層は溶存している抽出溶媒を溜去した後？加
水分解反応器の方へ循環させることもできる。実施例
１ 内容積３００ｍ１のハステロイＢ製のオートクレーブに
３・５−ジアミノ安息香酸０．０５モル、塩化水素０．
１モル及び水１００ｙを仕込み２５０℃で７時間反応さ
せた。
テル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ブチルアルコール、・アミルアルコール
増のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソブチル等のエステル類で水溶液中のα−レゾルシン酸
を抽出し、次に有機層と水層とを分離した後、有機層を
蒸溜することによりα−レゾルシン酸を得ることができ
る。一方水層は溶存している抽出溶媒を溜去した後？加
水分解反応器の方へ循環させることもできる。実施例
１ 内容積３００ｍ１のハステロイＢ製のオートクレーブに
３・５−ジアミノ安息香酸０．０５モル、塩化水素０．
１モル及び水１００ｙを仕込み２５０℃で７時間反応さ
せた。
その後、オートクレーブを室温まで冷却して内容物を取
り出し、エーテルでα−レゾルシン酸を抽出し、エーテ
ルＯ一部を溜去した後、ガスクロマトグラフにより分析
し次の結果を得た。
り出し、エーテルでα−レゾルシン酸を抽出し、エーテ
ルＯ一部を溜去した後、ガスクロマトグラフにより分析
し次の結果を得た。
α−レゾルシン酸の収率 ７４．４％
実施例 ２
前述のオートクレーブに３・５−ジアミノ安息香酸０．
０５モル、臭化水素０．１モル及び水１００７を仕込み
２５０℃で７時間反応させた。
０５モル、臭化水素０．１モル及び水１００７を仕込み
２５０℃で７時間反応させた。
それ以後は実施例１と同様の操作で行い次の結果を得た
。α−レゾルシン酸の収率 ８１・７％比較例 １ 塩化水素の代わりに硫酸水素アンモニウム０．１モルを
使用した以外は実施例１と同じ条件で反応を行い次の結
果を得ｔらα−レゾルシン酸の収率 １０．４％
。α−レゾルシン酸の収率 ８１・７％比較例 １ 塩化水素の代わりに硫酸水素アンモニウム０．１モルを
使用した以外は実施例１と同じ条件で反応を行い次の結
果を得ｔらα−レゾルシン酸の収率 １０．４％
Claims (1)
- １ ３・５−ジアミノ安息香酸１モルと１．０〜４．０
モルのハロゲン化水素酸とを１５０〜３００℃の温度範
囲で反応させることを特徴とするα−レゾルシン酸の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13947876A JPS598254B2 (ja) | 1976-11-22 | 1976-11-22 | α−レゾルシン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13947876A JPS598254B2 (ja) | 1976-11-22 | 1976-11-22 | α−レゾルシン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5365842A JPS5365842A (en) | 1978-06-12 |
| JPS598254B2 true JPS598254B2 (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=15246176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13947876A Expired JPS598254B2 (ja) | 1976-11-22 | 1976-11-22 | α−レゾルシン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598254B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS627751U (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-17 | ||
| JPS63135620A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 電磁クラツチの防塵カバ− |
| JPH03111153U (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-14 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3739340A1 (de) * | 1987-11-20 | 1989-06-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
-
1976
- 1976-11-22 JP JP13947876A patent/JPS598254B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS627751U (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-17 | ||
| JPS63135620A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 電磁クラツチの防塵カバ− |
| JPH03111153U (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5365842A (en) | 1978-06-12 |
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