JPS5971054A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非銀感光層の上にネガ型感光性ハロゲン化銀
乳剤層が設けられた感光性平版印刷版に関するものであ
る。

米国特許第グ、　２６．ｌｌ′、　、＜θり号明細書に
は、アルミニウム板のような親水性表面を有する支持体
上に非銀感光層およびネガ型又は直接ポジ型の感光性ノ
Ａロゲン化銀乳剤層がこの順に設けられ、かつ上記非銀
感光層の上に隣接して設けられた親水性コロ・ｆド層（
この層が上記感光性ハロゲン化銀乳剤層である場合を含
む。）中に実質的（二水不溶性の親油性樹脂を微細粒子
状に分散含有させた感光性平版印刷版が開示されている
。上記親油性樹脂の好ましい具体例としては、フェノー
ル樹脂やヒドロキシスチレンのホモポリマーまたはコポ
リマーのようなフェノール性水酸基を含む樹脂が挙げら
れている。

この感光性平版印刷版を使用した製版方法は、基本的に
は感光性ハロゲン化銀乳剤層を画＠露光し、現像して銅
面（８）を形成し、必要に応じて定着し、次いでこの銀
画像をマスク像として非銀感光層が感する光で全面露光
し、露光および現像された感光性バロゲン化銀乳剤層を
洗い出し液で除去したのち、非銀感光層の現像を行なう
各工程からなるものである。このような製版工程を自動
現像機より行ない数週間ないし数ケ月にわたり多量の感
光性平版印刷版を処理するといくつかの欠陥が生じるこ
とを新たに見い出した。より具体的に説明すると、第１
には感光性ハロゲン化銀乳剤層を脱膜除去する為に用い
られる洗い出し液中に不溶物が蓄積してきて凝集しカス
となり、搬送ローラーを汚し、これがその後の製版処理
に支障を来たす欠点があった。第２（＝は上記の凝集物
が版上に付着してスポット状の欠陥を有する平版印刷版
が得られるという欠点を生じた。第３には非銀感光層の
現像液を疲労させ地汚れを発生させやすかった。第グに
は長期にわたり連続処理すると、僅かながら画像のイン
キ受理性が低下する傾向となった。

本発明者等は、上記のような問題点を解消すべく種々研
究を重ねた結果、非銀感光層上（′−隣接して設けられ
る親水性コロイド中に微細粒子状に分散含有させられる
樹脂として、（Ａ）アクリル酸およびメタクリル酸から
選ばれた少なくとも７つのモノマーから導かれた繰り返
し単位並びに（Ｂ）アラルキルアクリレート類およびア
ラルキルメタクリレート類から選ばれた少なくとも７つ
の七ツマ−から導かれた繰り返し単位を含む共重合体を
使用することにより、上記の欠点が解消されることを見
い出した。

以下、本発明の感光性平版印刷版の構成要素について詳
細に説明する。

本発明に使用される親水性表面を有する支持体としては
、平版印刷版の支持体として使用される何れの支持体も
使用することができる。このような支持体の詳細は米国
特許第り、２ｇと、６０２号明細書に記載されている。

上記のような支持体上に設けられる親油性画像を形成し
うる非銀感光層としては、従来より感光性平版印刷版（
Ｐｒｅ−８ｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　　Ｐｌａｔｅとも呼ば
れ、２８版と略称されている。）に好適に使用される感
光層が含まれるつとこで上記の「親油性画像」における
親油性とは、印刷時に使用される湿し水を反撥して、油
性インクを受容することを意味する。このような感光層
を構成する組成物には、ジアゾ樹脂からなる組成物、０
−キノンジアジド化合物からなる組成物、感光性アジド
化合物からなる組成物、付加重合性不飽和化合物と光重
合開始剤どバインダーとしての高分子化合物からなる光
重合性組成物および重合体の主鎖１ 又は側鎖に−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−基を含む高分子化合物か
らなる組成物などが代表例として挙げるととができるが
、これらの内でも特に０−キノンジアジド化合物からな
る組成物が好ましい。これらの組成物の詳細は米国特許
第４７．．２６Ｊ’、ｔ０９号明細書中に説明されてい
る。非銀感光層はθ。

／〜ｔｙ／ｍ２の被接量となる様に設けられる。

本発明に用いられるネガ型感光性ハロゲン化銀乳剤は米
国特許第グ、２６．８”　、≦０９号明細書第！欄！７
行〜第４欄３２行に記載のものが適用できる。とくに平
均粒子径がＯ０θ／μから約ｉμの塩臭化銀、沃臭化銀
及び沃塩臭化銀乳剤が用いられこの粒子は適切な感度に
なるように例えば硫黄増感、還元増感、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｐ
ｔなどの貴金属塩による増感などの化学増感や、増感色
素による分光増感をほどこすことができる。

ネガ型感光性ハロゲン化銀乳剤層は、前述の非銀感光層
上に直接設けることが好ましいが、親水性コロイドより
なる中間層を介して設けてもよい。

この場合に使用される親水性コロイドとしては、ポリビ
ニールピロリドン、ポリビニールイミダゾール、ポリビ
ニールアルコール、ポリアクリル酸アミド、それらの共
重合体、とくに、ゼラチンまたはゼラチン誘導体例えば
米国特許第２　、　Ａ／４７　。

タコを号、同第２，７４３．＋３り号、同第３゜／／ｌ
？、７ｇ６号、同第３．／３コ、９ダ！号や特公昭３タ
ー！３１４を号、同４１２−ｅ２！；Ｊ■！号などに記
載されているものが好ましい。

本発明においては、非銀感光層に隣接して設けられる親
水性コロイド層（即ち、非銀感光層上に直接（二羊ガ型
感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられる場合には当該乳
剤層、また非銀感光層上に上記中間層を介してネガ型感
光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられる場合には当該中間
層）に（Ａ）アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれ
た少なくとも７つの七ツマ−から導かれた繰り返し単位
並びに（Ｂ）アラルギルアクリレート類およびアラルキ
ルメタクリレート類から選ばれた少なくとも７つのモノ
マーから導かれた繰り返し単位を含む共重合体が微糾（
粒子状に分散含有させられる。これにより、前述のよう
な欠点が生じることのないことは勿論のこと、非銀感光
層の親油性表面（多くの場合、撥水性表面）に親水性コ
ロ・ｆド層が強固に接着し、しかも親水性コロイド層を
均一な膜厚でむらなく設けることができ、更に驚くべき
ことには製版後に得られる平版印刷版は＆ｉｊ　（’１
部が優れたインク受理性を示す上、高耐刷力である。

本発明に使用される前記共重合体の繰り返し単位（Ｂ）
におけるアラルキルアクリレート類およびアラルキルメ
タクリレート類の具体例としては、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フェオ・チルアクリレー
ト、フェオ・チルメタクリレート、３−フェニルプロピ
ルアクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート
があるっ共重合体における繰り返し単位（Ａ）の含有量
は７０〜ｊＯモル係が適当であり、より好ましくは、！
、ｔ〜３タモルチである。また共重合体の分子量は約１
０゜θθθ〜約／、θθθ、Ｏθθの範囲が適当である
。

上記の共重合体は、非銀感光層上（二隣接して設けられ
る親水性コロイド層中に微細粒子として分散含有させら
れる。微細粒子として、含灯させるのに、例えば水に対
する溶解度が／θ重重量用下の有機溶剤にとかし、アニ
オン型界面活性剤例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、タウリン誘導体やロート油などの助けを借り
て親水性コロイドの水溶液中（′−分散され、その際に
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチレート、ド
デシルこはく酸エステルなど高沸点可塑剤を併用できる
。

共重合体はθ、ｏｉμから／θμの粒径で親水性コロイ
ド中に分散されているととが好ましい。そしで、その量
は感光性／％ロゲン化化銀乳剤−親水性コロイド７０重
量部に対して約０．７重量部ないし約、２０重量部を用
いることができ、好しく（ま親水性コロイド１０重量部
に対して／ないし７０重量部、最も好ましくはコないし
１重量部である。

このようにして共重合体が分散含有させらｔまた親水性
コロイド水溶液は、非銀感光層上（二塗布・乾燥される
。このとき、米国特許第＆、、２４♂。

６θり号明細書に記載されている方法で塗布・乾燥する
ことが有利である。

本発明による感光性平版印刷版を用いて平版印刷版を作
る方法及び処理は次のようである。先づ像露光し、ノ・
ロゲン化銀を含有する感光層中の１１０ゲン化銀に潜像
を形成せしめる。次；：ノ１０ゲン化銀の現（＄（第１
現像）を行い、直ち（′−また（′！定着液で処理する
かの何れかの工程を経′て紫外線を含む活性光線に曝光
させ、その後（二洗い出し液で露光、現像後の感光性／
’％ロゲン化銀乳ｍＪ層を除き、次いで第コ現像（：送
られ非銀感晃層の、Ｊト画線部のみ溶解除去して支持体
の親水性表面を露出させ刷版なうる工程である。

上記第１現像に使用される現像液の特（＝好まし７い組
成は、英国特許第２０ｔ９／ｌ、りＡ号明細書に詳しく
記載されている。また、上記洗い出し液は、米国特許第
り、２９９．９／２号明細書に記されているように、蛋
白分解酵素の水溶液を使用することが好ましい。

第コ現像に使用される処理液は非銀感光層の非画線部の
み選択的に溶解するような処理液が必要で、とく（二通
常ＰＳ版の現像に用いられている現像液またはそれに類
似の現像液の中から選ぶことができる。例えば、非銀感
光層が０−キノンジアジド化合物からなる層である場合
には、米国特許第Ｑ、、２．ｔ９，４ｔ３４を号明細書
に記載されている珪酸ナトリウムのようなアルカリ金属
珪酸塩の水溶液が使用される。

サラｌ＝、通常２８版による製版工程で用いられるガム
引き、インキングなど整面処理を用いることができる。

既に知られている処理液補充システムを用いることもで
きる。

以下実施例によって本発明の大容な具体的に説明する。

なお、「係」は特に指定のない限り、重量係を示すもの
とする。

実施例　ｌ 特開昭’Ｉｔ−３３り７７号の方法により機械的に砂目
立てされた。２Ｓ［アルミニウム機をグθ０Ｃに保たれ
た２係の水酸化ナトリウム水溶液に／分間浸漬し表面の
一部を腐蝕した。水洗後、硫酸−クロム酸溶液に約７分
間浸漬して純アルミニウムの表面を露呈した。３θ０Ｃ
＋二保たれたΩθ係硫酸に浸漬し、直流電圧ｉ、ｓＶ、
電流密度３Ａ／ｄｍ２の条件下で２分間陽極酸化処理を
行った後、水洗、乾燥した。次に下記組成の感光液を乾
燥重量がλり／　ｍ　２　位になるようロールコータ−
を用いて連続的に塗布し、非銀感光層を設けた。

アセトンーピロガ【Ｊ−ル樹脂 のナフトキノン−／、２− ジアジド（２）−Ｊ−−スルホン 酸エステル（合成法は米国 特許第３．ご３．！ｔ　、７０り 号明細書実施例／の方法に よる）　　　　　　　　　　　　　　　、２．ｊｔクレ
ゾール−ボルムアルデヒ ド樹脂　　　　　　　　　　　　　！、θ２メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　７！タンクロヘキサノン　
　　　　　　　　　に０２次に、下記組成の感光液を乾
燥重量がグ、Ｏり７ｍ２位になるように連続塗布し最終
温度が／／θ０Ｃの熱風で乾燥した。この試料なＪＫ／
とする。

ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合ポリマ
ー（ベンジルメタクリレ−）７０ｗｔ％メタクリル酸３
ｏｗｔ％）の７２７を酢酸エチル／Ｊ”４１ｆにとかし
ゼラチン１ｏｑ６水溶液、２７　佃７３中にアニオン界
面活性剤を分散媒として分散した乳化物　　　　　　　
　　　・・・・・・・・・　Ｊ’７θＶネガ型ハロゲン
化銀乳剤（臭化銀３０モル係の塩臭化銀、平均粒子径・
・・・・・０．２μ、乳剤／Ｋｆ当リセリセラチン２、
ハロゲン化銀　θ、Ｆｊモル含有）　　　　　　　　　
・・・・・・・・・／θθｏｒ／、３−ジエチルーｔ−
［，２−（３−（３−ヌルホプロピル）ベンズオキサゾ
−Ａ−，２−イリデン）エチリデン〕チオヒダントイン
ナトリウム塩のｏ、ｉ０！ｙメタノール溶液　　・・・
・・・　　５０ｍｌクーヒドロキシ−６−メチル−／　
＋　ｊ　＋　Ｊａｒ７−チトラザインデンのｏ、ｓ％ア
ルカリ水溶液・・・・・・　　１０ｏｍｌ λ、クージクロ（１−ｇ−ヒドロキシ−５−）リアジン
の２％水溶液　　　　・・・・・・　　３才ｍｌ他方ベ
ンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合ポリマー
の分散物の代りに、フェノールホルムアルデヒド樹脂の
分散物を含む他は前記の組成と同じ処方の感光液を、ノ
）ロゲン化銀の塗布量が実質的に同じよう（二なるよう
に塗布した。この試料をＡ、２とする。

試料Ａ／及び試料Ａ２を室温に一週間放置したのち次の
様に製版した。約／／！に縮小されて、文字画線を撮影
されてえた透明ネガフィルムを、３０θルツクスの光源
をもつ引伸し機を用いて、３倍拡大で７θ秒試料／及び
λに露光した。

次にローラー搬送型の自動現像機を用いて次の処理を施
した。

下記の組成の現像液（Ｉ）を３２°Ｃで２θ秒間とおし
、下記の定着液（Ｉ）を、ｘｏ′Ｃで７０秒間とおした
。続いてレフレクタ−型水銀灯３ケからなる紫外線曝光
部を／！秒間かけてとおし、洗い出し部で＜１０〜ａｓ
０ｃの温湯蚤一つけてブラシでこすり、スクイズローラ
ーを経て、下記の組成の現像液（…）で３０°Ｃで３θ
秒間とおし、ガム引きして平版印刷版をえた。

現像液（１）の組成 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０θｍｌ
メトール　　　　　　　　　　　　　３．θ２亜硫酸ナ
トリウム　　　・・・　　　　ｐｔ、θ２ハイドロキノ
ン　　　　・・　　　　／２．θ２炭酸ナトリウム（／
水塩）・・・　　♂ｏ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　、２ｆ水を加えて　　　　　　　／ｌ
とする この原液を水で（／　：、２）に希釈して用いる。

現像液（Ｉｆ） ＪＩ８／号珪酸ナトリウム　・・・　　　１００ｆｌメ
タ珪酸ナトリウム　　　・・・　　　　　ＳＯｔ純水　
　　　　　　　　　・・・　　／ｌ！？θ０ｍ１Ｊ定着
液（１） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
　ｍｌチオ硫酸アンモニウム　　・・・　　　２．２４
ｔｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　コθ１水
を加えて　　　　　　　／ｌとする。

試料Ａ／についてこの工程をくり返し、各処理液の補充
を行いながら母液仕込量／ｌ当リすθｍ２の現像処理を
行なった。処理を終えた版は印刷機を用いて印刷しこれ
ら試料屋／の版はすべて版り出し枚数５枚で良好な印刷
物を約／７万部を得た。

又、２０ｍ２／ｌ処理後の自動現像機には、カスの付着
等の汚れは見られなかった。

次に自動現像機の各槽を洗浄し新処理液を仕込んだ後に
、試料／Ｉ６２を露光し同様の現（８）処理をくり返し
、母液仕込景／ｌ当り、２０ｍ２の現像処理を行なった
。

一〇ｍ２／ｌ処理後に自動現像機の洗い出し部ｔｆｆ−
ラーを観察した所黒色スポット状のカスが多数付着して
いた。

又、：ｚｏｍ２／ｌ処理した時の印刷版上には直径０、
．１ｍｍ〜θ、ｊｍｍのスポット状のカスが数個付着し
ていた。この印刷版を印刷機を用いて印刷した所刷り出
し枚数３０枚必要であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 親水性表面を有する支持体上に、順に親油性画像を形成
   しうる非銀感光層およびネガ型感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有し、且つ該非銀感光層上に隣接して設けられた親
   水性コロイド層中に微細粒子状の樹脂が分散含有させら
   れてなる感光性平版印刷版において、該樹脂が（Ａ）ア
   クリル酸およびメタクリル酸から選ばれた少なくとも７
   つのモノマーから導かれた繰り返し単位並びに（Ｂ）ア
   ラルキルアクリレート類およびアラルキルメタクリレー
   ト類から選ばれた少なくとも７つのモノマーから導かれ
   た繰り返し単位を含む共重合体であることを特徴とする
   感光性平版印刷版。