JPS5963795A - アデイテイブめつき用積層板の製造方法 - Google Patents

アデイテイブめつき用積層板の製造方法

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JPS5963795A
JPS5963795A JP17402682A JP17402682A JPS5963795A JP S5963795 A JPS5963795 A JP S5963795A JP 17402682 A JP17402682 A JP 17402682A JP 17402682 A JP17402682 A JP 17402682A JP S5963795 A JPS5963795 A JP S5963795A
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laminate
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resin
producing
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柳田 具美
安喰 満範
節夫 鈴木
高須 信孝
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はめっき用積層板の製造方法に関する。
典型的なめっき用積層板は表面に熱硬化性樹脂成分とジ
エン系のゴム成分とからなるめっき用接着剤組成物の層
を設けた構成からなる。このような接着剤組成物の層を
有する積層板をつくるには、ベースになる積層板を脱脂
してのち、該組成物の溶液を表面に塗布し乾燥硬化する
公知の方法がある。接着剤組成物には熱硬化性J91脂
成分としてフェノール樹脂、エポキシ樹脂等を、ジエン
系のゴム成分としてポリブタジェン、アクリロニトリル
ブタジェンゴム等を使用するとよい。一般にはこれらの
組成物をケトン類、その他の遡切な溶剤を用いて溶液と
なし、積層板の表面に塗布乾燥硬化するか、さもなくば
キャリヤーとなる金属箔や離形性のよいプラスチックフ
ィルム上にこの溶液を塗布乾燥し、積層板用素材である
グリプレグと共に1fnF+一体化して、しかるのちキ
ャリヤを機械的に剥P11トするか、化学的にエラチン
除去することによってめっき用積層板を製造することが
できる。
慎械的な剥rr+!をしやすくするため接着剤組成物に
リン脂質等を少扇、添加してもよい積層一体化の方法は
、接着剤塗膜を直接基板の表面に形成するのではなく、
−目、キャリヤー上に形成するので塗膜の形成はロール
状のキャリヤーフィルム−Eに連続的に行うことができ
、一体化成形において(・j、あたかも銅張積層板の成
形と同様にセットし積層成形すればよい。したがって硬
化した基板面に個別に断続的に接光剤を塗布乾燥する思
わしさがなく、実用的にはきわめて有用な製造方法であ
る。しかるに、従来の一体化成形法における間融点は基
材センイによるJN> W+剤層の貫通である。即ちプ
レス中で加熱加圧によってプリプレグ中の樹脂が溶融し
、接着剤組成物も軟化して化学反応が進み、樹脂の架橋
硬化が十分進行するに至るまでの間、接着剤組成物でつ
くられた均一な厚みの塗膜が、グリプレグ中の基材によ
って侵入されたり、突破られだシする事例が多いことで
ある。かかる問題を解決する方法としてはプリプレグ中
の樹脂葉を増加する、樹脂の溶融粘度を占める(流動性
を少なくする)、塗膜が基材によって突破られないよう
に丈夫にするなどの方法が考えられるが、容易に実施で
きる方法とはいえなかった。最初の方法即ちプリプレグ
中の樹脂組を増加する方法は、相対的に樹脂のフローが
大きくなりやすい。したがって周辺部は中央部にくらべ
てフロー量過大に伴う板厚減少が顕著になる。その結果
全体の板厚の調整が困難である。
才だ、プリプレグ製造にあたってはその樹脂社を通常の
40〜50%よシ約20%増加させると効果は著しいが
、塗りムラや乾燥炉の中でのロールへのベタツキ等の不
具合が発生しやすくなるため本工程の管理は容易ではな
い。次の方法ではプリプレグ中の樹脂の溶融粘度を高く
する方法であり、プリプレグの製造時に乾燥条件を変更
したシ、樹脂処方そのものを変更することによって実施
することは可能である。しかしこれもプリプレグ中の樹
脂のフローを抑制しすぎると積層板の成形性自体が損わ
れるので、工程管理中がきわめて少さく、歩留りを低下
させる傾向があった。R後に、塗j藤が基材によって突
き破られないように丈夫にする具体的な塗膜の樹脂処方
は末だ満足すべきものは得られていない。即ち、塗膜の
熱時の強直さを追求すると、その塗月拷の表出iへのめ
っきの式鍾音性が著L <低下するので実用上支障があ
る。
本発明tま上述したような問題を解決し、一体化成形に
よって厚さの均一な接着剤塗膜を表面に備えた実用価値
の大きいめっき用積層板を製造する方法を提供するもの
である。
本発明はまず21↓−に熱硬化性樹脂成分とジエン系の
ゴム成分とからなるめっき用接着剤絹成物溶液を作成し
、これを離形性フィルム又は占1!:形性金居箔の片面
に塗布乾燥する。乾燥後の塗JjF&は10μ以上50
μ以下が望ましい。更に望ましくは30μ以−ヒ40μ
以下である。塗膜がうすすぎるときは、後の工程で塗膜
が破損するため均質なめっきの析出密着が妨げられる。
厚すぎると塗膜の中に揮発性成分を蓄積しやすくめっき
形成後の半田耐熱性や気中岨熱性を低下させる傾向があ
るからである。塗膜の厚みが40μ以上の場合塗布乾燥
の工程では塗膜の厚みが増す程外観上均−な塗膜形成が
困難であシ、気泡、スジムラ、カスレなどのトラブルが
生じやすい。このようにして得られたキャリヤ付塗膜は
従来はこのまま一体化成形のため他のプリプレグと共に
積層し、加圧加熱されたのであるが、本発明においては
、更にこの塗膜の上に紫外線硬化4「1脂ペーストを塗
布し、前もって紫外線を照射して硬化させておくことが
特徴である。ここで用いられる紫外線硬化樹脂ペースト
とはアクリル基又i1、メタアクリル基を含有するポリ
ブタジェン誘導体を主成分とするものでなくてはならな
い。ここでいうアクリル基またはメタクリル基を含有す
るポリブタジェン誘導体とは、液体ポリブタジェンの両
末端に種々の官能基を導入した後、これをアクリル化又
はメタクリル化したものを指し、更にこの液状ポリフリ
ジエンとしては、ブタジェンの単独重合体、またはブタ
ジェンとアクリロニトリル、スチレン、アクリル酸エス
テル、メタクル酸ニスデルなどとの共重合体が挙げられ
るが、そのミグロイ1°乍造において1−L4Vに制限
を加えるものではない。ペースト化に際しては上記アク
リル基またはメタクリル基を含有するポリブタジェン誘
導体に各414の反応性稀釈剤、光迅合開始剤等の添加
が必要である。また、工4Zキシアクリレート、ウレタ
ンアクリレート、或いはポリエステルアクリ(、、F 
等のいわゆるアクリレートプレポリマーを適宜添加する
ことによって賛求されるわイ層板の11?性仕椋に応じ
た硬化後の硬度、ml熱性、電気特性、吸水性、耐溶剤
性、寸法安定性などの調整が可能である。反応性稀釈剤
としては、不飽和二重結合を有する七ツマ−やチオール
基を有するモノマーが使用可能で、アクリル基またはメ
タクリル基含有ポリブタジェン誘導体と相溶性のあるも
のを使用すればよい。例えば各種アクリル酸エステル、
メタクリル配エステル、或いはスチレン又はその誘4体
等がよい。反応性稀釈剤及びアクリレートプレポリマー
の添加量はアクリル基またはメタアクリル基を含有する
ポリブタジェン肪2n体10 Q jJj 、に部に対
し10〜400ft、知:部が適当である。10i禁部
以下では十分な稀釈効果が発揮されず、また紫外線硬化
速度が遅くなる。逆に400重昂部以上であると、ポリ
ブタジェン誘導体の持つ柔軟性、耐熱性、電気絶縁性、
耐湿性等のすぐれた特性のうちのどれかが損われる場合
が生じる。
光M【合間始剤としては可視から紫外域の波長の光によ
って光分解または水素引き抜き反応を起してラジカルを
生じ、重合を開始するものならば特に限定されない。例
えばベンゾフェノン、ベンゾインエーテル等が挙げられ
る。これらの添加量は全樹脂組成物に対し、0.1〜5
重M%で十分である。また、必要に応じて第3級アミン
等の光重合促進剤を添加してもよい。更に本発明に関す
る紫外線硬化インク組成物は上記の基本組成の他に、流
動性や塗布厚さの調整などの目的で無機物質及び/又は
有機物質の充填剤を加えてもよい。
本発明でれこのような紫外線硬化樹脂ベーストを、上述
の・V−ヤリャ伺きめつき用接着剤孔成物の塗膜の表i
/+iに更に塗布し、紫外側をJ!(t &J して該
ペーストを硬化せしめる。しかるのちに別途用意さiま
た未硬化のr・!(硬化性樹脂プリプレグ1枚乃至杉数
枚を重ね、かつ該フィルム又は益金に弓、箔を外側に’
17jiするように沖ね、さらに加圧加Is 6’M化
反応によって一杯化成形することが本発明の特徴の−で
ある。即ち、本発明においては一体化成形のときプリプ
レグ中の樹Jlkか浴融し、軟化した接着剤組成物の塗
j換にプリプレグ中の1剛16−な基拐例えはガラス繊
組や紙パルプ繊維等が侵入してくるのを妨たけるため益
虫fif%の表面に丈夫な防壁となる紫外線硬化樹脂層
を形成するのである。かがる丈夫な防壁を形成する場合
、実用上有効な塗膜であるために社いくつかの糸作を満
たしていなくてはならない。第一に加圧加熱時にのみ丈
夫なlとけで1.’c <、室温でもタフであることが
必要である。丈夫な防壁の作用をするためには加圧加熱
下にあっては轟然基材の侵入に耐えられる程に十分強度
があシ、そのためには樹脂が十分架橋し耐熱性の高いこ
とが望ましいが、薄層の塗膜でおるからある程度の柔軟
性がなくてはヒビ割れ等の劣化を伴う。
第二に接着剤組成物の塗膜及び、プリプレグの両層によ
く接着するものでなくてはならない。
?fす三に電気絶縁材料としてすぐれた一般特性をイ(
することが必要である。電気絶縁性、誘電特性、耐湿性
、耐溶剤性寺が著しく劣るものでないことが望ましい。
第四に新らたな塗膜形成の工程が全工程の作業性や生産
性を損わないものであることが望ましい。
これらの茶件を満たし得るのが本発明である。このよう
にしてつくられた積層板は第1図に示す層(′i4成を
なす。この積層板を用いてめっき加工を施すには、まず
表面のキャリヤフィルムを除去する。
剥離しやすいフィルムや金属箔ならば機械的に剥離すれ
ばよいが化学的に溶解する方法・にょってもよい。クロ
ム酸硫酸混液にてキャリヤを除去したところに露出して
くる接着剤組成物の表面を化学的に粗化する。そして、
との粗化面に無電解めっきの前処理としてカタリスト処
理、アクセレレーター処理を施し、無電解めっき浴中に
浸凱ずれば均質な無電1ノアめっき皮膜を全面に密着さ
せることができる。
実施例 キャリヤ金楓箔としで厚さ45μのアルミ’7%をII
い、この片面に熱硬化性樹脂成分としてフェノールmt
+bypr<−50232<住人デュレズンエボキシ樹
脂Epikote −1001(シxル化学)エポキシ
樹脂硬化剤DDM−ジアミノジフェニルメタン、ジエン
系ゴム成分としてアクリロニトルプタジェンゴムニッポ
ール1oo1 (E1本ゼオン)をそれぞれ固形分重量
比40.18.2.40にて配合し、MEKでコーター
に適した20wt%沿度の溶液としたものを塗工し80
℃1分のち130℃2分乾燥する。
その結果厚さ約35μmの接着剤組成物の塗膜を形成さ
ぜた。つぎにこの塗膜の表面に紫外線硬化樹脂ペースト
を10乃至20μの厚みに塗布し、紫外線を照射して硬
化せしめた。該ペーストの配合は次のとおりである。末
端アクリル基含有ポリブタジェン(出光石油化学fM’
Po1ybb R−45ACR)70 wt % 、l
・リメチロールプロパントリアクリレ−) 15wt%
、2−ヒドロキシエチルメタクリレ−)13wt%、2
−エチルアントラキノン3wt%、及び粘度調整用とし
てこれらの40wt%の酸化チタン微粉末。得られた塗
布剤とガラス布基材エポキシ樹脂プリプレグEI678
7(住人ベークライト)の低樹脂含量RC=40%特製
品5枚を第2図に示すような層楕成で重ね、加熱加圧に
より一体化してアディティブ用基板が得られた。表面の
アルミ箔を塩化第2鉄水溶液でエツチング除去した後露
出した接着剤組成物の塗膜をクロム硫酸で粗化した。粗
化面にはガラス布目の影響による凹凸が見られず、深さ
1μnt以下の微細で均一な粗化状態が得られた。クロ
ム個を酸は浴lt中にCr03100f、H2SO43
00IIIeヲ含ミ、条件は50℃10分浸漬処理であ
る。粗化処理基板は十分水洗した後通常の方法によって
カタリスト処理、アクセレレータ処理して無電解鋼めっ
きを約1 ptn厚析出せしめ、しかるのち電解銅めっ
きを約25p厚析出せしめた。めっきの密着力は1.9
ky/cm1耐熱性は260℃の半B3浴中30秒以上
異常なしで共に良好であった。
比較例1 実施例の工程で得られる厚さ約35μmnの塗膜を□つ
けたアルミ箔はその1ま実施例に用いたガラス布基材エ
ポキシ樹脂プリプレグEl−6787の低RC特製品5
枚と共に第2図に示すような層隈成で重ね、加熱加圧に
より一体化してアディティブ用基板が得られた。実施例
と同様の評価の結果、クロム硫酸粗化面にはガラス布目
の影響による深さ約51imの凹凸が生じた。
比較例2 実施例の中の紫外線硬化樹脂ペーストの配合において末
端アクリル基含有ポリブタジェン70wtチを使用する
替りにエポキシアクリレート(昭和高分子製リポキシS
P−1509)70wt%を使用した以外は実施例と全
く同様な素材と工程を好て塗布剤を得ることができた。
しかし、この塗布剤は紫外線硬化樹脂ペーストの硬化し
た層が脆弱でクラックが生じやすい。ガラス布基材エポ
キシ樹脂プリプレグEI6787低RC特製品数枚とこ
れとを重ねて加熱加圧によシ一体化成形したが該ペース
トの硬化した層に発生するクラックを内蔵した欠陥基板
が得られた。めっき後の半11耐熱性は260℃5秒と
低かった。即ち、本発明は実施例に示すようにアディテ
ィブめっき用素利を製造するにあたり、足座化に適合し
た接着剤組成物の一体化成形転写に基く工程をとシなが
ら表面に基板中の基材繊維による凹凸をほと人7どなく
すことのできる実用性の高い製造方法である。従来の製
造方法の典型例としての比較例1が表面の凹凸が大きい
こと、比較例2では紫外線硬化樹脂ペーストの硬化した
層が脆弱にならないよう材料を限定する必要があること
を示しているが本発明によってこれらの問題はM決され
た。
【図面の簡単な説明】
箱1図は本発明によって製造されためっき用積層板の断
面構成を示す。 第2図は積層成形の際の素材の構成を示す。 1はキャリヤ(アルミ箔など)。2はめっき用接着剤組
成物層。3は紫外線硬化(6(脂ペースト硬化物層。4
はrN硬化性樹脂基板層。5は熱硬化性樹脂プリプレグ
。 第3図1 &j:表面相さ計により化学用比処理後の表
面の凹凸を測定した図を示す。 (2L)は本発明(実加i B’lJ )による基板(
+))は従来方法(比較例1)による基板↑印はガラス
布基杓の布目による凸部を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)熱硬化性樹脂成分成分とジエン系のゴム成分とか
    らなるめっき用接着剤組成物溶液を塗布乾燥した離形用
    フィルス、又は離形用金属箔の該組成物の表面に、アク
    リル基又はメタアクリル基を含有するポリブタジェン誘
    導体を主成分とする紫外線硬化樹脂ペーストを塗布し、
    これに紫外線を照射して該ペーストのみを先に硬化せし
    め、これと熱硬化性樹脂プリプレグ1枚乃至複数枚を重
    ね、かつ、該フィルム又は該金属箔が外側に面している
    ように配Nして加圧加熱硬化反応によって一体化成形す
    ることを、特【2゛(とするめっき用■層板の製造方法
  2. (2)反応性稀釈剤又はアクリレートプレポリマーが混
    入された紫外線硬化樹脂ペーストである特許請求の範囲
    第(1)項に記載のめっき用積層板の製造方法。
  3. (3)ポリブタジェン誘導体100重量部に対し10〜
    400重責1部の反応稀釈剤又はアクリレートプレポリ
    マーである特許請求の範囲第(2)項記載のめっき用積
    層板の製造方法。
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