JPS5959703A - ビニルモノマ−の重合法 - Google Patents
ビニルモノマ−の重合法Info
- Publication number
- JPS5959703A JPS5959703A JP17281382A JP17281382A JPS5959703A JP S5959703 A JPS5959703 A JP S5959703A JP 17281382 A JP17281382 A JP 17281382A JP 17281382 A JP17281382 A JP 17281382A JP S5959703 A JPS5959703 A JP S5959703A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- vinyl monomer
- polymerization
- poly
- polymerizing
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ビニルモノマーの重合法に関するものであ
る。
る。
従来、ビニルモノマーの熱重合には、例えは過酸化ベン
ゾイル、アゾビスグチロントリル等を重合開始剤として
用い、それが熱で分解して、ラジカルを生成し、そのラ
ジカルによって重合が開始するものが多かった。例えば
、過酸化ベンゾイルは、下図のように分解してラジカル
を発生する。
ゾイル、アゾビスグチロントリル等を重合開始剤として
用い、それが熱で分解して、ラジカルを生成し、そのラ
ジカルによって重合が開始するものが多かった。例えば
、過酸化ベンゾイルは、下図のように分解してラジカル
を発生する。
又、下記の刊行物には、水溶性高分子、銅イオンの存在
ドでメタクリル酸エチル（以−Ｆ Ｍ Ｍ Ａ ト略記
する）の重合が開始することが発表されている。（刊行
物すなわち雑誌基； ＢｕｌｌＣｈｅｍ Ｓｏｃ、Ｊｐ
ｎ、 ｖｏ１５１ 、第１４５６頁１９７８年発行）
ＯＩ’； １ ｌＺｊ ・、ａ）Ｋ水中に浴けている水
溶性高分子と銅イオンと水との界面に存在するモノマー
分子の配位構造を示す。
ドでメタクリル酸エチル（以−Ｆ Ｍ Ｍ Ａ ト略記
する）の重合が開始することが発表されている。（刊行
物すなわち雑誌基； ＢｕｌｌＣｈｅｍ Ｓｏｃ、Ｊｐ
ｎ、 ｖｏ１５１ 、第１４５６頁１９７８年発行）
ＯＩ’； １ ｌＺｊ ・、ａ）Ｋ水中に浴けている水
溶性高分子と銅イオンと水との界面に存在するモノマー
分子の配位構造を示す。
第１図（ｂ）に前記配位構造をとっている銅イオンの水
からＭＭＡの水素転位と、それにより生！戊するラジカ
ルを示す。上記刊行物には、上記のようにラジカルが生
成し、これにより重合が開始するものと報告している。
からＭＭＡの水素転位と、それにより生！戊するラジカ
ルを示す。上記刊行物には、上記のようにラジカルが生
成し、これにより重合が開始するものと報告している。
しかし、上記重合法において、単に銅イオンと水溶性高
分子のみの系では、水からの水素引き抜き力が小さく、
重合速度が非常に遅いなどの問題があった。
分子のみの系では、水からの水素引き抜き力が小さく、
重合速度が非常に遅いなどの問題があった。
７そこで、この発明者らは、これらの問題を解決するた
めに鋭意研究を重ねた結末、ビニルモノマー、金属ポル
フィリン化合吻、水浴性高分子及び水を存在させること
によりビニルモノマーを速く重合させるビニルモノマー
の重合法を得ることを目的とするものである。
めに鋭意研究を重ねた結末、ビニルモノマー、金属ポル
フィリン化合吻、水浴性高分子及び水を存在させること
によりビニルモノマーを速く重合させるビニルモノマー
の重合法を得ることを目的とするものである。
すなわち、具体的には、第２図に示すように、ガラス製
アンプルに金４ポルフィリンと水溶性高分子を水に溶解
させたものを入れ、次いでビニルモノマーを加え、減圧
下に脱気後封管し、室温あるいは適当な温度（約８５℃
）に加熱することによって重合反応が起こり、高分子量
のポリマーが生成される。
アンプルに金４ポルフィリンと水溶性高分子を水に溶解
させたものを入れ、次いでビニルモノマーを加え、減圧
下に脱気後封管し、室温あるいは適当な温度（約８５℃
）に加熱することによって重合反応が起こり、高分子量
のポリマーが生成される。
この発明で適用される金属ポルフィリン化合勿としては
、銅クロロフィリン、鉄クロロフィリン、ビタミンＢ１
２があげられる。水浴性高分子としてＨ、リボ核酸（Ｒ
Ｎ Ａ ） 、ポリ（α−アミノ酸）、ポリ（β−アラ
ニン）、オリゴアマイドがりげられる。寸だビニルモノ
マーとしてＶ、ｉ：、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸エチルがあげられる
が、いずれもこれらに限定されるものでｉｄない。図に
おいて、（１）ＶｉＭＭＡ層、（２）は金桐ポルフィリ
ンと水溶性高分子を含んだ水層である。
、銅クロロフィリン、鉄クロロフィリン、ビタミンＢ１
２があげられる。水浴性高分子としてＨ、リボ核酸（Ｒ
Ｎ Ａ ） 、ポリ（α−アミノ酸）、ポリ（β−アラ
ニン）、オリゴアマイドがりげられる。寸だビニルモノ
マーとしてＶ、ｉ：、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸エチルがあげられる
が、いずれもこれらに限定されるものでｉｄない。図に
おいて、（１）ＶｉＭＭＡ層、（２）は金桐ポルフィリ
ンと水溶性高分子を含んだ水層である。
なお、第３図（ａ）に、銅クロロフィリン、リボ核酸、
水、ＭＭＡ系で存在する配位構造を、第３図（ｂ） Ｋ
重合のメカニズムを示す。すなわち、銅クロロフィリン
とリボ核酸が錯体を作り疎水性領域ができ、水が銅クロ
ロフィリンの銅イオンに配置１する。さらにＭＭＡが鋼
クロロフィリンの分子面に吸着するという構造をとる。
水、ＭＭＡ系で存在する配位構造を、第３図（ｂ） Ｋ
重合のメカニズムを示す。すなわち、銅クロロフィリン
とリボ核酸が錯体を作り疎水性領域ができ、水が銅クロ
ロフィリンの銅イオンに配置１する。さらにＭＭＡが鋼
クロロフィリンの分子面に吸着するという構造をとる。
この状態で、水の氷Ｉｇ ｙ）； Ｍ ＋Ｊ Ａに転移
されて、ラジカルが発生し、このラジカルがＭ Ｍ Ａ
の重合を開始するのである。
されて、ラジカルが発生し、このラジカルがＭ Ｍ Ａ
の重合を開始するのである。
以下実施クリをｉＪ＼すことによりこの発明を詳細に、
１見１夕Ｊするが、これによりこの発明を限定するもの
ではない。
１見１夕Ｊするが、これによりこの発明を限定するもの
ではない。
実施例】
銅タロロプイリンナトリクム１００ Ｎと、リボ核酸０
．０２ ｆを水１０ｙに溶解させたものを第２図に示す
ようなガラス製アンプルに入れ、次いでＭＭＡ３ｙを加
え、減圧Ｆに脱気後封管し、８５℃に加熱し、ポリマー
を得るっ第４図に、加熱時間〔ｋ１ｒ〕と生成ポリマー
の転化率〔％〕の相関を示す。それによると、転化率は
時間に対して直線的に増えているのがわかる。
．０２ ｆを水１０ｙに溶解させたものを第２図に示す
ようなガラス製アンプルに入れ、次いでＭＭＡ３ｙを加
え、減圧Ｆに脱気後封管し、８５℃に加熱し、ポリマー
を得るっ第４図に、加熱時間〔ｋ１ｒ〕と生成ポリマー
の転化率〔％〕の相関を示す。それによると、転化率は
時間に対して直線的に増えているのがわかる。
実施例２
実施例１における銅クロロフイリンナトリウム量を、各
々Ｏ，Ｃｙ、１〜．１０〜又は１００〜古し、加熱時間
は２時間で曲は実施例１と同様にしてポリマーを得る。
々Ｏ，Ｃｙ、１〜．１０〜又は１００〜古し、加熱時間
は２時間で曲は実施例１と同様にしてポリマーを得る。
第５図に、加えた銅クロロフィリンナトリウム緻〔■〕
と生成ポリマーの転化重囲〕との相関を示す。それによ
ると、銅クロロフイリンナトリクム１００■までは、加
えた銅クロロフイリンナトリクムの量に従って転化率が
増えるのがわかる。
と生成ポリマーの転化重囲〕との相関を示す。それによ
ると、銅クロロフイリンナトリクム１００■までは、加
えた銅クロロフイリンナトリクムの量に従って転化率が
増えるのがわかる。
実施例３
実施例１における銅クロロフイリンナトリウム量を、１
．２５〜とし、リボ核酸量を各々０．Ｏ１９，００１５
＊、 ０．０２〜又は００３〜とし、加熱時間は２時間
で他は実施例１と同様にしてポリマーを得る。第６図に
、加えたんポ核酸縫〔・〕と〕生成ポリーの転化率〔％
〕との相関を示す。それによると加えたリボ核酸の肴に
従って転化率が増えるのがわかる。
．２５〜とし、リボ核酸量を各々０．Ｏ１９，００１５
＊、 ０．０２〜又は００３〜とし、加熱時間は２時間
で他は実施例１と同様にしてポリマーを得る。第６図に
、加えたんポ核酸縫〔・〕と〕生成ポリーの転化率〔％
〕との相関を示す。それによると加えたリボ核酸の肴に
従って転化率が増えるのがわかる。
実施例４
実施例１における加熱温度を、各々７０’Ｃ１７５℃、
８０°Ｃ１８５℃又は９０°Ｃとし、加熱時間け２時間
で他は実施例１と同様にしてポリマーを得る。第７図に
、加熱温度［’Ｃ］と生成ボリーーの転化重囲との相関
を示す。それによると、７０℃〜９０℃の範囲で、転化
率は温度に対して直線的に増えているのがわかる。
８０°Ｃ１８５℃又は９０°Ｃとし、加熱時間け２時間
で他は実施例１と同様にしてポリマーを得る。第７図に
、加熱温度［’Ｃ］と生成ボリーーの転化重囲との相関
を示す。それによると、７０℃〜９０℃の範囲で、転化
率は温度に対して直線的に増えているのがわかる。
実施例５
実施例ＩＩ／こおけるＩ”’Ａｎｔ各々ａｙ、１ｙ、２
ｙ、３ｐ、５ｙ又は６ｙとし、加熱漏度は２時間で他は
実施例１（！：同様にしてポリマーを得る。
ｙ、３ｐ、５ｙ又は６ｙとし、加熱漏度は２時間で他は
実施例１（！：同様にしてポリマーを得る。
第８図Ｖこ、ＭＭＡ破（２〕と生成ポリマーの収量１ｚ
ｌとの相関を示す。それによると、転化率は、ＭＭＡ量
に対して直線的に瑠えているのがわかる。
ｌとの相関を示す。それによると、転化率は、ＭＭＡ量
に対して直線的に瑠えているのがわかる。
実施例６
鋼クロロフィリンナトリクム１００〜、リボヌクレイン
酸２０〜を水１０ｙに溶かして試験管に入れ、その上に
３ｙのｒｌ Ｍ Ａを加え、試１嵌管を脱気陵封じる。
酸２０〜を水１０ｙに溶かして試験管に入れ、その上に
３ｙのｒｌ Ｍ Ａを加え、試１嵌管を脱気陵封じる。
８５℃で２００時間フォーク−バスで保持し、封を切り
多着のメタノール中に投入すると約２２のポリマーが得
られた。このポリマーの分子量は約３０００００であっ
たっ又、この系での重合速度は、前述した刊行物の銅イ
オンと水と水溶性高分子の糸での速度よりも約３倍速い
ことがわかった。
多着のメタノール中に投入すると約２２のポリマーが得
られた。このポリマーの分子量は約３０００００であっ
たっ又、この系での重合速度は、前述した刊行物の銅イ
オンと水と水溶性高分子の糸での速度よりも約３倍速い
ことがわかった。
実施例７〜ｌＯ
ビニル化合物、金属ポルフィリン、水溶性高分子の系で
、各成分を適当に組合せて、実施例６と同様に反応を行
なった。
、各成分を適当に組合せて、実施例６と同様に反応を行
なった。
実施例６〜１０および比較例の反応条件および結果を衆
１に示す。
１に示す。
以上説す１したとうり、この発明は、ビニルモノマー、
金属ポルフィリン化合物、水溶性菌分子及び水を存在さ
せることによりビニル七ノマーヲ運く重合させるビニル
七ツマー重合法をイ４することができる。
金属ポルフィリン化合物、水溶性菌分子及び水を存在さ
せることによりビニル七ノマーヲ運く重合させるビニル
七ツマー重合法をイ４することができる。
第１図（ａ）ｒｒ従来の重合法における各成分の配位構
造図、第１図（ｂ） ｔＩ′ｉＬ来の重合法におＵる重
合のメカニズムを示す図、第２図はこの発りＪの反応を
行なうガラス製アンプルの正面図、第３図（ａ）はこの
発明における各成分の配位構這図、第３図（ｂ）Ｉ’よ
との発明における重合のメカニズムをホス図、第４図は
この発明による生成ポリマーの転化率と加熱時間の関係
を示す相関図、第５図はこの発明による生成ポリマーの
転化率と加えだ銅クロロフイリンナｌ−’Ｊクム虚の関
係を示す相関図、第６図はこの発明による生成ポリマー
の転化率と加えたリポ核酸量の相関を示す相関図、第７
図はこの発明による生成ポリマーの転化率と加熱時間の
相関を示す相関図、第８図はこの発明のポリマーの収量
と加えたＭＭＡ量七の相関を示す相関図である。 図において、（１）はＭ Ｍ Ａ ）＠、（２）は水層
である。 辰 エ 第４図 〃ｕ熱時間〔ｈｒ］ 第す図 ４同り００フイリソナＦリウＡ 童［４ｎ４Ｊ第（′）
図 １Ｏ「 １月ネ壮酸量［制 第′ｌ°図 加煎逼皮［’Ｃ］ 第８図 ＨＭＡ量［別 千 粘“、浦 正 書（自発） １１゛許庁長゛１ハ；ノ！ツ ］、’Ｂｆ’ｌの表示 ′４１１１ｒ；ｉ（ｊ昭
５７−１７２８１３１’６２ 発明の８（４、 とニルモノマーの重合法 ３、Ｆ１回：をすると ・ＩＣｆ＋との関係 ｔｉ許出摩１人１１； 所
東市部丁イ（田区丸の内″、１１１２番３シ
）名 称（＋１（ｌＩ） −１菱電機株式会社代表
台片由仁八部 ４代理人 住 所 東京都丁・代１１１区丸の内爪ｊ″１
，１２計３シ；−５、補正の対酸 明細書の開明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （υ 明細書の第２頁第６行に「アゾビスフチロントリ
ル」とあるのを「アゾビスブチロニトリル」と訂正する
。 （２）同第７頁第８行に［加熱ＩＮＬ度Ｊとあるのを「
加熱時間」と訂正する。 以 上
造図、第１図（ｂ） ｔＩ′ｉＬ来の重合法におＵる重
合のメカニズムを示す図、第２図はこの発りＪの反応を
行なうガラス製アンプルの正面図、第３図（ａ）はこの
発明における各成分の配位構這図、第３図（ｂ）Ｉ’よ
との発明における重合のメカニズムをホス図、第４図は
この発明による生成ポリマーの転化率と加熱時間の関係
を示す相関図、第５図はこの発明による生成ポリマーの
転化率と加えだ銅クロロフイリンナｌ−’Ｊクム虚の関
係を示す相関図、第６図はこの発明による生成ポリマー
の転化率と加えたリポ核酸量の相関を示す相関図、第７
図はこの発明による生成ポリマーの転化率と加熱時間の
相関を示す相関図、第８図はこの発明のポリマーの収量
と加えたＭＭＡ量七の相関を示す相関図である。 図において、（１）はＭ Ｍ Ａ ）＠、（２）は水層
である。 辰 エ 第４図 〃ｕ熱時間〔ｈｒ］ 第す図 ４同り００フイリソナＦリウＡ 童［４ｎ４Ｊ第（′）
図 １Ｏ「 １月ネ壮酸量［制 第′ｌ°図 加煎逼皮［’Ｃ］ 第８図 ＨＭＡ量［別 千 粘“、浦 正 書（自発） １１゛許庁長゛１ハ；ノ！ツ ］、’Ｂｆ’ｌの表示 ′４１１１ｒ；ｉ（ｊ昭
５７−１７２８１３１’６２ 発明の８（４、 とニルモノマーの重合法 ３、Ｆ１回：をすると ・ＩＣｆ＋との関係 ｔｉ許出摩１人１１； 所
東市部丁イ（田区丸の内″、１１１２番３シ
）名 称（＋１（ｌＩ） −１菱電機株式会社代表
台片由仁八部 ４代理人 住 所 東京都丁・代１１１区丸の内爪ｊ″１
，１２計３シ；−５、補正の対酸 明細書の開明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （υ 明細書の第２頁第６行に「アゾビスフチロントリ
ル」とあるのを「アゾビスブチロニトリル」と訂正する
。 （２）同第７頁第８行に［加熱ＩＮＬ度Ｊとあるのを「
加熱時間」と訂正する。 以 上
Claims (4)
- （１）欲属ポルフィリン化合吻、水溶性高分子及び水の
存在下で、ビニルモノマーを重合サセるようにしたビニ
ルモノマーの重合法。 - （２）金属ポルフィリン化合吻が、銅クロロフィリン、
鉄りロロフィリン、及びビタミン１３１２の内の少なく
とも１つである特許ｄ肯求の範囲第１項記載のビニルモ
ノマーの重合法。 - （３）水イ谷性高分子が、リポ核酸（ＲＮＡ）、ポリ（
α−アミノｉｔ ）、ポリ（β−アラニン）、及びオリ
ゴアマイドの内の少なくとも１つである特許請求の範囲
第１項又は第２項記載のビニルモノマーの重合法。 - （４）ビニルモノマーが、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸
ｎグチルの内の少なくとも１つである一ｆｊ奸請求の範
囲第１項、第２項又は第３項記載のビニルモノマーの重
合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17281382A JPS5959703A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | ビニルモノマ−の重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17281382A JPS5959703A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | ビニルモノマ−の重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959703A true JPS5959703A (ja) | 1984-04-05 |
| JPH0153881B2 JPH0153881B2 (ja) | 1989-11-16 |
Family
ID=15948843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17281382A Granted JPS5959703A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | ビニルモノマ−の重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959703A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998035996A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Procede de preparation d'un polymere en utilisant un compose du cuivre |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP17281382A patent/JPS5959703A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998035996A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Procede de preparation d'un polymere en utilisant un compose du cuivre |
| AU737973B2 (en) * | 1997-02-17 | 2001-09-06 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for preparing polymer by using copper compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0153881B2 (ja) | 1989-11-16 |
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