JPS5980321A - 水性微小乳剤及びその調製方法 - Google Patents
水性微小乳剤及びその調製方法Info
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- JPS5980321A JPS5980321A JP58175224A JP17522483A JPS5980321A JP S5980321 A JPS5980321 A JP S5980321A JP 58175224 A JP58175224 A JP 58175224A JP 17522483 A JP17522483 A JP 17522483A JP S5980321 A JPS5980321 A JP S5980321A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、農薬的に活性な化合物、家庭および衛生の分
野における害虫防除用活性化合物、および/または薬理
学的に活性な物質の水性微小乳剤(microemul
sion)に関する。また、本発明は、この微小乳剤の
調製方法およびその使用に関する。 水溶性の低い多数の農薬的に活性な化合物はすでに知ら
れている。活性化合物に加えて、これらの乳剤は、各場
合において、さらに表面活性物質および増粘剤を含有す
るかあるいは比較的大量の表面活性物質を含有する(ド
イツ国特許出願公告明細書第3.009.944号、同
第3,011,611号および特開昭52−122.6
28号公報参照)。 この増粘剤または大量の表面活性物質の添加は、追加の
経費に関連し、こうして既知の水中油型乳剤の重大な欠
点を構成する。これに加えて、従来記載されてきたこの
型の乳剤の調製は、一般に適用できない。なぜなら、本
質的に、この方法により乳化可能であるものは、室温に
おいて液体であるかあるいは少なくとも低い融点をもつ
、低い水溶性の活性化合物だけであるからである。既知
の水中油型乳剤は冷たい条件下で適当に安定でないこと
がしばしばあシかつ、ある場合において、ホモジナイザ
ーによる強制乳化を必要とする。 −少なくとも1種の低水溶性の農薬的に活性な化は物、
少なくとも1種の家庭および衛生の分野における害虫防
除用活性化合物および/または少なくとも1種の薬理学
的に活性な化合物 0.1〜80重量%、 −a)式 式中、 Rは8〜20個の炭素原子を有するアルキルを表わし、 XおよびYけ各々−CH2C■It O−1を表わすが
、XおよびYは同時にオキシエチレンまたはオキシプロ
ピレン単位ヲ表わすことはなく、 mは10〜45の数を表わ1−1ぞしてnは10〜45
の数を表わす、 の少なくとも1種のアルギルアリールポリグリコールエ
ーテル、および式 式中、 R1は8〜35個の炭素原子を有するアルキルを表わし
、そして M?はアルカリ金属カチオン、1当肋 アルカリ土類金属カチオン櫨たは式 (式中、 Il’、R“、ピおよびR■は互いに独立に水素、1〜
4IIIilの炭素原子を有するアルキルまたは1〜4
個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルを表わす) のカチオンを表わす、 の少なくとも1 fII!のアルキルアリールスルホン
酸塩、または 1))式 式中、 pは5〜20の数を表わし、そして qは1〜3の数を表わす、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および式 式中、 R1およびki e+)は上に定義したとおりである、 の少すくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、 から成る乳化剤の混合物 1〜20重t%、−並びに水
、および 一適当ならば、少なくとも1種の水混和性の低い有機溶
媒および/または可溶化剤 1〜30″@量チ、並びに
、 一適当ならば、添加剤 0.05〜15重量%、ただし
、各成分の合計は各場合において100重fチである、 を含有する水性微小乳剤が見出さJまた。 また、本発明による微小乳剤は、 一少なくとも1種の低い水溶性の農薬的に活性な化合物
、少なくとも1種の家庭および衛生の分野における害虫
防除用活性化合物および/または少なくとも1種の薬理
学的に活性な化合物、 −a)式 式中、 RXX、Y、mおよびnは上に定義したとおりである、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および式 式中、 R’およびMPは上に定義したとおシである、 の少なくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、ま
たは b)式 式中、 pおよびqは上に定義したとおシである、の少なくとも
1種のアルキルアリールポリグリコールエーテル、およ
び式 式中、 (噌 R1およびMe は上に定義したとおりである、 の少なくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、 から成る乳化剤の混合物、 一適当ならば、少なくとも1111の水混和性の低い有
機溶媒および/または可溶化剤、並びに、−適当ならば
、添加剤、 から成る均質混合物を、かき徒ぜな−がら、添加剤を含
有していてもよい水に加えることによって調製できるこ
とも見出された。 最後に、含有される活性化合物に依存して、本発明によ
る微小乳剤は、農秦および園芸、家庭および衛生の分野
および/まだは薬物の分野において、種々の目的に使用
できる。 既知の先行技術の杖態に基づいて、増粘剤を含イ1せず
かつ寸だ小比率の界面活性剤のみを含有するこの型の乳
剤は長期間にわたって安定ではないことが予測されだの
で、本発明による微小乳剤が安定であるということは、
きわめて驚蓄くべきことである。すなわち、ドイツ国特
許出願公告明細書第3,009,944号および同第3
,011,611号から、これらの明細書中に記載され
る水中油型乳剤は安定剤として増粘剤を必然的に含有す
ることが明らかである。特開昭52−122,628号
公報に開示されている乳剤d1、活性化合物の量に関し
て非常に高い比率の界面活性剤を含有する。 したがって、本発明による微小乳剤のきわめてすぐれた
安定性は予測できなかったことである。 本発明による微小乳剤は、多数の利点により区別される
。すなわち、居粘剤あるいは大量の乳化剤の費用のかか
る添加は、その調クジにおいて不必要である。さらに、
この乳剤はきわめて少量の有機溶媒のみを含有するか、
あるいけそれをまったく含有しない。したがって、この
乳剤は不燃性であシかつ、有機溶媒が生ずる臭スの障害
を起こさないか、あるいは少なくとも事実上起こさず、
そして普通の濃度で有機溶作を含有する対応する配合物
よシも毒性および植物毒性が低い。さらに、本発明によ
る微小乳剤は、実際の条件下で安定である。長期間にわ
たって貯蔵するとき、この乳剤は50℃の温度および低
温の両者において未変化のままである。最後に、本発明
による微小乳剤は、簡単な方法で調製できる。均質化器
による強制乳化は不必要である。さらに、室温において
固体または液体である低い水溶性の活性化合物を等しく
容易に乳化できるという事実は、非常に有益である。さ
らに、本発明による微小乳剤は比較的低い粘度であるの
で、精確な計量は困難ではない。最後に、本発明による
微小乳剤は、完全に透明な製剤であり、使用前に問題な
くいかたる所望の比においても希釈することができ、ζ
う
野における害虫防除用活性化合物、および/または薬理
学的に活性な物質の水性微小乳剤(microemul
sion)に関する。また、本発明は、この微小乳剤の
調製方法およびその使用に関する。 水溶性の低い多数の農薬的に活性な化合物はすでに知ら
れている。活性化合物に加えて、これらの乳剤は、各場
合において、さらに表面活性物質および増粘剤を含有す
るかあるいは比較的大量の表面活性物質を含有する(ド
イツ国特許出願公告明細書第3.009.944号、同
第3,011,611号および特開昭52−122.6
28号公報参照)。 この増粘剤または大量の表面活性物質の添加は、追加の
経費に関連し、こうして既知の水中油型乳剤の重大な欠
点を構成する。これに加えて、従来記載されてきたこの
型の乳剤の調製は、一般に適用できない。なぜなら、本
質的に、この方法により乳化可能であるものは、室温に
おいて液体であるかあるいは少なくとも低い融点をもつ
、低い水溶性の活性化合物だけであるからである。既知
の水中油型乳剤は冷たい条件下で適当に安定でないこと
がしばしばあシかつ、ある場合において、ホモジナイザ
ーによる強制乳化を必要とする。 −少なくとも1種の低水溶性の農薬的に活性な化は物、
少なくとも1種の家庭および衛生の分野における害虫防
除用活性化合物および/または少なくとも1種の薬理学
的に活性な化合物 0.1〜80重量%、 −a)式 式中、 Rは8〜20個の炭素原子を有するアルキルを表わし、 XおよびYけ各々−CH2C■It O−1を表わすが
、XおよびYは同時にオキシエチレンまたはオキシプロ
ピレン単位ヲ表わすことはなく、 mは10〜45の数を表わ1−1ぞしてnは10〜45
の数を表わす、 の少なくとも1種のアルギルアリールポリグリコールエ
ーテル、および式 式中、 R1は8〜35個の炭素原子を有するアルキルを表わし
、そして M?はアルカリ金属カチオン、1当肋 アルカリ土類金属カチオン櫨たは式 (式中、 Il’、R“、ピおよびR■は互いに独立に水素、1〜
4IIIilの炭素原子を有するアルキルまたは1〜4
個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルを表わす) のカチオンを表わす、 の少なくとも1 fII!のアルキルアリールスルホン
酸塩、または 1))式 式中、 pは5〜20の数を表わし、そして qは1〜3の数を表わす、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および式 式中、 R1およびki e+)は上に定義したとおりである、 の少すくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、 から成る乳化剤の混合物 1〜20重t%、−並びに水
、および 一適当ならば、少なくとも1種の水混和性の低い有機溶
媒および/または可溶化剤 1〜30″@量チ、並びに
、 一適当ならば、添加剤 0.05〜15重量%、ただし
、各成分の合計は各場合において100重fチである、 を含有する水性微小乳剤が見出さJまた。 また、本発明による微小乳剤は、 一少なくとも1種の低い水溶性の農薬的に活性な化合物
、少なくとも1種の家庭および衛生の分野における害虫
防除用活性化合物および/または少なくとも1種の薬理
学的に活性な化合物、 −a)式 式中、 RXX、Y、mおよびnは上に定義したとおりである、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および式 式中、 R’およびMPは上に定義したとおシである、 の少なくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、ま
たは b)式 式中、 pおよびqは上に定義したとおシである、の少なくとも
1種のアルキルアリールポリグリコールエーテル、およ
び式 式中、 (噌 R1およびMe は上に定義したとおりである、 の少なくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、 から成る乳化剤の混合物、 一適当ならば、少なくとも1111の水混和性の低い有
機溶媒および/または可溶化剤、並びに、−適当ならば
、添加剤、 から成る均質混合物を、かき徒ぜな−がら、添加剤を含
有していてもよい水に加えることによって調製できるこ
とも見出された。 最後に、含有される活性化合物に依存して、本発明によ
る微小乳剤は、農秦および園芸、家庭および衛生の分野
および/まだは薬物の分野において、種々の目的に使用
できる。 既知の先行技術の杖態に基づいて、増粘剤を含イ1せず
かつ寸だ小比率の界面活性剤のみを含有するこの型の乳
剤は長期間にわたって安定ではないことが予測されだの
で、本発明による微小乳剤が安定であるということは、
きわめて驚蓄くべきことである。すなわち、ドイツ国特
許出願公告明細書第3,009,944号および同第3
,011,611号から、これらの明細書中に記載され
る水中油型乳剤は安定剤として増粘剤を必然的に含有す
ることが明らかである。特開昭52−122,628号
公報に開示されている乳剤d1、活性化合物の量に関し
て非常に高い比率の界面活性剤を含有する。 したがって、本発明による微小乳剤のきわめてすぐれた
安定性は予測できなかったことである。 本発明による微小乳剤は、多数の利点により区別される
。すなわち、居粘剤あるいは大量の乳化剤の費用のかか
る添加は、その調クジにおいて不必要である。さらに、
この乳剤はきわめて少量の有機溶媒のみを含有するか、
あるいけそれをまったく含有しない。したがって、この
乳剤は不燃性であシかつ、有機溶媒が生ずる臭スの障害
を起こさないか、あるいは少なくとも事実上起こさず、
そして普通の濃度で有機溶作を含有する対応する配合物
よシも毒性および植物毒性が低い。さらに、本発明によ
る微小乳剤は、実際の条件下で安定である。長期間にわ
たって貯蔵するとき、この乳剤は50℃の温度および低
温の両者において未変化のままである。最後に、本発明
による微小乳剤は、簡単な方法で調製できる。均質化器
による強制乳化は不必要である。さらに、室温において
固体または液体である低い水溶性の活性化合物を等しく
容易に乳化できるという事実は、非常に有益である。さ
らに、本発明による微小乳剤は比較的低い粘度であるの
で、精確な計量は困難ではない。最後に、本発明による
微小乳剤は、完全に透明な製剤であり、使用前に問題な
くいかたる所望の比においても希釈することができ、ζ
う
【2て安定な噴霧可能な配合物が形成される。
本発明による微小乳剤は、少なくとも1種の低い水溶性
の農薬的に活性力化合物、少なくとも1種の家庭および
衛生の分野における害虫防除用活性化合物および/また
は少なくとも1種の薬理学的に活性な化合物を含有する
。これらの活性化合物シt1油相中に液体の状態で存在
する。 適当な活性化合物は、室温において液体である物質、な
らびに室温において固体の物質である。 液体の活性化合物についての唯一の要件は、それらが水
中に難溶性であるということである。この種の化合物は
、ここでは20℃の水中に0.5重量%以下の程度に可
溶性である物質を意味すると理解すべきである。しかし
ながら、固体の活性化合物は、水混和性の低い有機溶媒
中におよび/または可溶化剤中に、さらに、適度に可溶
性でなくてはならない。 農薬的に活性な物質とは、この場合において、植物の保
護に普通に使用できる活性化合物を意味すると理解すべ
きである。これらは、たとえば、殺1在中剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、成i+調整剤および肥料
を包含する。この神の活性化合物の個々の例として、次
のものを述べることができる: 0’ 、 0−ジエチル(、)−(4−ニトロフェニル
)チオノホスフェート、 0.0−ジメチル0−(4−ニトロフェニル)チオノホ
スフェート、 0−(エチル)(1−(4−メチルチオフェニル)S−
プロピルジチオホスフェート、 (0、0−ジエチルチオホスホリル)−【χ−オキシイ
ミノンエニルアセトニトリル、 2−イソプロポキシフェニルN−メチルカルバメート、 3−メチルチオ−4−アミ、ノー6−tert−ブチル
−1,2,4−)リアジン−5−オン、3−メチルチオ
−4−イソブチリデンアミノ−6−tert−ブチル−
1,2,4−トリアジン−5−オン、 2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イソプロビルアミ
ノ−1,3,5−トリ゛アジン、2.3−ジヒドロ−2
,2−ジメチル−7−ベンゾフラニルメチルカルバメー
ト、 3.5−ジメチル−4−メチルチオフェニルN−メチル
カルバメート、 0.0−ジエチル0−(3−クロロ−4−メチル−7−
クマリニル)チオホフフエート、6.7,8,9,10
.10−へキサクロロ−1,5,5A、9.9A−へキ
サヒドロ−6,9−メタン−2,3,4−べ/ゾジオサ
チェビンー3−オキシド、 1.4,5,6.7,8.8−へブタクロロ−4,7−
ニンドメチレンー3A、4,7,7A−テトラヒドロイ
ンデン、 2=(2−フリル)−ベンズイミダゾール、5−アミノ
−1−ビス−(ジメチルアミド)−ホスホリル−3−フ
ェニル−1,2,4−)リアゾール、 4−1こドロキ7−3−(1,213,4−テトラヒド
ロ−1−ナフチル)−クマリン、S−[1,2−ビス−
(エトキシカルボニル)−エチル] 0 、0−ジメチ
ルジチオホスフェート、0.0−ジメチル0−(4−メ
チルメルカプト−3−メチルフェニル)チオノホスフェ
ート、(1)−エチル−〇−(2−イソプロポキシカル
ボニルフェニル)−N−イソプロピルチオノリン酸エス
テル−アミド、 1−(4−クロロフェノキシ)−3,3−ジメチル−1
−(1,2,4−1リアゾル−1−イル)−2−ブタノ
ン、 1)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル(1)、L
)−シス−3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート α−シアノ−3−フェノキシ−4−フルオロベンジル2
,2−ジメチル−3−(β,/y−ジクロロビニル)−
シクロプロパンカルボキシレート。 家庭および衛生の分野における害虫防除用活性化合物は
、この場合において、この秤の応用に適する低い水溶性
の常用の活t1″化合物を意味すると理r)すすべきで
ある。この種の活性化合物の個々の例として、次のもの
を述べることができる−2−インプロポキシフェニルN
−メチルカルバメート、 0 、 0−ジエチルO−(4−ニトロフェニル)チオ
ノホスフェート、 0、0−ジメチル0−(4−ニトロフェニル)チオノホ
スフェート、 :、3− [: 1 、2−ビス−(エトキシカルボニ
ル)−エチル] 0 、 (、)−ジメチルジチオホス
フェート、O、(1)−ジメチル0−(3−メチル−4
−ニトロフェニル)チオノホスフェート、 0 、0−ジメチル0−(4−メチルメルカプト−3−
メチルフェニル)チオノホスフェート、r−へキザクロ
ロシクロヘキサン、および(ノクロヘギシー1−エンー
1.2−ジカルボキシイミドメチル)2,2−ジメヂ゛
ルー3−(2−メチルプロペニル)−シクロプロパンカ
ルボキシレート。 j4椿、111学的に活性な物質は、この場合において
、111に医!ψの分野において好寸り、<使用できる
低い水溶性の)l+i71質を意味すると理Mすべきで
ある。このjib?の活性化合物の(<+Iとして、次
のものを述べることができる: α−シアノ−3−フェノキシ−4−フルオロベ/ジル2
,2−ジメチル−3−〔β−(p−クロロフェニル)−
β−クロロビニル〕−ソクロフロパン力ルポキシレート
。 本発明による微小乳剤中に存在する乳化剤の混合物は、
弐Hの少なくとも1利jのアルキルアリールポリグリコ
ールエーテルおよび式(11)の少なくとも! x1+
+のアルキルアリールスルホン酸塩、あるいは式(I)
の少、ナくとも1種のアルキルアリールポリグIJ 7
ff−ルエーテルおよび式10>の少なくとも1秤のア
ルキルアリールスルポン酸塩から成る。 弐fllのアルキルアリールグリコールエーテルは、一
般的方法において、示す式により定義される。 この式において、Rは好ましくは10〜18個の、炭素
原子のアルキルを表わす。XおよびYは各々シエチL・
ン゛またはオキシプロピレンの単位f、 1ifJ 1
1にン3ノ)さない。4旨ピ16盲11シ1吹i【2く
は12〜3()り)数を表わし、そして指標!1は好ま
し7くは12〜40の数ヶ表わす。指標n】および11
は、平」匂[/Iの数を表わす。 実)illiにおいて用いられるこの秒の乳化剤は、一
般に式(1)のいく牙’+ji j’、11かの化合物
から構成さ11.る:61゜合!1(ylでA・ンる。 とくに、それらは、オキンモチレンおよび/またVl、
オキシプロピレンの単位σ) l’!J、7′lE桿な
る、弐Hの物質から構成された混合物−Cある。 と1)シてNL+7sにより、指PAInおよびnにつ
いての干均値として分数が生ずみ。例と(7て、次(y
>、モ均用11覧の+i、7り質を述べ^ことができる
:H3 弐(1)のアルキルアリールポリグリコールエーテルは
、既知である。 本発明による微小乳剤中に11在するアルキルアリール
スルホン酸塩類は、一般的方法で式(II)により定義
される。この式において、R1は好′ましくけ9〜30
個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐41・j状の
アーキーを表わす。l’14 哩は好“士しくにナトリ
ウムイオン、カルシウムイオンの1当月・または式 %式% 式中、 v 11′、1(“、R///およびRは互いに独立に水素
、1捷たは2114の炭素原子のアルキル・トたt″1
.1〜2個の炭素原子のヒドロキシアルキルを表わす、 のカチオンケ岩わず。 式(11)のアルキルアリールスルホン酸塩の個々のf
−11として、次のものを述べることができる:4−(
n−ノニル)−フェニルスルホンJ’11.f ) ’
)ラム、 4−(n−ドデシル)−フェニルスルホン酸カルシウム
、 4−(テトラプロビレ/)−フェニルスルホン酸ナトリ
ウム、 4−(n−ノニル)−フェニルスルホン酸カルシウム、 4−(i−)’テシル)−フェニルスルホンt:′9ア
ンモニウム、および 4− (11−ドデシル)−フェニルスルホン酸(2−
ヒドロキシエチル)−アンモニウム。 式(IllのアルキルアリールスルホンFrQ mは既
知である。それらは一般に有彩;シ溶媒、たとえば、n
−ブタノール、i−ブタノールまタハベンジルアルコー
ル中の50〜75チ強朋の溶液の形で使用されるが、原
理的には、溶媒なしで使用することもできる。 式(1)のアルキルアリールポリグリコールエーテル&
;I: 、一般的方法で、示した式により定義される。 この式において、指標pに好ましくは8〜1811^1
の数を表わし、そして指標qは好まシ、<はI〜2の赦
を表わず。指標pおよびqの数は、平均値を表わす。 実際に使用さり、るこのf侑の乳化剤は、式(唱のい<
I!i類かの化合物から構成さ第1.る混合物である
。 とくに、それらは、オキシエチレン単位の数および/啼
たt」、フェニル基−ヒの1i1換度が異なる式(組の
fl・’11 Jtqからイト〒成をれた混合物である
。こうして、計算((より、指標1)およびqの平均値
として分数が生ずメ、。次葦の平均組成の物り〜′1を
、4Aとして述べることができる: 式(Illのアルキルアリールポリグリコールエーテル
も既知である。 低い水湿;f、11性の普;+l’jの有(5t8溶4
身−11、適当ならば、本発明のR/J・乳剤中に存在
でさる有千メと溶tL4uとして適する。餅先的に述べ
ることができる溶III/: it 、次のとおシでを
)ろ:芳香族炭化水素、たとえt、L′、キシレン、ト
ルエンおよびジノチルナフタレン、およびまた塩素化芳
香族炭化水素、ブことえばクロロペンビン、および′井
た脂肪族炭化水素、たとえ11丁リグロインおよび石油
エーテル、さらにハロゲン化脂肪族炭化水素、たとえば
、Ux化メチレンおよびクロロホルム、さらに環式脂族
炭化水素、たとえばンクロヘキサン、およびまたアルコ
ールおよヒケトン、たとえば、n−ブタノール、n−ヘ
キサノール、イソヘキサノール、n−オクタツール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、シーn−ブチ
ルケトンおよびイソホロン、およびまたエーテルおよび
エステル、たとえば、グリコールモノメチルエーテルお
よびグリコールモノメチルエーテル−アセテート、およ
びさらに、またトリエチルホスフェート。 鉾通の可溶化剤は、本発明による微小乳剤中に存在でき
る可溶化剤として滴する。優先的に使用できる可溶化剤
は、1モル当り1〜8モルのエチレンオキシドとの縮合
反応に付された、アルキルフェノールまたはクレゾール
である。1モルab1〜8モルのアルキレンオキシドと
の縮合反応に伺されたp−クレゾールを、これに関して
特別の例として述べるべきである。 適当ならば、本発明の微小乳剤中に存在できる適当な添
加剤は、防腐剤、染料、低温安定剤および共働剤である
。 2−ヒドロキシピフェニルおよびソルビン酸ヲ防腐剤の
例として述べることができる。アゾ染料および7タロシ
アニン染料を染料の例として述べることができる。尿素
、糖類および塩類、たとえば硫酸アンモニウムおよびオ
レイン酸ナトリウムを、低温安定剤の例として述べるこ
とができる。 3.4−メチレンジオキシ−6−プロピルベンジ/l/
−n −7”チルジエチレングリコールエーテル(ピ
ペロニルブトキシド)を共働剤の(Eとして述べること
ができる。 本発明による微小乳剤中に存在する成分のパーセントの
比率は、特定の範囲内で変化させることができる。一般
に、活性化合物の比率は、0.1〜80市1¥iチ、好
ましくは5〜80重惜チである。 乳化剤混合物の比率は、一般に、1〜20重量%、好ま
しくは3〜16重f!X%であシ、そして乳化剤の臣い
に対する比は同様に特定の範囲内で変化させることがで
きる。一般に、式(I)の乳化剤の1部につき0.2〜
1.2部、好ましくは0.4〜1部の式(11)の乳化
剤が存在する。さらに1式(引の乳化剤の1部につき、
一般に0.1〜1.2部、好捷しくけ0.2〜1.0部
の式(11の乳化剤が存在する。 低い水混和性の有機溶媒および/または可溶化剤は、1
〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の比率で存在
することができる。添加剤は0.05〜15重量%、好
捷しくけ0.1〜10重、1蛙チの比率で存在すること
ができる。本発明による微小乳剤中の水のパーセントの
比率は、各場合において、100j:i’Jt%ないし
他の成分のパーセントの比率の合計である。 一方において、必要に応じて有機溶媒および/または可
溶化剤と混合される、活性成分対、他方におりて、乳化
剤混合物の比は、本発明による微小乳剤において特定の
範囲内で変化させることができる。一般に、1重量部の
乳化剤混合物に対して、適当ならば有様溶媒および/ま
たは可溶化剤と混合された1〜15重量部、好ましくは
2〜10重量部の活性成分が存在する。 本発明による微小乳剤の調製において、本発明による微
小乳剤の説明に関して優先的にすでに述べたすべての成
分を使用することが好ましいことがある。 40cまでの温度において液体の状態である活性化合物
を本発明の方法において使用するとき、水と低い混オロ
性の有機溶媒および/または可溶化剤を加えることは一
般に不必要である。 他方において、40℃までの温度において固体の状77
月である活性化合物を本発明の方法において使用すると
き、低い水混和性の有機溶媒および/または可溶化剤中
に問題の活性化合物を溶解した後、乳化することが必要
である。この場合、有擾溶媒および/または可溶化剤の
量は、固体物質を溶解するために正確に十分な量である
ようなものである。 本発明による方法−おける反応温度は、かなり広い範囲
内で変えることができる。一般に、この方法は10℃〜
80℃、好ましくは20℃〜60℃の温度において実施
する。 本発明による方法を実施するとき一般に従う方法は、ま
ず、1鍾寸たけそれ以上の活性化合物、乳化剤混合物、
適当ならば低い水混和性の有機溶媒および/または可溶
化剤および、適当ならば、添加剤から成る均質溶液を調
製し、次いでこの混合物をかきまぜながら、適当ならば
添加剤を含有する、水に加えることである。このように
するとき、各成分の量は、生ずる微小乳剤中の各成分が
特定の場合において望む濃度で存在するような方法で選
択する。有機相の各成分を組み合わせる順序は、変える
ことができる。有機相の水相への添加は、有利にはゆつ
くシ、慣用の攪拌装置によシ均一にかきまぜながら実施
する。この過程において、溶液と光学的にもはや区別す
ることができない、微細に分散した、透明な微小乳剤が
形成する。 本発明による微小乳剤は、それが調製された形態で、あ
るいは前もって希釈した後、適用することができる。適
用量は、微小乳剤中の活性化合物の濃度および特定の応
用に依存する。 本発明による微小乳剤の使用は、慣用法、すなわち、た
とえば、噴霧、散布′!、たけ注ぎにより実施する。 本発明による微小乳剤の調製を、次の実施例によシ説明
する。 調製例 実施例 一一6重−°部の1分子当シ平均27のオキシエチレン
単位および27のオキシプロピレン単位ヲ有スるノニル
フェノールポリグリコールエーテル、および 4 ’fTf:Fi[[D 4− (n−ドア’シル)
−フェニルスルホン酸カルシウム(n−ブタノール中に
溶解された)、 から成る乳化剤混合物の8.!7 を、20℃〜40℃の温度においてかきまぜながら、7
0gの殺貼東性活性化合物の0,0−ジメチル0−(4
−メチルメルカプト−3−メチルフェニル)チオノホス
フェートに加える。このようにして形成された均質溶液
を、2分間Vこわたシ激しくかきまぜながら、22gの
脱イオン水へ注入する。添加が完結したとき、かきまぜ
をさらに5分間続ける。透明な微小乳剤が形成し、これ
は高温において数週間貯蔵した後でさえ、物理的夏化お
よび化学的変化をまったく示さない。 実施例2 一10重量部の、平均組成が、 である、アルキルアリールポリグリコールエーテル、お
よび −4重i部c7) 4−(n −)”テシル)−フェニ
ルスルホン酸カルシウム(n−ブタノール中に溶解され
た)、 の乳化剤混合物の14g を、20〜40℃の温度においてかき1ぜながら、50
1!のo、o−ジメチル0−(4−メチルメルカプト−
3−メチルフェニル)チオノホスフェ−1・に加える。 このようにし゛〔形成さ)1.た均質溶液を、2分間に
わたり激しくかきまぜながら、36gの脱イオン水へ加
える。添加が完結したとき、かきま−Wをさらに5分間
続ける。透明な微小乳剤が形成し、これ何、高温におい
で数週間貯蔵した後でさえ、物理的および化学的変化を
まったく示さない。 ’l’F Fl’出h3ct人 バイエル・アクチェン
ゲゼルシャフト 143−
の農薬的に活性力化合物、少なくとも1種の家庭および
衛生の分野における害虫防除用活性化合物および/また
は少なくとも1種の薬理学的に活性な化合物を含有する
。これらの活性化合物シt1油相中に液体の状態で存在
する。 適当な活性化合物は、室温において液体である物質、な
らびに室温において固体の物質である。 液体の活性化合物についての唯一の要件は、それらが水
中に難溶性であるということである。この種の化合物は
、ここでは20℃の水中に0.5重量%以下の程度に可
溶性である物質を意味すると理解すべきである。しかし
ながら、固体の活性化合物は、水混和性の低い有機溶媒
中におよび/または可溶化剤中に、さらに、適度に可溶
性でなくてはならない。 農薬的に活性な物質とは、この場合において、植物の保
護に普通に使用できる活性化合物を意味すると理解すべ
きである。これらは、たとえば、殺1在中剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、成i+調整剤および肥料
を包含する。この神の活性化合物の個々の例として、次
のものを述べることができる: 0’ 、 0−ジエチル(、)−(4−ニトロフェニル
)チオノホスフェート、 0.0−ジメチル0−(4−ニトロフェニル)チオノホ
スフェート、 0−(エチル)(1−(4−メチルチオフェニル)S−
プロピルジチオホスフェート、 (0、0−ジエチルチオホスホリル)−【χ−オキシイ
ミノンエニルアセトニトリル、 2−イソプロポキシフェニルN−メチルカルバメート、 3−メチルチオ−4−アミ、ノー6−tert−ブチル
−1,2,4−)リアジン−5−オン、3−メチルチオ
−4−イソブチリデンアミノ−6−tert−ブチル−
1,2,4−トリアジン−5−オン、 2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イソプロビルアミ
ノ−1,3,5−トリ゛アジン、2.3−ジヒドロ−2
,2−ジメチル−7−ベンゾフラニルメチルカルバメー
ト、 3.5−ジメチル−4−メチルチオフェニルN−メチル
カルバメート、 0.0−ジエチル0−(3−クロロ−4−メチル−7−
クマリニル)チオホフフエート、6.7,8,9,10
.10−へキサクロロ−1,5,5A、9.9A−へキ
サヒドロ−6,9−メタン−2,3,4−べ/ゾジオサ
チェビンー3−オキシド、 1.4,5,6.7,8.8−へブタクロロ−4,7−
ニンドメチレンー3A、4,7,7A−テトラヒドロイ
ンデン、 2=(2−フリル)−ベンズイミダゾール、5−アミノ
−1−ビス−(ジメチルアミド)−ホスホリル−3−フ
ェニル−1,2,4−)リアゾール、 4−1こドロキ7−3−(1,213,4−テトラヒド
ロ−1−ナフチル)−クマリン、S−[1,2−ビス−
(エトキシカルボニル)−エチル] 0 、0−ジメチ
ルジチオホスフェート、0.0−ジメチル0−(4−メ
チルメルカプト−3−メチルフェニル)チオノホスフェ
ート、(1)−エチル−〇−(2−イソプロポキシカル
ボニルフェニル)−N−イソプロピルチオノリン酸エス
テル−アミド、 1−(4−クロロフェノキシ)−3,3−ジメチル−1
−(1,2,4−1リアゾル−1−イル)−2−ブタノ
ン、 1)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル(1)、L
)−シス−3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート α−シアノ−3−フェノキシ−4−フルオロベンジル2
,2−ジメチル−3−(β,/y−ジクロロビニル)−
シクロプロパンカルボキシレート。 家庭および衛生の分野における害虫防除用活性化合物は
、この場合において、この秤の応用に適する低い水溶性
の常用の活t1″化合物を意味すると理r)すすべきで
ある。この種の活性化合物の個々の例として、次のもの
を述べることができる−2−インプロポキシフェニルN
−メチルカルバメート、 0 、 0−ジエチルO−(4−ニトロフェニル)チオ
ノホスフェート、 0、0−ジメチル0−(4−ニトロフェニル)チオノホ
スフェート、 :、3− [: 1 、2−ビス−(エトキシカルボニ
ル)−エチル] 0 、 (、)−ジメチルジチオホス
フェート、O、(1)−ジメチル0−(3−メチル−4
−ニトロフェニル)チオノホスフェート、 0 、0−ジメチル0−(4−メチルメルカプト−3−
メチルフェニル)チオノホスフェート、r−へキザクロ
ロシクロヘキサン、および(ノクロヘギシー1−エンー
1.2−ジカルボキシイミドメチル)2,2−ジメヂ゛
ルー3−(2−メチルプロペニル)−シクロプロパンカ
ルボキシレート。 j4椿、111学的に活性な物質は、この場合において
、111に医!ψの分野において好寸り、<使用できる
低い水溶性の)l+i71質を意味すると理Mすべきで
ある。このjib?の活性化合物の(<+Iとして、次
のものを述べることができる: α−シアノ−3−フェノキシ−4−フルオロベ/ジル2
,2−ジメチル−3−〔β−(p−クロロフェニル)−
β−クロロビニル〕−ソクロフロパン力ルポキシレート
。 本発明による微小乳剤中に存在する乳化剤の混合物は、
弐Hの少なくとも1利jのアルキルアリールポリグリコ
ールエーテルおよび式(11)の少なくとも! x1+
+のアルキルアリールスルホン酸塩、あるいは式(I)
の少、ナくとも1種のアルキルアリールポリグIJ 7
ff−ルエーテルおよび式10>の少なくとも1秤のア
ルキルアリールスルポン酸塩から成る。 弐fllのアルキルアリールグリコールエーテルは、一
般的方法において、示す式により定義される。 この式において、Rは好ましくは10〜18個の、炭素
原子のアルキルを表わす。XおよびYは各々シエチL・
ン゛またはオキシプロピレンの単位f、 1ifJ 1
1にン3ノ)さない。4旨ピ16盲11シ1吹i【2く
は12〜3()り)数を表わし、そして指標!1は好ま
し7くは12〜40の数ヶ表わす。指標n】および11
は、平」匂[/Iの数を表わす。 実)illiにおいて用いられるこの秒の乳化剤は、一
般に式(1)のいく牙’+ji j’、11かの化合物
から構成さ11.る:61゜合!1(ylでA・ンる。 とくに、それらは、オキンモチレンおよび/またVl、
オキシプロピレンの単位σ) l’!J、7′lE桿な
る、弐Hの物質から構成された混合物−Cある。 と1)シてNL+7sにより、指PAInおよびnにつ
いての干均値として分数が生ずみ。例と(7て、次(y
>、モ均用11覧の+i、7り質を述べ^ことができる
:H3 弐(1)のアルキルアリールポリグリコールエーテルは
、既知である。 本発明による微小乳剤中に11在するアルキルアリール
スルホン酸塩類は、一般的方法で式(II)により定義
される。この式において、R1は好′ましくけ9〜30
個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐41・j状の
アーキーを表わす。l’14 哩は好“士しくにナトリ
ウムイオン、カルシウムイオンの1当月・または式 %式% 式中、 v 11′、1(“、R///およびRは互いに独立に水素
、1捷たは2114の炭素原子のアルキル・トたt″1
.1〜2個の炭素原子のヒドロキシアルキルを表わす、 のカチオンケ岩わず。 式(11)のアルキルアリールスルホン酸塩の個々のf
−11として、次のものを述べることができる:4−(
n−ノニル)−フェニルスルホンJ’11.f ) ’
)ラム、 4−(n−ドデシル)−フェニルスルホン酸カルシウム
、 4−(テトラプロビレ/)−フェニルスルホン酸ナトリ
ウム、 4−(n−ノニル)−フェニルスルホン酸カルシウム、 4−(i−)’テシル)−フェニルスルホンt:′9ア
ンモニウム、および 4− (11−ドデシル)−フェニルスルホン酸(2−
ヒドロキシエチル)−アンモニウム。 式(IllのアルキルアリールスルホンFrQ mは既
知である。それらは一般に有彩;シ溶媒、たとえば、n
−ブタノール、i−ブタノールまタハベンジルアルコー
ル中の50〜75チ強朋の溶液の形で使用されるが、原
理的には、溶媒なしで使用することもできる。 式(1)のアルキルアリールポリグリコールエーテル&
;I: 、一般的方法で、示した式により定義される。 この式において、指標pに好ましくは8〜1811^1
の数を表わし、そして指標qは好まシ、<はI〜2の赦
を表わず。指標pおよびqの数は、平均値を表わす。 実際に使用さり、るこのf侑の乳化剤は、式(唱のい<
I!i類かの化合物から構成さ第1.る混合物である
。 とくに、それらは、オキシエチレン単位の数および/啼
たt」、フェニル基−ヒの1i1換度が異なる式(組の
fl・’11 Jtqからイト〒成をれた混合物である
。こうして、計算((より、指標1)およびqの平均値
として分数が生ずメ、。次葦の平均組成の物り〜′1を
、4Aとして述べることができる: 式(Illのアルキルアリールポリグリコールエーテル
も既知である。 低い水湿;f、11性の普;+l’jの有(5t8溶4
身−11、適当ならば、本発明のR/J・乳剤中に存在
でさる有千メと溶tL4uとして適する。餅先的に述べ
ることができる溶III/: it 、次のとおシでを
)ろ:芳香族炭化水素、たとえt、L′、キシレン、ト
ルエンおよびジノチルナフタレン、およびまた塩素化芳
香族炭化水素、ブことえばクロロペンビン、および′井
た脂肪族炭化水素、たとえ11丁リグロインおよび石油
エーテル、さらにハロゲン化脂肪族炭化水素、たとえば
、Ux化メチレンおよびクロロホルム、さらに環式脂族
炭化水素、たとえばンクロヘキサン、およびまたアルコ
ールおよヒケトン、たとえば、n−ブタノール、n−ヘ
キサノール、イソヘキサノール、n−オクタツール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、シーn−ブチ
ルケトンおよびイソホロン、およびまたエーテルおよび
エステル、たとえば、グリコールモノメチルエーテルお
よびグリコールモノメチルエーテル−アセテート、およ
びさらに、またトリエチルホスフェート。 鉾通の可溶化剤は、本発明による微小乳剤中に存在でき
る可溶化剤として滴する。優先的に使用できる可溶化剤
は、1モル当り1〜8モルのエチレンオキシドとの縮合
反応に付された、アルキルフェノールまたはクレゾール
である。1モルab1〜8モルのアルキレンオキシドと
の縮合反応に伺されたp−クレゾールを、これに関して
特別の例として述べるべきである。 適当ならば、本発明の微小乳剤中に存在できる適当な添
加剤は、防腐剤、染料、低温安定剤および共働剤である
。 2−ヒドロキシピフェニルおよびソルビン酸ヲ防腐剤の
例として述べることができる。アゾ染料および7タロシ
アニン染料を染料の例として述べることができる。尿素
、糖類および塩類、たとえば硫酸アンモニウムおよびオ
レイン酸ナトリウムを、低温安定剤の例として述べるこ
とができる。 3.4−メチレンジオキシ−6−プロピルベンジ/l/
−n −7”チルジエチレングリコールエーテル(ピ
ペロニルブトキシド)を共働剤の(Eとして述べること
ができる。 本発明による微小乳剤中に存在する成分のパーセントの
比率は、特定の範囲内で変化させることができる。一般
に、活性化合物の比率は、0.1〜80市1¥iチ、好
ましくは5〜80重惜チである。 乳化剤混合物の比率は、一般に、1〜20重量%、好ま
しくは3〜16重f!X%であシ、そして乳化剤の臣い
に対する比は同様に特定の範囲内で変化させることがで
きる。一般に、式(I)の乳化剤の1部につき0.2〜
1.2部、好ましくは0.4〜1部の式(11)の乳化
剤が存在する。さらに1式(引の乳化剤の1部につき、
一般に0.1〜1.2部、好捷しくけ0.2〜1.0部
の式(11の乳化剤が存在する。 低い水混和性の有機溶媒および/または可溶化剤は、1
〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の比率で存在
することができる。添加剤は0.05〜15重量%、好
捷しくけ0.1〜10重、1蛙チの比率で存在すること
ができる。本発明による微小乳剤中の水のパーセントの
比率は、各場合において、100j:i’Jt%ないし
他の成分のパーセントの比率の合計である。 一方において、必要に応じて有機溶媒および/または可
溶化剤と混合される、活性成分対、他方におりて、乳化
剤混合物の比は、本発明による微小乳剤において特定の
範囲内で変化させることができる。一般に、1重量部の
乳化剤混合物に対して、適当ならば有様溶媒および/ま
たは可溶化剤と混合された1〜15重量部、好ましくは
2〜10重量部の活性成分が存在する。 本発明による微小乳剤の調製において、本発明による微
小乳剤の説明に関して優先的にすでに述べたすべての成
分を使用することが好ましいことがある。 40cまでの温度において液体の状態である活性化合物
を本発明の方法において使用するとき、水と低い混オロ
性の有機溶媒および/または可溶化剤を加えることは一
般に不必要である。 他方において、40℃までの温度において固体の状77
月である活性化合物を本発明の方法において使用すると
き、低い水混和性の有機溶媒および/または可溶化剤中
に問題の活性化合物を溶解した後、乳化することが必要
である。この場合、有擾溶媒および/または可溶化剤の
量は、固体物質を溶解するために正確に十分な量である
ようなものである。 本発明による方法−おける反応温度は、かなり広い範囲
内で変えることができる。一般に、この方法は10℃〜
80℃、好ましくは20℃〜60℃の温度において実施
する。 本発明による方法を実施するとき一般に従う方法は、ま
ず、1鍾寸たけそれ以上の活性化合物、乳化剤混合物、
適当ならば低い水混和性の有機溶媒および/または可溶
化剤および、適当ならば、添加剤から成る均質溶液を調
製し、次いでこの混合物をかきまぜながら、適当ならば
添加剤を含有する、水に加えることである。このように
するとき、各成分の量は、生ずる微小乳剤中の各成分が
特定の場合において望む濃度で存在するような方法で選
択する。有機相の各成分を組み合わせる順序は、変える
ことができる。有機相の水相への添加は、有利にはゆつ
くシ、慣用の攪拌装置によシ均一にかきまぜながら実施
する。この過程において、溶液と光学的にもはや区別す
ることができない、微細に分散した、透明な微小乳剤が
形成する。 本発明による微小乳剤は、それが調製された形態で、あ
るいは前もって希釈した後、適用することができる。適
用量は、微小乳剤中の活性化合物の濃度および特定の応
用に依存する。 本発明による微小乳剤の使用は、慣用法、すなわち、た
とえば、噴霧、散布′!、たけ注ぎにより実施する。 本発明による微小乳剤の調製を、次の実施例によシ説明
する。 調製例 実施例 一一6重−°部の1分子当シ平均27のオキシエチレン
単位および27のオキシプロピレン単位ヲ有スるノニル
フェノールポリグリコールエーテル、および 4 ’fTf:Fi[[D 4− (n−ドア’シル)
−フェニルスルホン酸カルシウム(n−ブタノール中に
溶解された)、 から成る乳化剤混合物の8.!7 を、20℃〜40℃の温度においてかきまぜながら、7
0gの殺貼東性活性化合物の0,0−ジメチル0−(4
−メチルメルカプト−3−メチルフェニル)チオノホス
フェートに加える。このようにして形成された均質溶液
を、2分間Vこわたシ激しくかきまぜながら、22gの
脱イオン水へ注入する。添加が完結したとき、かきまぜ
をさらに5分間続ける。透明な微小乳剤が形成し、これ
は高温において数週間貯蔵した後でさえ、物理的夏化お
よび化学的変化をまったく示さない。 実施例2 一10重量部の、平均組成が、 である、アルキルアリールポリグリコールエーテル、お
よび −4重i部c7) 4−(n −)”テシル)−フェニ
ルスルホン酸カルシウム(n−ブタノール中に溶解され
た)、 の乳化剤混合物の14g を、20〜40℃の温度においてかき1ぜながら、50
1!のo、o−ジメチル0−(4−メチルメルカプト−
3−メチルフェニル)チオノホスフェ−1・に加える。 このようにし゛〔形成さ)1.た均質溶液を、2分間に
わたり激しくかきまぜながら、36gの脱イオン水へ加
える。添加が完結したとき、かきま−Wをさらに5分間
続ける。透明な微小乳剤が形成し、これ何、高温におい
で数週間貯蔵した後でさえ、物理的および化学的変化を
まったく示さない。 ’l’F Fl’出h3ct人 バイエル・アクチェン
ゲゼルシャフト 143−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、−少なくとも1種の低水溶性の農薬的に活性な化合
物、少なくとも1種の家庭および衛生の分野に忰ける害
虫防除用活性化合物および/または少なくとも1種の薬
理学的に活性な化合物0.1〜80重量%、−a)式 式中、 Rは8〜20間の炭素原子を有する アルキルを表わし、 XおよびYは各々−C11、−CH、−0−1Uki
3 C)(s を表わすが、XおよびYは同時にオ キシエチレンまたはオキシプロピレ ン単位を表わすことVlなく、 mは10〜45の数を表わし、そし て nは10〜45の数を表わす、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および弐 式中、 R1は8〜35閂の炭素原子を有す るアルキルを表わし、そして Meはアルカリ金属カチオン、1当 量のアルカリ土類金14カチオンまた 1v (式中、 tt’、lえ“、R“およびR■は斤いに独qに水素、
1〜4個の炭素原子 を有する゛アルキルまだは1〜4個の 炭素原子を有するヒドロキシアルキ ルを表わす) のカチオンを表わす、 の少なくとも1神のアルキルアリールスルホン酸塩、゛
またtよ 1))式 式中、 pは5〜20の数を表わし、そして qは1〜3の数を表わす、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールニ
ーデル、および弐 式中、 ■ R’およびMe i、i上に定義したとおりである、 の少なくとも1.T重のアルキルアリールスルホン酸塩
1〜20重量%、 から成る乳化剤の混合物、 −並びに水、および m=適当ならば、少なくとも1 filtの水混和性の
低い有機溶媒および/または可溶化剤1〜30重量係、
並びに 一適当々らば、添加剤0.05〜15重量%、ただし、
各成分の合計は各場合において100重量%である、 を含有することを特徴とする水性微小乳剤。 2、−一少なくとも1fIliの低い水溶性の農薬的に
活性な化合物、少なくとも1神の家庭および衛生の分野
における害虫防除用活性化合物および/または少なくと
も1種の薬理学的に活性な化合物、 −a)式 式中、 R,X、、Y、 mおよびnは上に定義したとおりであ
る、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および弐 式中、 R・およびi″)は上に定義したとおシである、 ノ少すくともI Kmのアルキルアリールスルホン酸塩
、または b)式 式中、 (Iw)pおよびqは
上に定義したとおりで ある、 の少なくとも1種のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、および弐 式中、 R1およびMe■は上に定義したとお りである、 の少なくとも1種のアルキルアリールスルホン酸塩、 から成る乳化剤の混合物、 m−す釜当ならば、少なくとも1種の水混和性の低い有
機溶媒および/まだは5J溶化剤、並びに、 一適当ならば、添加剤、 から成る均質混合物を、かきまぜながら、適亘添加剤を
含有していてもよい水に加えること特徴とする水性微小
乳剤の調製方法。 3、農業および園芸、家庭および衛生の分野および/ま
たは薬物の分野における特許請求の範囲第1項記載の水
性微小乳剤の使用。
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