JPS5975969A - Adhesive composition for surface protective material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled adhesive compsn. having moderate bonding strength and capable of re-bonding, by a process wherein a mixture of particular esters and a functional group-contg. ethylenically unsatd. compd. are blended in an aq. soln. of water-soluble high = molecular materials and the blend is polymerized by the addn. of a polymn. initiator. CONSTITUTION:The titled compsn. is yielded by blending a mixture of 6-12C alkyl (meth)acrylates with 5C or lower alkyl (meth)acrylates and a functional group-contg. ethylenically, unsatd. compd. (e.g., epoxy group-, carboxyl group-, or amide group = contg. ethylenically unsatd. compds.) in an aq. soln. of water- soluble high-molecular material (e.g., PVA) and polymerizing the blend by the addn. of a polymn. initiator. Said compsn. has moderate bonding strength and is capable of re-bonding even it has been peeled from the surface of objects to be protected; for instance, it is possible that an adhesive is applied to paper such as Kraft paper and the film of said compsn. is activated by steam, etc., and thereafter the adhesive is put on the surface of objects to be protected for application.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂板、合成樹脂化粧板などの被保護物表
面を保護するために使用する表面保護材料用の接着剤組
成物にｒ’ｉ’　Ｌ　、更に計しくに適切な接着力を有
し、しかも被保護物表面から一度剥離しても再接着が可
能な接着剤組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an adhesive composition for a surface protection material used to protect the surface of objects to be protected such as synthetic resin boards and decorative synthetic resin boards. The present invention relates to an adhesive composition that has an adhesive strength suitable for the surface of an object to be protected, and that can be reattached even if it is once peeled off from the surface of the object to be protected.

従来、合成樹脂板、合成樹脂化粧板などの被保護物表面
を保護するために用いられる表面保護材料としては、ク
ラフト紙などの紙基材の片面に接着剤としてポリビニル
アルコール水溶液、メチルセルロース水溶液、カルブキ
シメチルセルロース水溶液、エチレン−酢酸ビニル共重
合体水溶液などを塗布し、成膜した表面保護紙（一般に
マスキングペーパーと称せられている）が知られている
。Conventionally, surface protection materials used to protect the surfaces of objects to be protected, such as synthetic resin boards and synthetic resin decorative boards, include polyvinyl alcohol aqueous solutions, methyl cellulose aqueous solutions, carburetto, etc. as adhesives on one side of paper base materials such as kraft paper. BACKGROUND ART Surface protection papers (generally referred to as masking papers) that are coated with an aqueous oxymethylcellulose solution, an aqueous ethylene-vinyl acetate copolymer solution, or the like to form a film are known.

しかし、これらの接着剤を用いたマスキングペーパ々−
は被保護物表面に対する接着力が弱く、作業中などに剥
れ易いものであり、特に接着時にその被接着表面の温度
が高いと剥離し易いという欠点を有していた。また、こ
れらの接着剤を用いたマスキングペーパーは、一度被保
譲物表面から剥離すると再加湿しなければ再接着するこ
とが不可能であった。However, masking papers using these adhesives
has a weak adhesion force to the surface of the object to be protected and is easily peeled off during work, particularly when the temperature of the surface to be adhered is high during adhesion. Moreover, once masking paper using these adhesives is peeled off from the surface of the object to be preserved, it is impossible to re-adhere it unless re-humidified.

本発明は上記事情に鑑みたされたもので、適度な接着力
を有し、しかも再接着が可能で、合成樹脂板、合成樹脂
化粧板などの種々被保設物表面の保護に好適に用いられ
る表面保護材料用の接着剤組成物を提供することを目的
とする。The present invention has been developed in view of the above circumstances, and has a suitable adhesive strength and is re-adhesive, and is suitable for use in protecting the surfaces of various objects such as synthetic resin boards and synthetic resin decorative boards. An object of the present invention is to provide an adhesive composition for surface protection materials.

即ち、本発明者は上記目的を達成することについて鋭意
研究を行なった結果、水溶性高分子物質の水溶液に対し
、（ト）炭素数６〜１２のアルキル基を有するアクリル
酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエ
ステルと炭素数５以下のアルキル基な有するアクリル酸
アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエス
テルとの混合物、及び、Φ）官能基を有するエチレン性
不飽和化合物を混合すると共に、これに重合開始剤を加
えて重合したものが、切削、切断、穿孔などの作業中に
おいて剥離せず、しかも被接着表面の温度が比較的高い
場合でも良好な接着力を示すと共に、一度被接着表面か
ら剥離した場合でも再湿活性することなく再接着が可能
であることを見い出し、本発明を完成したものである− 以下、本発明につき頃に詳しく説明する。That is, as a result of intensive research into achieving the above object, the present inventors found that (g) an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms and/or A mixture of a methacrylic acid alkyl ester and an acrylic acid alkyl ester and/or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having a carbon number of 5 or less, and Φ) an ethylenically unsaturated compound having a functional group are mixed and polymerized. Polymerized with the addition of an initiator, it does not peel off during operations such as cutting, cutting, and drilling, and exhibits good adhesive strength even when the temperature of the surface to be bonded is relatively high, and once it peels off from the surface to be bonded. The present invention has been completed based on the discovery that re-adhesion is possible without re-wetting activation even when the adhesive is wetted.Hereinafter, the present invention will be explained in detail.

不発明に係る表面保護材料用接着剤組成物は、上述した
ように水溶性高分子物質の水溶液を用いるものであり、
水溶性高分子物質としてはポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルがキシメチルセルロース、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等が裳げられるが、ポｌ＋ビニル
アルコールカ好マシく用いられる。ここでポリビニルア
ルコールとしては、重合度５００〜２４００、けん化度
７０〜９６モル係のもの、特に重合度１５００〜２００
０、けん化変８０〜９０モルチのものが好適に用いられ
る。重合度が小さいと初期接着力が小さくて被接着面に
対して良好な接着力が得られず、かつ水に対しての溶解
性が大きく、被接着面に再湿活性して接着した場合、接
着剤組成物が表面保護材料用基材、特に基紙に滲透する
場合が生じ、重合度が大きいと水に対しての溶解性が小
さく、また得られた水浴液の粘度が高く、加工性が悪く
なる場合が生ずる。また、けん化度が低すぎても高すぎ
ても再湿活性が乏しくなる傾向にある。As mentioned above, the adhesive composition for surface protection materials according to the invention uses an aqueous solution of a water-soluble polymer substance,
Examples of water-soluble polymeric substances include polyvinyl alcohol, methylcellulose, caloxymethylcellulose, ethylene-vinyl acetate copolymer, and pol+vinyl alcohol is preferably used. Here, the polyvinyl alcohol has a degree of polymerization of 500 to 2,400 and a degree of saponification of 70 to 96 molar, especially one with a degree of polymerization of 1,500 to 200.
0, saponification change of 80 to 90 molt is preferably used. If the degree of polymerization is low, the initial adhesion force will be small and good adhesion to the surface to be adhered will not be obtained, and the solubility in water will be high, and if the adhesive is re-wetted and activated to adhere to the surface to be bonded, The adhesive composition may seep into the substrate for surface protection materials, especially the base paper, and if the degree of polymerization is high, the solubility in water is low, and the viscosity of the obtained water bath liquid is high, making it difficult to process. There are cases where things get worse. Furthermore, if the degree of saponification is too low or too high, rewetting activity tends to be poor.

なお、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子物質は、
４〜１３重量％、特に６〜１０重量％水溶液とすること
が好ましい。In addition, water-soluble polymer substances such as polyvinyl alcohol,
A 4-13% by weight aqueous solution, particularly a 6-10% by weight aqueous solution is preferred.

また、本発明は、上記水溶性高分子物質水溶液に加えて
下記囚の主成分モノマー及び下記の）の官能基モノマー
を用いるものである。Further, the present invention uses the following main component monomers and the following functional group monomers in addition to the above water-soluble polymeric substance aqueous solution.

即ち、（４）の主成分モノマーとしては、アルキル基の
炭素数が６〜１２のアクリル酸アルキルエステル及び／
又はメタクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素
数が５以下のアクリル酸アルキルエステル及び／又はメ
タクリル酸アルキルエステルとの混合物が使用され、ま
た（ト）の官能基モノマーとしては、官能基を有するエ
チレン性不飽和化合物が使用される。That is, the main component monomer (4) is an acrylic acid alkyl ester whose alkyl group has 6 to 12 carbon atoms and/or
Alternatively, a mixture of a methacrylic acid alkyl ester and an acrylic acid alkyl ester and/or a methacrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 5 or less carbon atoms is used, and the functional group monomer (g) is an ethylenic monomer having a functional group. Unsaturated compounds are used.

ここで、アルキル基の炭素数６〜１２のアクリル酸及び
メタクリル酸アルキルエステルとしては、ヘキシルアク
リレート及びメタクリレ−）、ｎ−オクチルアクリレー
ト及びメタクリレート、イソオクチルアクリレート及び
メタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート及び
メタクリレート、デシルアク１ル−ト及びメタク１）レ
ート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いら
れる。Here, the acrylic acid and methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 6 to 12 carbon atoms include hexyl acrylate and methacrylate), n-octyl acrylate and methacrylate, isooctyl acrylate and methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate. , decyl acrylate, methacrylate, etc., and one or more of these may be used.

捷だ、アルキル基の炭常数５以下のアクリル酸及びメタ
クリル酸アルキルエステルとしてハ、ヘンチルアク１ル
−ト及びメタクリレート、ｎ−１チルアクリレート及び
メタクリルアミド、イソブチルアクリレート及びメタク
リレート、エチルアクリレート及びメタクリレート、メ
チルアクリレート及びメタクリレート等が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上が用いられる。As an acrylic acid and methacrylic acid alkyl ester having a carbon number of 5 or less in an alkyl group, hentyl acrylate and methacrylate, n-1 thyl acrylate and methacrylamide, isobutyl acrylate and methacrylate, ethyl acrylate and methacrylate, methyl acrylate and methacrylate, and one or more of these may be used.

なお、アルキル基の炭素数６〜１２のアクリル酸、メタ
クリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素′Ｐ１５
以下のアクリル酸、メタクリル酸アルキルエステルとを
混合する場合、その比率はモル比で前者：後者８０　：
　２０〜２０：８０、特に６０　：　４０〜４０：６０
とすることが好ましく、アルキル基の炭＄数５以下のア
クリル酸、メタクリル酸アルキルエステルの量が少なす
ぎると接着剤組成物の接着力が太きくなり、耐候性が悪
くなる場合があり、また多すぎると接着剤組成物が硬←
■、接着力が小さくなる場合がある。In addition, acrylic acid, methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms and carbon 'P15 of an alkyl group
When mixing the following acrylic acid and methacrylic acid alkyl ester, the molar ratio of the former: 80:
20-20:80, especially 60:40-40:60
It is preferable that the amount of acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group carbon number of $5 or less is too small, the adhesive strength of the adhesive composition may become strong and the weather resistance may deteriorate; If too much, the adhesive composition becomes hard←
■ Adhesive strength may be reduced.

前記ＣＢ）の官能基を有するエチレン性ネトＥ和化合物
としては、グリシジルアクリレート、グリシツルメタク
リレート、アリルグリシルエーテル等のエポキシド基を
有するもの、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸等のカルがキシル基を有するも
の、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド等のＮ−メチロールアミド及びそのエー
テル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルビ
リヅン、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基を
有するもの、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、多価アルコールのモノアリル
エーテル等の７１基を有するもの、メチロールアクリル
アミド、メタクリルアミド、マレインアミド等のアミド
基を有するもの、ビニルイソシアネート、アリルインシ
アネート等のインシアネート基を有するものなどが挙げ
られるが、エポキシド基を有するもの、カルメキシル基
を有するもの、アミド基を有するもの、Ｎ−メチロール
アミド及びそのエーテルが好ましく、なかでもアクリル
酸、Ｎ−メチロールアミド、メタクリルアミドが好まし
い、、、力お、これらの化合物はその１種を単独で用い
ても２種以上を併用するようにしてもよい。Examples of the ethylenic net-E compound having a functional group of CB) include those having an epoxide group such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allylglycyl ether, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Itaconic acid, maleic acid, etc. having a xyl group, N-methylolamides such as N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, and their ethers, dimethylaminoethyl methacrylate, vinylpyridine, tert-butylaminoethyl, etc. those having groups, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, those having 71 groups such as monoallyl ether of polyhydric alcohol, those having amide groups such as methylol acrylamide, methacrylamide, maleamide, vinyl isocyanate, allyl incyanate, etc. Examples include those having an incyanate group, but those having an epoxide group, those having a carmexyl group, those having an amide group, N-methylolamide and its ether are preferred, and among them, acrylic acid, N-methylolamide Methacrylamide is preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、前記（４）の主成分モノマーの使用量は、水溶性
高分子物質１重量部に対し１〜２０重量部、特に２〜５
重量部とすることが好ましく　、ＣＢ）の官能基モノマ
ーの使用量は、水溶性高分子物質１重量部に対し０．０
５〜１重量部、特に０．２〜０．７重量部とすることが
好ブしい。（４）の主成分モノマーの使用量・が少ない
場合は柔軟性がなくなって再接着性に乏しくなｐ１多い
場合は再湿活性に乏しくなる傾向にある。また、ＣＢ）
の官能基モノマーの使用量が少ない場合は接着力が大き
く、耐候性に乏しくなり、多い場合は接着力が低下して
再接着性が乏しくなる傾向にある。The amount of the main component monomer (4) used is 1 to 20 parts by weight, particularly 2 to 5 parts by weight, per 1 part by weight of the water-soluble polymer substance.
The amount of the functional group monomer CB) used is preferably 0.0 parts by weight per 1 part by weight of the water-soluble polymeric substance.
It is preferably 5 to 1 part by weight, particularly 0.2 to 0.7 part by weight. If the amount of the main component monomer (4) used is small, flexibility tends to be lost and re-adhesion is poor, and if p1 is large, rewetting activity tends to be poor. Also, CB)
If the amount of the functional group monomer used is small, the adhesive force will be large and weather resistance will be poor, and if it is large, the adhesive force will be reduced and re-adhesiveness will tend to be poor.

本発明の接着剤組成物は、水溶性高分子物質水溶液に前
記（３）の主成分モノマー及びの）の官能基モノマーを
加え、これに重合開始剤として過硫酸塩、過酸化物など
を加えて重合、一般には懸濁重合してなるものである。The adhesive composition of the present invention is prepared by adding the main component monomer (3) and the functional group monomer (2) to an aqueous solution of a water-soluble polymeric substance, and adding a persulfate, peroxide, etc. as a polymerization initiator to this. polymerization, generally by suspension polymerization.

なお、この場合過硫酸塩としては過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等が用いられ、その使用量は特に制限さ
れないが、通常（５）成分とＣＢ）成分の総量に対して
０．１〜２重招・係とすることが好ましい。In this case, potassium persulfate, ammonium persulfate, etc. are used as the persulfate, and the amount used is not particularly limited, but it is usually 0.1 to 2 times the total amount of component (5) and component CB).・It is preferable to have someone in charge.

なお、本発明においては、必要により上記成分に加えて
安定剤（例えばノニオン系界性剤等）、湿潤剤（例えば
ポリエチレングリコール、エチレングリコール等）、消
泡剤（例えばシリコーンオイル等）、重合停止剤、防腐
剤などを適量混合することができる。In addition, in the present invention, in addition to the above components, stabilizers (for example, nonionic surfactants, etc.), wetting agents (for example, polyethylene glycol, ethylene glycol, etc.), antifoaming agents (for example, silicone oil, etc.), and polymerization stoppers may be used as necessary in the present invention. Appropriate amounts of agents, preservatives, etc. can be mixed.

不発明に係る接着剤組成物は、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ポリカーがネイト等の合成樹脂板、メラミン樹
脂、ポリエステル、ジアリルフタレート樹脂等を用いた
合成樹脂化粧板、合板々どの表面を保護するために用い
る表面保護材料用の接着剤として用いるものであり、特
に被接着面が高平滑面であるアクリル樹脂板などに対し
て極めて有効に使用される。不発明の接着剤組成物の使
用に際しては、本発明接着剤組成物を表面保護材料基材
、例えばクラブ）Ｍ等の紙類などに塗布し、この接着剤
組成物の塗膜を蒸気等で活性化して被保護物表面に貼着
するものである。The adhesive composition according to the invention protects the surfaces of synthetic resin boards such as acrylic resin, vinyl chloride resin, polycarbonate, synthetic resin decorative boards and plywood using melamine resin, polyester, diallyl phthalate resin, etc. It is used as an adhesive for surface protection materials, and is particularly effective for use with acrylic resin plates, etc., which have highly smooth surfaces to be adhered. When using the adhesive composition of the present invention, the adhesive composition of the present invention is applied to a surface protection material base material, such as paper such as Club) M, and the coating film of this adhesive composition is heated with steam or the like. It is activated and attached to the surface of the object to be protected.

これにより、被保護物表面が表面保護材料で被覆、保護
され、保管時、運搬時、施工時などにおいて樹脂板等の
被検ｎ物表面の損傷が防止されるものであるが、本発明
の接着剤組成物は、適度の接着力を有し、広い面積の被
保護物表面に本発明接着剤組成物を用いたマスキングペ
ーパー等の表面保護材料を接着した場合でも、表面保護
材料が接着作業中などに剥れず、また被保護物表面の温
度が比較的高くても良好に貼合接着するものである。As a result, the surface of the object to be protected is coated and protected with the surface protection material, and damage to the surface of the object to be tested, such as a resin plate, is prevented during storage, transportation, construction, etc. The adhesive composition has a moderate adhesive strength, and even when a surface protection material such as masking paper using the adhesive composition of the present invention is bonded to a wide area of the surface of an object to be protected, the surface protection material does not perform the adhesion work. It does not peel off inside, and can be bonded well even if the temperature of the surface of the object to be protected is relatively high.

更に、本発明接着剤組成物は一度剥れても圧着すること
により容易に再接着が可能であるため、被保護物表面を
検査する場合などに表面保護材料を剥離しても容易にか
つ完全に再接着することかで１ き、また万一接着作業中などに表面保護材料が剥れるよ
うなことがあっても、再湿活性化することなく、圧着す
ることによって簡単に元通夛に再接着、採掘することが
できるものである。しかも、本発明接着剤組成物は、良
好な接着力を保持するものであるにもかかわらず、剥離
に際して容易に引き剥すことができ、かつ剥離後いわゆ
る糊残シ現象やミルキーペール（Ｍｉｌｋｙ　Ｂａ１ｅ
　）現象も生じ難く、特にアクリル樹脂板に対してはこ
の種の現象は全く生じないものである。Furthermore, even if the adhesive composition of the present invention peels off, it can be easily reattached by pressure bonding, so even if the surface protection material is peeled off when inspecting the surface of an object to be protected, it can be easily and completely bonded. In addition, even if the surface protection material should peel off during the bonding process, it can be easily restored by pressure bonding without re-wetting and activation. It can be reattached and mined. Moreover, although the adhesive composition of the present invention maintains good adhesive strength, it can be easily peeled off during peeling, and after peeling, there is a so-called adhesive residue phenomenon and a milky pale (Milky Bale) phenomenon.
) phenomenon is also difficult to occur, and in particular, this type of phenomenon does not occur at all with acrylic resin plates.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
る〕ボ、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples and Comparative Examples; however, the present invention is not limited to the following Examples.

〔実施例１〕 下記処方の混合物、 ポリビニルアルコール（８チ水溶液）　　　　　３０本
量部〈重合度１７００．けん化度８６モルチ〉２−エチ
ルへキシルアクリレート　　　　　　　　８　〃（４７
％エマルヅヨン） ブチルアクリレ−）（４ｉエマルヅヨン）　　　８　〃
２ アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
重量部メチロールアクリルアミド　　　　　　　　　０
．０８　　ｐに過硫酸カリウム０．０４本量部を加えて
重合し、接着剤組成物を得た。[Example 1] A mixture of the following formulation, 30 parts by weight of polyvinyl alcohol (80% aqueous solution) <degree of polymerization 1700. Saponification degree 86 molt> 2-ethylhexyl acrylate 8 (47
% emulsion) butyl acrylate) (4i emulsion) 8 〃
2 Acrylic acid 0.16
Part by weight Methylol acrylamide 0
．． 0.04 parts by weight of potassium persulfate was added to 08p and polymerized to obtain an adhesive composition.

〔実施例２〕　　− 下記処方の混合物 ポリビニルアルコール（８チ水溶液）　　　　　３０重
量部く重合度１７００．けん化度８６モル係〉２−エチ
ルへキシルアク１クレート　　　　　　　１５　〃（４
７％エマルジョン） ！チルアクリレート（４７％エマルジョン）、１０／／
アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４７　ｔｔメチロールアクリルアミド　　　　　　　　
　　ｎ、２３／／に過硫酸カリウムｎ、０６重量部を加
えて重合し、接着剤組成物を得た。[Example 2] - 30 parts by weight of a mixture of polyvinyl alcohol (8% aqueous solution) with the following formulation and a degree of polymerization of 1700. Degree of saponification 86 molar> 2-ethylhexyl ac 1 crate 15 (4
7% emulsion)! Thyl acrylate (47% emulsion), 10//
Acrylic acid 0.
47 tt methylol acrylamide
06 parts by weight of potassium persulfate was added to n,23// and polymerized to obtain an adhesive composition.

次に、実施例１の接着剤組成物を固形分として７９／ｄ
の割合で４０　ｔ／ｄの片艶クラフト紙に塗布し、表面
保護材料を卿造した。また、実施例２の接着剤組成物を
固形分として８？／ｆｆＩ″の割合で４０２／−の片艶
クラフト紙に塗布し、同様に表面保護材料を製造した。Next, the adhesive composition of Example 1 was used as a solid content of 79/d.
A surface protection material was prepared by coating a 40 t/d single-gloss kraft paper at a rate of 40 t/d. Moreover, the solid content of the adhesive composition of Example 2 is 8? /ffI'' was applied to 402/- single gloss kraft paper to produce a surface protection material in the same manner.

更に比較のため、４０ｔ／ｄの片艶クラフト紙に８％ポ
リビニルアルコール水溶液（重合度、けん化度は上記と
同じ）を固形分として６　ｆ／ｌｒ？の割合で塗布した
表面保護材料を製造した。Furthermore, for comparison, 8% polyvinyl alcohol aqueous solution (polymerization degree and saponification degree are the same as above) was applied to 40t/d single gloss kraft paper with a solid content of 6 f/lr? A surface protection material was produced that was applied at a ratio of .

上記保膜材料のアクリル樹脂板に対する接着性につき調
べた結果を下表に示す。なお、下表において、保存は表
面保護材料を貼合したアクリル板を２０℃、　ＲＨ６５
チの雰囲気下に１チ月放置することによフ行なった。ま
た、初期及び経時接着力、再接着力、貼合適性、再貼合
性の試験方法、評価方法は下記の通りである。The table below shows the results of examining the adhesion of the above membrane-retaining material to an acrylic resin plate. In addition, in the table below, the acrylic board laminated with the surface protection material was stored at 20°C and RH65.
This was done by leaving it in a cold atmosphere for a month. In addition, the test methods and evaluation methods for initial and aging adhesive strength, re-adhesion strength, lamination suitability, and re-lamination properties are as follows.

１　初期接着力及び再接着力の試１倹方法（イ）試料の
作製 幅５ｍの表面保護材料の接着剤面に蒸気を当てて、加湿
して再活性し、これ全厚さ３濶のアクリル板に２初重の
ゴムロールで押圧接着し、２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２０時間放置し、測定試料とした。1. Trial of initial adhesion strength and re-adhesion strength 1. Method (a) Preparation of sample Apply steam to the adhesive surface of a surface protection material with a width of 5 m, humidify and reactivate it, and apply this to an acrylic material with a total thickness of 3 m. It was pressure-adhered to a plate using a rubber roll having an initial weight of 2, and was left for 20 hours at 20° C. and 65% RH to serve as a measurement sample.

（ロ）　初期接着力測定方法 前記試料全３００ｗ／分、１８０度の角度で剥離し、そ
の剥離抵抗値を初期接着力とした、 （ハ）初期接着力測定後の表面保護材料を［ｊちに３−
Ｈさのアクリル板に２９重のゴムロールで抑圧接着した
のち３０分以内にアクリル板からの剥離抵抗全測定し、
再接着力とした。(b) Initial adhesive force measurement method: All of the above samples were peeled at 300 W/min at an angle of 180 degrees, and the peel resistance value was taken as the initial adhesive force. (c) The surface protection material after the initial adhesive force measurement was ni3-
After adhering to the H-sized acrylic board with a 29-layer rubber roll, the total peel resistance from the acrylic board was measured within 30 minutes.
It was defined as re-adhesion force.

２、経時接着力及び経時再接着力 （イ）　試料の作製 １−（イ）で作成した測定試料”、ｒ２０℃、ＲＨ６５
％の雰囲ス下に１ケ月放置。2. Adhesion force over time and re-adhesion force over time (a) Sample preparation 1-(a) Measurement sample prepared in 1-(a), r20℃, RH65
% atmosphere for one month.

（ロ）接着力 ５ ■−ｃ口）と同様 ｅう　再接着力 １１うと同様 ３、貼合適性 ５０重５℃に加温した３簡厚のアクリル板に表面保護材
料を同様に加湿して押圧接着したのち、直ちに鋸にて３
０譚角に切断して試料を作成し、その表面保護材料の貼
合状態を観察する。(b) Adhesion strength 5 Same as ■-c) Re-adhesion strength 11 Same as 3, Lamination suitability 50 weights 3 A surface protection material was similarly humidified on a thick acrylic board heated to 5℃. Immediately after press bonding, use a saw to
A sample is prepared by cutting at a zero angle, and the state of bonding of the surface protection material is observed.

○：良好 ×：不良 ４、再貼合性 再接着力測定後の表面保護材料を図面のように湾曲され
たアクリル板の外側に押圧接着し、その状態をみる。○: Good ×: Bad 4, Re-adhesion property After the re-adhesion force measurement, the surface protection material was pressure-adhered to the outside of the curved acrylic board as shown in the drawing, and its condition was observed.

○：良好 ×：不良○: Good ×: Bad

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は表面保護材料の再貼合性を調べるのに用いたアク
リル板の断面図である。 ６ ｍ　□ ４８７− →The drawing is a cross-sectional view of an acrylic plate used to examine the re-adhesiveness of the surface protection material. 6 m □ 487− →

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、水浴性高分子物質の水溶液に対し、（４）アルキル
基の炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル及び
／又はメタクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭
素数５以下のアクリル酸アルキルエステル及び／又はメ
タクリル酸アルキルエステルとの混合物と、（刊官能基
を有するエチレン性不飽和化合物とを混合すると共に、
これに重合開始剤を加えて重合してなることを特徴とす
る表面保護材料用接着剤組成物。 ２、水溶性高分子物質がポリビニルアルコールである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、　ポリビニルアルコールがＮ　合Ｋ　５００〜２４
００、けん化度７０〜９６モル係のものである特許請求
の範囲第２項記載の組成物。 ４、　　（Ａ）の混合物の使用量が水溶性高分子物質１
重量部に対して１〜１０重量部であシ、（ト）の化合物
の使用量が水溶性高分子物質１重量部に対して０．０５
〜１重量部である特許請求の範囲第１項乃至第３項いず
れか記載の組成物、５、　アルキル基の炭素数６〜１２
のアクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸
アルキルエステルとアルキル基の炭素数５以下のアクリ
ル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキル
エステルとの比率がモル比として８０：２０〜２０：８
０である特許請求の範囲第１項乃至第４項いずれか記載
の組成物。 ６、　官能基を有するエチレン性不飽和化合物がエポキ
シド基を有するエチレン性不飽和化合物、カルブキシル
基を有するエチレン性不飽和化合物、アミド基を有する
エチレン性不飽和化合物又はＮ−メチロールアミドもし
くはそのエーテルである特許請求の範囲第１項乃至第５
項いずれか記載の組成物。[Scope of Claims] 1. For an aqueous solution of a water bathable polymer substance, (4) an acrylic acid alkyl ester and/or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms and an alkyl group having 5 or less carbon atoms; Mixing a mixture with an acrylic acid alkyl ester and/or a methacrylic acid alkyl ester and an ethylenically unsaturated compound having a functional group,
An adhesive composition for a surface protection material, which is obtained by adding a polymerization initiator to the adhesive composition and polymerizing it. 2. The composition according to claim 1, wherein the water-soluble polymeric substance is polyvinyl alcohol. 3. Polyvinyl alcohol is N.K 500~24
The composition according to claim 2, which has a saponification degree of 70 to 96 molar. 4. The amount of the mixture (A) used is 1 of the water-soluble polymer substance.
1 to 10 parts by weight per part by weight, and the amount of the compound (g) used is 0.05 parts by weight per 1 part by weight of the water-soluble polymer substance.
-1 part by weight of the composition according to any one of claims 1 to 3, 5. The alkyl group has 6 to 12 carbon atoms.
The ratio of the acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester to the acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 5 or less carbon atoms is 80:20 to 20:8 as a molar ratio.
0. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein 6. The ethylenically unsaturated compound having a functional group is an ethylenically unsaturated compound having an epoxide group, an ethylenically unsaturated compound having a carboxyl group, an ethylenically unsaturated compound having an amide group, or N-methylolamide or its ether. Claims 1 to 5 of a certain claim
A composition according to any one of paragraphs.