JPS5957931A - Method for bundling glass fiber - Google Patents
Method for bundling glass fiberInfo
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- JPS5957931A JPS5957931A JP57168412A JP16841282A JPS5957931A JP S5957931 A JPS5957931 A JP S5957931A JP 57168412 A JP57168412 A JP 57168412A JP 16841282 A JP16841282 A JP 16841282A JP S5957931 A JPS5957931 A JP S5957931A
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ウォータージェットルーム方式（緯糸の打込
み含水のジ０．７ト噴射により行う〕によるガラス繊維
織布の製造において使用するガラス繊維を集束する材料
として、集束力に優れる水溶性糊料とともに、耐水性を
付与するシリコーン組成物を用いること全特徴とするガ
ラス繊維の集束方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is a material for converging glass fibers used in the production of glass fiber woven fabrics by a water jet loom method (which is carried out by driving a weft yarn and jetting water-containing jets). The present invention relates to a method for bundling glass fibers, which is characterized by using a water-soluble glue having excellent properties and a silicone composition imparting water resistance.
従来、ガラス繊維織布を製造するとき、ガラス繊維の耐
抗張力を維持させ、また撚糸２編織などの工程中で受け
る摩耗力・ら糸を保護するために、ガラス繊維集束剤の
処理は不可欠である。一方、ガラス繊維織布がガラス繊
維樹脂積層板の基材として用いらノするとき、前記集束
剤の残留があると樹脂の含浸や接着を阻害するので、使
用前に集束剤の除去が必要とされる。集束剤の除去には
いろいろの方法があるが、ヒートクリーニング（加熱分
解による集束剤除去処理）がもっとも一般的な方法であ
る。Conventionally, when manufacturing glass fiber woven fabrics, treatment with a glass fiber sizing agent is essential in order to maintain the tensile strength of the glass fibers and to protect the yarns from abrasion forces during processes such as two-twisting and weaving. be. On the other hand, when glass fiber woven fabric is used as a base material for glass fiber resin laminates, the residual sizing agent inhibits resin impregnation and adhesion, so it is necessary to remove the sizing agent before use. be done. There are various methods for removing the sizing agent, but heat cleaning (sizing agent removal treatment by thermal decomposition) is the most common method.
ヒートクリーニングにとって望ましいことは、対象物質
の分解温度が低く、分解しやすいことであり、この点か
らポリビニルアルコールや澱粉などの水溶性糊料はヒー
トクリニングする場合のガラス繊維集束剤として望まし
い材料である。ところが、ガラス繊維集束剤に水溶性糊
料を用いた場合Ｖ？−は、製織を非能率なシャツトル方
式で行うかまたはガラス繊維集束剤に耐水性を必要とし
ないエアージアットルーム方式（緯糸の打込みをエアー
勺＼
ジ、ットにより行う）で行シ、シか方法がないという制
約があった。What is desirable for heat cleaning is that the target substance has a low decomposition temperature and is easy to decompose, and from this point of view, water-soluble glues such as polyvinyl alcohol and starch are desirable materials as glass fiber sizing agents when heat cleaning is performed. . However, when a water-soluble sizing agent is used as a glass fiber sizing agent, V? - Weaving is carried out by the inefficient shirttle method, or by the air-at-loom method (the weft is driven in by air punching), which does not require water resistance in the glass fiber sizing agent. There was a constraint that there was no other way.
そのため、ウォータージ、ットルーム方式による製織方
法にも使用できる耐水性の集束剤としては、従来から繊
維工業において実用されている尿素−ホルマリン、メラ
ミン−ポルマリン、アクリルなどの樹脂が使用されてい
る。しかし、これらの樹脂は耐水性、集束力では優れた
特性を有するが、ヒートクリーニング性が悪く、炭化生
成物が残留するという欠点を有するため、ガラス繊維の
集束剤としては不適であった。Therefore, resins such as urea-formalin, melamine-polmarin, and acrylic, which have been used in the textile industry, have been used as water-resistant sizing agents that can be used in weaving methods using the water and room methods. However, although these resins have excellent properties in terms of water resistance and sizing power, they have the drawbacks of poor heat cleaning properties and residual carbonization products, and are therefore unsuitable as sizing agents for glass fibers.
本発明者らは、上述のいろいろの欠点が現れずに、ガラ
ス繊維をウォータージ、ットルーム方式により製織する
には、ガラス繊維の集束剤として水溶性糊料とともに比
較的低温度（１００〜３００ ’Ｃ）の加熱によ！２硬
化しうるシリコーン組成物を用うればよいことを見出し
、本発明をなすに至った。The present inventors have found that in order to weave glass fibers by the water-jet loom method without the various drawbacks mentioned above, we have found that in order to weave glass fibers by the water-jet loom method, we use a water-soluble glue as a sizing agent for glass fibers at a relatively low temperature (100 to 300'). By heating C)! The inventors have discovered that it is sufficient to use a silicone composition that can be cured, and have accomplished the present invention.
すなわち、本発明は水溶性糊料と、加熱により硬化する
シリコーン組成物とを含むガラス繊維集束剤全、上記集
束剤の成分が一体にまたは積層状になるように、ガラス
繊維の表面に被覆形成すること’ｔ ％徴とするガラス
繊維の集束方法に関するものである。That is, the present invention includes a glass fiber sizing agent that includes a water-soluble sizing agent and a silicone composition that hardens upon heating, and a coating formed on the surface of glass fibers so that the components of the sizing agent are integrated or layered. The present invention relates to a method for converging glass fibers to achieve a 't% characteristic.
本発明で用いられる水溶性糊料は、ガラス繊維の集束力
に俊れ、がっ３５０ ’Ｃ（ガラスの転位温度〕以下の
温度で熱分解性のよい材料であることが好゛ましい。こ
の好′ましい水溶性糊料としては、従来からツノラス繊
維の集束剤として用いられたポリビニルアルコール、水
溶性ポリエステル樹脂、澱粉などが例示される。The water-soluble glue used in the present invention is preferably a material that has excellent focusing power for glass fibers and is thermally decomposable at temperatures below 350'C (transition temperature of glass). Examples of the preferred water-soluble sizing agent include polyvinyl alcohol, water-soluble polyester resin, and starch, which have been conventionally used as sizing agents for tunora fibers.
ポリビニルアルコールは、親水性で乾燥加熱により皮膜
形成能を有し、ヒートクリーニング性の良好なものが選
ばれる。本発明に最も適したポリビニルアルコールは、
ケン化度８０モル係以上、揮発分５％以下、さらに灰分
１％以下のものである。The polyvinyl alcohol selected is one that is hydrophilic, has the ability to form a film by dry heating, and has good heat cleaning properties. The most suitable polyvinyl alcohol for the present invention is
The degree of saponification is 80 molar or more, the volatile content is 5% or less, and the ash content is 1% or less.
水溶性ポリエステル樹脂［Ｕ： 、カルボン酸中和型水
溶性ポリエステル樹脂と、スルホン酸塩を有する水溶性
ポリエステル樹脂とがある。前者は、ケン化価２０〜１
００の各種アルキド樹脂を、アンモニア、アルキルアミ
ン、モルホリン等の塩基で中和したポリエステルであり
、必要であればこれに低級アルコール、セロンルブ類、
カルヒ冒・−ル類などの水溶性有機溶剤を含有させて水
溶液化した樹脂である。後者は、ポリエステル中のポリ
カルボン酸成分がスルホン酸金属塩基を含有しない芳香
族ジカルボン酸８５〜９５モル％およびスルホン酸金属
塩基を含有した芳香族ジカルボン酸５〜１５モル％力・
ら成り、ポリオール成分がジエチレングリコール、脂肪
酸グリコールなどからなる平均分子量が２，５００〜２
０．’０００、軟化点が５０〜１８０°Ｃのポリエステ
ル樹脂である。Water-soluble polyester resin [U: There are a carboxylic acid neutralized water-soluble polyester resin and a water-soluble polyester resin having a sulfonate. The former has a saponification value of 20 to 1
It is a polyester made by neutralizing various alkyd resins of No. 00 with bases such as ammonia, alkyl amines, and morpholines, and if necessary, lower alcohols, selon rubs, etc.
It is a resin that is made into an aqueous solution by containing a water-soluble organic solvent such as alcohol. The latter is characterized in that the polycarboxylic acid component in the polyester is 85 to 95 mol% of an aromatic dicarboxylic acid that does not contain a sulfonic acid metal group and 5 to 15 mol% of an aromatic dicarboxylic acid that contains a sulfonic acid metal group.
The polyol component is diethylene glycol, fatty acid glycol, etc., and the average molecular weight is 2,500 to 2.
0. '000, a polyester resin with a softening point of 50 to 180°C.
次に本発明に月１いられる水溶性糊料に耐水性を側力す
る材料として、１００〜３００℃の温度で硬化し皮膜を
形成しうるシリコーン組成物を用いる。Next, as a material that imparts water resistance to the water-soluble paste used in the present invention, a silicone composition that can be cured at a temperature of 100 to 300 DEG C. to form a film is used.
このシリコーン組成物の被覆は水溶性糊料で集束したガ
ラス繊維の糊料上に重ねて積層状に被層するか、水溶性
糊料に混合して糊料と一体にガラス繊維を集束するかし
て使用する。硬化後のシリコーン組成物は、優れた耐水
性、平滑性およびその熱分解残留物がシリカであること
から、水溶性糊料に耐水性を伺与する材料として好まし
いものである。The silicone composition can be coated in a layered manner by layering it on glass fiber glue bound with a water-soluble glue, or it can be mixed with a water-soluble glue and the glass fibers are bundled together with the glue. and use it. The cured silicone composition has excellent water resistance and smoothness, and its thermal decomposition residue is silica, so it is preferable as a material that imparts water resistance to a water-soluble paste.
シリコーン組成物は、溶媒に溶解した溶液として或は界
面活性剤の存在下水中へ分散させたエマルジョンとして
使用されるが、被覆方法、作業環境安全性、取扱いの容
易さなどから、エマルジョン組成物であることが好′ま
しい。エマルジョン組成物と（７ては、シラノール基°
またはビニル基を有ジ゛
するボ仄オルガノシロキサンを主成分とし、これとポリ
オルガノハイドロジ、ンシロキサン、触媒、シランカッ
プリング剤の少なくとも一種と力・らなるシリコーンエ
マルジョンがある。この具体的な例としては、下記する
ところの（５）會必須成分としくＢ） （Ｃ） ＣＤ）
の少なくとも一種以上を糾合ぜ配合してなるシリコーン
エマルジョンが挙ケラれる。Silicone compositions are used either as a solution dissolved in a solvent or as an emulsion dispersed in water in the presence of a surfactant. It's good that there is. The emulsion composition (7) has a silanol group.
Another type of silicone emulsion is a silicone emulsion which has a vinyl group-containing organic organosiloxane as its main component and at least one of a polyorganohydrogen, an siloxane, a catalyst, and a silane coupling agent. A specific example of this is (5) below as an essential component.B) (C) CD)
Examples include silicone emulsions made by combining at least one or more of the following.
（Ａ）（ｉ） ２５℃における粘度が１０〜１００，
０００ ｃｓｔのシラノール基含有ポリジオルガノシロ
キサン１５〜６０重量％を水と界面活性剤で乳化して得
られる組成物、
（２）一般式〔Ｒ１Ｒ２５ＩＯ〕ｎ（式中、Ｔｌ”およ
びＲはメチル基、エチル基および）、ニル基力）らなる
群より選ばれる同一または異種の１価の炭化水素基、ｎ
は３〜６の整数を示す）で表さ力、る環状ポリシロキサ
ン１５〜６０重量％を、水と界面活性剤を用いて乳化後
、必要に応じて重合触媒の存在下に、乳化重合させ得ら
れるシラノール基を含有する組成物、（３） ２５℃
における粘度が１０〜１００，０００ ｃｓｔのケイ素
原子に直接結合したビニル基を１分子中に少なくとも１
個有し、他に脂肪族不飽和結合を有し々いポリジオルガ
ノシロキサン１５〜６０重量％に１水と界面活性剤の存
在下に乳１シシ”Ｃ＋！ｊらノしるｌ１４１成物の少な
くとも１種、
（［３） ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中
に平均２個を超える数有するポリオルガノハイドロジェ
ンシロキザンを、水と界面活性剤の存在下に乳化した組
成物であって、（Ａ）＃：分中のシラノール基°または
ビニル基１個に対してケイ素原子に結合した水素原子′
ｆｃ０．５〜４．０個与える量のもの、
（Ｃ） （イ）と０３）の縮合反応または付加反応を
促進する触媒能を有する金属化合物を、０／ｗ（水中油
）型に乳化′−１：たは分散して得られる組成物、０
ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に平
均２個を超える数有する有機ケイ素化合物
の囚〜０の組合せがらなり、１ｏｏ〜３ｏｏ℃の温度で
硬化するシリコーンエマルジョン組成物である。(A) (i) Viscosity at 25°C is 10 to 100,
A composition obtained by emulsifying 15 to 60% by weight of silanol group-containing polydiorganosiloxane of 000 cst with water and a surfactant, (2) General formula [R1R25IO]n (wherein Tl'' and R are methyl groups, the same or different monovalent hydrocarbon groups selected from the group consisting of ethyl group and), nyl group), n
is an integer of 3 to 6), 15 to 60% by weight of the cyclic polysiloxane is emulsified using water and a surfactant, and then subjected to emulsion polymerization in the presence of a polymerization catalyst as necessary. Resulting composition containing silanol groups, (3) 25°C
At least one vinyl group in one molecule is directly bonded to a silicon atom and has a viscosity of 10 to 100,000 cst.
15 to 60% by weight of a polydiorganosiloxane containing aliphatic unsaturated bonds and 1 part of milk in the presence of water and a surfactant. At least one ([3) polyorganohydrogensiloxane having an average number of more than two silicon-bonded hydrogen atoms per molecule is emulsified in the presence of water and a surfactant. (A) #: a hydrogen atom bonded to a silicon atom for one silanol group or vinyl group in the
(C) A metal compound having a catalytic ability to promote the condensation reaction or addition reaction of (a) and 03) in an amount giving 0.5 to 4.0 fc is emulsified in 0/w (oil-in-water) form. -1: or composition obtained by dispersion, 0
This silicone emulsion composition is composed of a combination of organosilicon compounds having an average number of more than 2 hydrolyzable groups bonded to silicon atoms in one molecule, and is cured at a temperature of 10 to 30 degrees Celsius.
次に上記例示したシリコーンエマルジョン組成物の各成
分についてさらに説明する。Next, each component of the silicone emulsion composition exemplified above will be further explained.
囚（１）のシラノール基含有ポリジオルガノシロキサン
のケイ素原子に結合した有機基としては、ノテル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基、β
−フェニルエチル基、β−フ、ニルプロピル基のような
アラルキル基、フェニル基、ビニル基などが例示される
が、合成の容易さからメチル基が好゛ましい。また、囚
（１）Ｄｙ、分は実質的に直鎖状であり、分子鎖の一端
または両端がシラノール基で閉塞されているが、合成の
容易なことや反応性のよいことがら、両端にシラノール
基１１；をもつα、ω−ジヒドロキシボリジメテルシロ
キサンが好ましい。Examples of the organic group bonded to the silicon atom of the silanol group-containing polydiorganosiloxane (1) include an alkyl group such as a notel group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group;
-Phenylethyl group, β-ph, aralkyl group such as nylpropyl group, phenyl group, vinyl group, etc. are exemplified, but methyl group is preferred from the viewpoint of ease of synthesis. In addition, Dy (1) is substantially linear, and one or both ends of the molecular chain are blocked with a silanol group. Preferably, α,ω-dihydroxyboridimethylsiloxane has 11 silanol groups.
（イ）（１）成分の２５℃における粘度は１０〜１００
，０００ｃＳｔ ％好ましくは５０〜１０，０００でＳ
ｔの範囲であり、］、０ｃＳｔ未満では安定に合成しに
くく、また１００．０００ ｃＳｔを超えると乳化しに
くく、その上反応性が遅くなって、良好な耐水性を＋１
与しえなくなる。(a) The viscosity of component (1) at 25°C is 10 to 100
,000cSt% preferably S at 50-10,000
If it is less than 0 cSt, it is difficult to synthesize stably, and if it exceeds 100,000 cSt, it is difficult to emulsify, and the reactivity becomes slow, making it difficult to achieve good water resistance by +1.
I won't be able to give it anymore.
（Ａ）（２）の環状ポリシロキサンは、一般式ＣＲ１ｌ
ｌ２ＳｉＯ］、、（式中、Ｒ１，Ｒ２およびｎは前述の
とふ・す）で示さｆＬるが、合成および取扱いの容易さ
力・ら、Ｒ１およびＲ２がいずれもメチル基で、ｎが３
〜Ｇであることが好ましい。したがって（イ）（２）の
環状ポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロ
キザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テカメ
チルシクロペンクシロキサン、ドテカメチルシクロヘキ
サンロキサンなどが例示され、これらは単独で用いても
混合して用いてもよい。The cyclic polysiloxane of (A)(2) has the general formula CR1l
12SiO], (wherein R1, R2 and n are the above-mentioned numbers), but for ease of synthesis and handling, R1 and R2 are both methyl groups, and n is 3
~G is preferred. Therefore, examples of the cyclic polysiloxane in (a) and (2) include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, thecamethylcyclopenxiloxane, and dotecamethylcyclohexane loxane, which can be used alone or mixed. It may also be used as
（ト）（２）の環状ポリシロキサンの重合触媒としては
、カチオン系乳化重合においてに水酸化カリウム、水酸
化ナトＩＪウムなどのアルカリ金属水酸化物が、アニオ
ン系乳化重合においてはアルキルベンゼンスルホン酸な
どが例示さｉする。(g) As the polymerization catalyst for the cyclic polysiloxane in (2), alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are used in cationic emulsion polymerization, and alkylbenzenesulfonic acids and the like are used in anionic emulsion polymerization. is exemplified.
囚（３）のビニル基含有ポリジオルガノシロキサンは、
ケイ素原子に結合したビニル基を１分子中に少なくとも
１個有するポリジオルガノシロキサンで、ビニル基以外
の有機基としてｉ−ｊ、（Ａ）（１）のポリジオルガノ
シロキサンで挙げたものと同じものが示されるが、メチ
ル基が一般的であり、丑たビニル基は両末端にあっても
分子鎖中にあってもよい。The vinyl group-containing polydiorganosiloxane (3) is
A polydiorganosiloxane having at least one vinyl group bonded to a silicon atom in one molecule, and the organic groups other than the vinyl group are the same as those listed for the polydiorganosiloxane in (A) (1). However, methyl groups are common, and the vinyl groups may be located at both ends or within the molecular chain.
さらｌ／ｉ： （Ａ） （３）のポリジオルガノシロキ
サンの２５゛Ｃにおける粘度は、乳化のしやすさや硬化
性から１０〜１００．０００ ｃＳｔの範囲、特に１０
０〜１０，０００ ｃＳｔの範囲が好ましい。Further l/i: (A) The viscosity at 25°C of the polydiorganosiloxane (3) is in the range of 10 to 100.000 cSt, especially 10
A range of 0 to 10,000 cSt is preferred.
（Ｂ）のポリオルガツノ・イドロジ、ンシロキサンは、
■成分とともに架橋してシリコーン組成物を好ましく網
状化するために加える成分であって、ケイ素原子に結合
した水素原子を１分子中に平均２個以上有することが必
要である。なお、［Ｆ］）成分は直鎖状、分岐状、環状
いずれのシロキサン骨格なもつものであってもよい。(B) The polyorganic acid and siloxane are:
It is a component added to crosslink with component (1) to preferably form a network in the silicone composition, and must have an average of two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. Note that the component [F]) may have a linear, branched, or cyclic siloxane skeleton.
（５）のシラノール基またはビニル、１１１：ヲ有する
ポリジオルガノシロキサンに対する（Ｂ）のポリオルガ
ノハイドロジエンシロキサンの配合量は、（イ）成分中
のシラノール基゛またはビニル基１個に対しくト）成分
のケイ素原子に結合した水素原子が０５〜４．０個、よ
り好ましくは１．０〜３．０個になるような量がよい。The amount of the polyorganohydrodiene siloxane (B) to be added to the polydiorganosiloxane having a silanol group or vinyl or 111: (5) is the amount per silanol group or vinyl group in the component (a). The amount is preferably such that the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atoms of the component is 0.5 to 4.0, more preferably 1.0 to 3.0.
それが０５個より少ないとシリコーン組成物の硬化が十
分進行せず、４．０個より多いとシリコーン組成物の配
合安定性が短かくなる。ただし、配合液中に、［Ｆ］酸
成分存在するときは（Ｂ）成分の配合量を低減すること
ができる。If the number is less than 0.05, curing of the silicone composition will not proceed sufficiently, and if it is more than 4.0, the formulation stability of the silicone composition will be shortened. However, when the [F] acid component is present in the liquid mixture, the amount of the component (B) can be reduced.
０の金属化合物は、（Ａ）ＤＸ、分とノ）成分との縮合
反応°または月別反応を好ましく促進させるための成分
であって、そのような触媒能を有するものから選ばれる
。（ト）と１７て（Ａ）（１）又は（Ａ）伐）成分を用
いる縮合反応の場合には、（Ｃ）成分として、オクタン
酸亜鉛、オクタン酸スズ、ジブチルスズジオクトエート
、ジブチルスズラウレートなどの金属有機酸塩が例示さ
れ、その添加量は適宜決定されるが、例えばジブチルス
ズジラウレートの場合、（Ａ）（１）および（Ａ） （
２）ｒＪｙ、分１００重量部に対シマ０．０５〜１重量
部が適当である。ただし配合液中に（ハ）成分が存在す
るときは、Ｃ）成分配合量を低減することができる。The metal compound of No. 0 is a component for preferably promoting the condensation reaction ° or the monthly reaction with the components (A) DX, DX, and 2), and is selected from those having such catalytic ability. In the case of a condensation reaction using components (G) and 17 (A) (1) or (A), the components (C) include zinc octoate, tin octoate, dibutyltin dioctoate, dibutyltin laurate. For example, in the case of dibutyltin dilaurate, (A) (1) and (A) (
2) rJy, 0.05 to 1 part by weight per 100 parts by weight of sima is appropriate. However, when component (C) is present in the blended liquid, the amount of component C) can be reduced.
一方囚として（Ａ） （３）ＤＸ分を用いる付加反応の
場合には、ｃ）ｉ分と１〜で、白金オレフィン錯体、白
金配位化合物などが例示され、その添加量ｔｒｉ（八（
３）のポリジオルガノシロキサンに対して白金原子毎で
１〜２００１）Ｉ）ｍの範囲とするがよい。On the other hand, in the case of an addition reaction using (A) (3) DX as a prisoner, c) i and 1 to 1 are exemplified by platinum olefin complexes, platinum coordination compounds, etc., and the addition amount tri (8 (
For each platinum atom in the polydiorganosiloxane (3), it is preferably in the range of 1 to 2001)I)m.
ＣＤ）のケイ素原子に結合した加水分解可能な基を有す
る有機ケイ素化合物は、ガラス繊維に対し集束剤の付着
力を高める場合に加える成分で、シリコーンエマルジョ
ン組成物に配合したとき配合液の安定性も−よび非乳化
状態で水系に分散できることから、エポキシ基含有シラ
ンが好゛ましく、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、ｒ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランなどが例示される。゛また（ト）
成分が５重量部を超えるとエマルジョンの保存安定性が
低下して好ましくない。The organosilicon compound having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom (CD) is a component added to increase the adhesion of the sizing agent to glass fibers, and when blended into a silicone emulsion composition, it improves the stability of the blended liquid. Epoxy group-containing silanes are preferred because they can be dispersed in an aqueous system in a non-emulsified state, such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, r-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-(3,4- Examples include epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane.゛Mata (G)
If the amount of the component exceeds 5 parts by weight, the storage stability of the emulsion decreases, which is not preferable.
前記穴〜（Ｃ） Ｘ分中、乳化させるのに用いる界面活
性剤は、従来シリコーンの乳化に使用さルているものが
適宜に選択使用できる。すなわち、アニオン系界面活性
剤としては、長鎖のアルギルサルフ、−ト、アルキルス
ルホネ−１・、ポリオキシエチレンアルキルフ、ニルエ
ーテルサルフェート々どが例示され、゛またノニオン系
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪敵エステル、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンンルビタン脂肪酸
エステルなどが例示され、さらにカチオン系界面活性剤
としてｒｔ１ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ヘキ
サデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドなどが
例示される。The surfactant used for emulsification during the hole to (C) X minutes can be appropriately selected from those conventionally used for emulsifying silicone. That is, examples of anionic surfactants include long-chain argyl sulfate, alkyl sulfone-1, polyoxyethylene alkyl sulfate, and nyl ether sulfate, and examples of nonionic surfactants include: Examples include glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene rubitan fatty acid ester, and further cationic surfactants such as rt1 hexadecyltrimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, and hexadecyl. Examples include dimethylbenzylammonium chloride.
°また（イ）〜Ｃ）成分中、乳化させるのに用いる水の
量は、それぞれ乳化組成物中の２０〜９０重量％、好ま
しくは４０〜８５重量％であり、この範囲を外れると乳
化状態が悪く゛またエマルジョンが不安定になる。° Also, in the components (A) to C), the amount of water used for emulsification is 20 to 90% by weight, preferably 40 to 85% by weight of the emulsified composition, and if it is out of this range, the emulsified state This is bad and the emulsion becomes unstable.
上記（ト）成分を主成分とし０３） 、 （Ｃ） 、
（１））成分を適宜組み合わせたシリコーンエマルジョ
ン組成物のような、加熱により硬化するシリコーン組成
物が、本発明のガラス繊維の集束に使用される。集束方
法として２段階操作法および１段階操作法を挙げること
ができる。With the above (g) component as the main component, 03), (C),
Silicone compositions that cure upon heating, such as silicone emulsion compositions with appropriate combinations of components (1)), are used to bundle the glass fibers of the present invention. Focusing methods include two-step and one-step methods.
２段階操作法は、まずガラス繊維の表面に前記した水溶
性糊料を付与してガラス繊維を集束させる。水溶性糊料
の付与はサイジング機で実施することはもちろん、ガラ
ス繊維の紡糸工程で実施することもできる。次に、前記
したシリコーンエマルジョン組成物を、原液のま・ま或
は３０倍以内好゛ましくは３〜１０倍程度に希釈して、
上記のように水溶性糊料で集束させたガラス繊維の糊料
上に付着処理し、次いで１００〜３００℃の範囲で加熱
処理をする。処理温度が１００℃より低いと水が蒸発１
−に＜＜、シたがって硬化が遅くなす、゛また３００℃
より高くても硬化速度に影響なく、経済的に不利である
。このような２段階操作法によって、ガラス繊維には水
溶性糊料層と耐水性を有する硬化シリコーン層とが積層
状に被覆形成さカ・て集束される。In the two-step operation method, first, the water-soluble glue described above is applied to the surface of the glass fibers, and the glass fibers are bundled. Application of the water-soluble sizing agent can be carried out not only with a sizing machine but also in the glass fiber spinning process. Next, the silicone emulsion composition described above is diluted as a stock solution or within 30 times, preferably about 3 to 10 times.
As described above, the glass fibers bundled with a water-soluble glue are adhered onto the glue, and then heated at a temperature of 100 to 300°C. If the treatment temperature is lower than 100℃, water will evaporate1
-<<, therefore curing is slow, ゛Also at 300℃
Even if it is higher, it does not affect the curing speed and is economically disadvantageous. Through this two-step process, the glass fibers are coated and bundled with a water-soluble glue layer and a water-resistant cured silicone layer in a laminated manner.
１段階操作法とは、水溶性糊料とシリコーン組成物とを
混合して得たガラス繊維集束剤をガラス繊維の表面に被
覆し、前記集束剤の全成分が一体になるようにするもの
である。この場合の水溶性糊料とシリコーン組成物との
混合重量比は０．１対０９〜Ｏ１９対０１の範囲である
ことが好ましい。これよりシリコーン組成物の量が少な
いと十分な耐水性が得られず、これより水溶性糊料の量
が少ないと十分な集束効果が得られない。The one-step operation method is to coat the surface of glass fibers with a glass fiber sizing agent obtained by mixing a water-soluble sizing agent and a silicone composition, so that all the components of the sizing agent are integrated. be. In this case, the mixing weight ratio of the water-soluble paste and the silicone composition is preferably in the range of 0.1:09 to 019:01. If the amount of the silicone composition is less than this, sufficient water resistance cannot be obtained, and if the amount of the water-soluble glue is less than this, a sufficient focusing effect cannot be obtained.
さらに、ガラス繊維集束剤のガラス繊維に対する付着効
果を高めるためＫは、０成分のシランカップリング剤と
他の成分とを種々組合せかっＭ層することが選択できる
。すなわち、あらがＵめシランカップリング剤のみでガ
ラス繊維の表面を処理し、その上に他のガラス繊維集束
剤成分を１段階または２段階の操作法により被覆する方
法があり、この場合のシランカップリング剤量はガラス
繊維重量に対して０．００１〜５重量ヂ、好ましくはＯ
Ｏ１〜１．０重量俸の範囲が適している。０．００１重
量％未満ではブライマーとしての効果がなく、５重量％
に超えてはその効果が顕著でなく経済的【で不利である
。゛また別の方法は、シランカップリング剤と水溶性糊
料とを組合せ、それによりガラス繊維を集束し、その上
に他の集束剤成分を被覆する方法であり、この場合のシ
ランカップリング剤量の特に好ましい範囲は０．０１〜
２重量係重量る。Further, in order to enhance the adhesion effect of the glass fiber sizing agent to the glass fibers, K can be selected to form a layer M of various combinations of the 0 component silane coupling agent and other components. In other words, there is a method in which the surface of glass fibers is treated with only a rough silane coupling agent, and then other glass fiber sizing agent components are coated thereon in one or two steps. The amount of coupling agent is 0.001 to 5% by weight based on the weight of glass fiber, preferably O
A range of O1 to 1.0 weight salary is suitable. If it is less than 0.001% by weight, it will not be effective as a brimer, and if it is less than 5% by weight.
The effect is not significant and is economically disadvantageous.゛Another method is to combine a silane coupling agent and a water-soluble sizing agent to bundle glass fibers, and coat the other sizing agent components thereon. A particularly preferable range of the amount is 0.01 to
2 weights.
以上のよう（で集束処理されたガラス繊維の而」水性は
、２段階操作法によるものが水中に８〜４８時間浸漬し
て集束力に何ら変化なく、°また１段階操作法によるも
のが水中に５〜４０時間浸漬して集束力に何ら変化しな
いものが得らｉする。そしていずれの操作法で処理され
た場合［も、ガラス繊維にブロッキングが全くな（、円
滑にウォータージェットルーム方式で製織できろうえ、
維り」二り布に全く毛羽立ぢや糸切れが発生ぜず、品位
の高いガラス繊維織布が得られた。As mentioned above, the glass fibers treated with aqueous treatment showed no change in focusing power after being immersed in water for 8 to 48 hours using the two-step operation method, and those using the one-step operation method were immersed in water for 8 to 48 hours. When immersed in water for 5 to 40 hours, a product with no change in focusing power can be obtained.When treated with either method, there is no blocking of the glass fibers (and the water jet loom method does not cause any blocking). You can weave,
A glass fiber woven fabric of high quality was obtained, with no fuzz or thread breakage occurring in the woven fabric.
また、以上のように集束されたガラス繊維織布のヒート
クリーニング性は、比較的低温の３５０℃（ガラス転位
温度〕以下の温度で処理した場合でも、極めて良好なり
リーニング効果を示した。こｔｕｆｔ、集束剤中の水溶
性糊料が、低い熱分解温度のため容易に熱分解し、シリ
コーン組成物の分解が不十分な場合でも、ガラス繊維と
シリコーン組成物との間に空隙を作り出すことなどによ
り、ガラス繊維からのシリコーン組成物の剥離脱落が容
易かつ十分に起こるためである。In addition, the heat cleaning properties of the glass fiber woven fabric bundled as described above were extremely good and showed a cleaning effect even when treated at a relatively low temperature of 350°C (glass transition temperature) or lower. , the water-soluble sizing agent in the sizing agent easily thermally decomposes due to its low thermal decomposition temperature, creating voids between the glass fibers and the silicone composition even when the silicone composition is insufficiently decomposed. This is because the silicone composition easily and sufficiently peels off from the glass fibers.
上述したところから明らかなように、本発明のガラス繊
維の集束方法によれば、ウォータージ、ットルーム方式
による製織方法にも耐える耐水性と集束力を有する５え
に、ガラス繊維樹脂積層板の暴利用としてヒートクリー
ニングが必要であるときも集束剤の除去が容易であり、
また製織加工性にも優れている集束さ力、たガラス繊維
を得ることができた。As is clear from the above, according to the glass fiber convergence method of the present invention, the glass fiber resin laminate has water resistance and convergence that can withstand the water-gear and tloom weaving methods. Even when heat cleaning is required for use, the sizing agent can be easily removed.
In addition, we were able to obtain glass fibers with good focusing strength and excellent weaving processability.
以下に本発明方法を実施例によって具体的に説明する。The method of the present invention will be specifically explained below using examples.
実施例中、部はすべて重量部を示す。In the examples, all parts indicate parts by weight.
エマルジョンＡ
２５℃における粘度が２０，０００ ｃＳｔのα、ω−
ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３０部を、ソルビ
タンモノラウレート２部、ポリオキシエチレン（２０）
ンルビメンモノオレエ−１・２部、水６６部とかくはん
混合し、さらにミル間隔をｌＱｍｉｌに設定したコロイ
ドミルに通して、エマルジョンＡ２０部た。Emulsion A α, ω- with a viscosity of 20,000 cSt at 25°C
30 parts of dihydroxypolydimethylsiloxane, 2 parts of sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (20)
The mixture was stirred and mixed with 1.2 parts of Nrubimen monooleate and 66 parts of water, and then passed through a colloid mill set at a mill spacing of 1Qmil to form 20 parts of Emulsion A.
エマルジョンＢ
２５゛Ｃにおける粘度が３０ ｃｓｔのポリメチル／・
イドロジェンシロキサン３０部を、ソルビタンモノラウ
レート２部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモ
ノオレエート２部、水６６部とかくはん混合し、さらに
ミル間隔１１０ｍ１ｌに設定したコロイドミルに通して
、エマルジョンＢ’ｌ（得た。Emulsion B Polymethyl with a viscosity of 30 cst at 25°C/・
30 parts of hydrogensiloxane was stirred and mixed with 2 parts of sorbitan monolaurate, 2 parts of polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate, and 66 parts of water. 'l(I got it.
エマルジョンＣ
ジブチルスズジラウレート３０部を、ソルビタンモノラ
ウレート２部、ポリオキシエチレン（２０）カレヒメメ
υオ凶；ト２部、ミネラルスピリ、１・５部、水６１部
とかくはん混合し、さらにミル間隔ヲ１０ｍ１ｌに設定
したコロイドミルに通して、エマルジョンＣを得た。Emulsion C: Mix 30 parts of dibutyltin dilaurate with 2 parts of sorbitan monolaurate, 2 parts of polyoxyethylene (20), 1.5 parts of mineral spirit, and 61 parts of water, and further adjust the mill spacing. Emulsion C was obtained by passing through a colloid mill set at 10ml.
エマルジョンＤ
ヘキザメチルシクロトリシロキサン８重量％、オクタメ
チルンクロテトラシロキサン７９重量％、デカメチルシ
クロペンクシロキサン１３重量％からなる環状ポリジメ
チルシロキザン混合物３０部を、ジドデシルジメチルア
ンモニウムクロリド３部、水６６５部、水酸化カリウム
０．５部とかくはん混合し、さらにミル間隔を１０ ｍ
ｉ ｌに設定したコロイドミルに通して乳化し、得られ
た乳化物を力・〈はんしながら７０′Ｃで３時間加熱し
たのち、冷却して４０“Ｃになったならば酢酸の水溶液
を加えて完全に中和を行って、エマルジョンＤ ｋ 得
た。Emulsion D 30 parts of a cyclic polydimethylsiloxane mixture consisting of 8% by weight of hexamethylcyclotrisiloxane, 79% by weight of octamethylcyclotetrasiloxane, and 13% by weight of decamethylcyclopenxiloxane, 3 parts of didodecyldimethylammonium chloride, and water. 665 parts of potassium hydroxide and 0.5 parts of potassium hydroxide were stirred, and the mill spacing was further set to 10 m.
The resulting emulsion was heated at 70'C for 3 hours while stirring under pressure, and when it cooled to 40'C, an aqueous solution of acetic acid was added. was added to completely neutralize the mixture to obtain an emulsion Dk.
エマルジョンＥ
２５℃における粘度が８００ ｃＳｔのα、ω−ジビニ
ルポリジメチルシロキサン３０部街、ソルビタンモノラ
ウレート２部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
モノオレエート２部、水６６部、白金オレフィン錯体１
００ ｐｐｍ （α、ω−ジビニルボリジメチルシロキ
ザンに対し白金として）とかくはん混合し、さらにミル
間隔を１０ｍ１ｌに設定したコロイドミルに通して、エ
マルジョンＥ’を得た。Emulsion E 30 parts α,ω-divinylpolydimethylsiloxane with a viscosity of 800 cSt at 25°C, 2 parts sorbitan monolaurate, 2 parts polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate, 66 parts water, 1 platinum olefin complex
00 ppm (as platinum relative to α,ω-divinylborodimethylsiloxane) and was further passed through a colloid mill with a mill spacing of 10 ml to obtain emulsion E'.
実施例１
未集束のガラス繊維にけん化度８８、乎均重合度１．７
００のポリビニルアルコール１０重量％水溶液ケ、マン
グルによりそのしほり率が２５重量％になるように付与
し、１２０℃で１分間の加熱処理をして、ガラス繊維を
まず集束させた。Example 1 Unfocused glass fibers had a saponification degree of 88 and a uniform polymerization degree of 1.7.
A 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol of No. 00 was applied using a mangle so that the shrinkage rate was 25% by weight, and the glass fibers were first bundled by heat treatment at 120° C. for 1 minute.
次いで、この集束ガラス繊維を、エマルジョンＡ２０部
、エマルジョンＢ２部、エマルジョンＣ１部、水７７部
からなる配合液中を通過させたのち、１２０℃で１分間
の加熱処理をし、ガラス繊維表面のポリビニルアルコー
ル上にシリコーン皮膜を形成させて、耐水性のあるガラ
ス繊維の集束加工を完了させた。Next, this focused glass fiber was passed through a liquid mixture consisting of 20 parts of emulsion A, 2 parts of emulsion B, 1 part of emulsion C, and 77 parts of water, and then heat-treated at 120°C for 1 minute to remove the polyvinyl on the surface of the glass fiber. A silicone film was formed on the alcohol to complete the binding process of water-resistant glass fibers.
この集束加工を完了させたガラス繊維を経糸に用い、ウ
ォータージェットルーム方式にッサンＬＷ−５１−１４
５型）を使用して製織し、ガラス繊維織布全得たが、製
織時の集束剤の脱落、糸切れ、毛羽立ちなどが全くなく
、また経糸はビーム巻き取り後３０日間という長期間ブ
ロッキングも起らなかった。The glass fibers that have undergone this focusing process are used for the warp threads, and the water jet loom method is used to create the LW-51-14.
The glass fiber woven fabric was obtained by weaving using Type 5), but there was no shedding of the sizing agent during weaving, no yarn breakage, no fuzzing, etc., and the warp yarns did not block for a long period of 30 days after winding the beam. It didn't happen.
製織したガラス繊維織布を孔あきマンドレルに巻き、熱
風炉で３７０℃で３０時間のヒートクリーニングにより
集束剤の除去ヶ行った。ヒートクリーニング後のガラス
繊維織布け、集束加工前のガラス繊維と同じ透明感とつ
やのある外観を呈して。The woven glass fiber woven fabric was wound around a perforated mandrel, and the sizing agent was removed by heat cleaning in a hot air oven at 370°C for 30 hours. After heat cleaning, the glass fiber woven fabric has the same transparency and glossy appearance as the glass fiber before it is bundled.
集束剤が完全に除去さｆ′したことを示した。It was shown that the focusing agent was completely removed f'.
実施例２
実施例１と同様に、水溶性糊料集束をしたガラス繊維（
実験番号１〜３）または未集束のガラスにしほり率２０
〜２５重量％［調整）１５０℃で１分間の加熱処理５し
、一体にまたは積層状に、ガラス繊維の集束加工を行っ
た。なお、実験番号６は水溶性糊料を含まずシリコーン
エマルジョンのみの集束剤により、また実験番号７は水
溶性糊料の力・わ９にアクリルエマルジョンを添加した
集束剤により、それぞれ実施例２と同様に集束加工した
比較例である。Example 2 In the same manner as in Example 1, glass fibers (
Experiment numbers 1 to 3) or unfocused glass with a drilling rate of 20
~25% by weight [Adjustment] Heat treatment was performed at 150° C. for 1 minute, and the glass fibers were bundled together or in a layered manner. In addition, experiment number 6 used a sizing agent made of only silicone emulsion without water-soluble glue, and experiment number 7 used a sizing agent that added acrylic emulsion to water-soluble glue 9, respectively. This is a comparative example that was similarly focused.
これらの集束させたガラス繊維を用い、実施例１と同様
に製織および集束剤除去を行ったところ、製織時の集束
剤の脱落、糸切れ、毛羽立ちがなく、巻き取り経糸のブ
ロッキングがなく、その上集束剤除去についても第２表
に示す良好な評価結果が得られた。When these bundled glass fibers were used for weaving and removal of the sizing agent in the same manner as in Example 1, there was no shedding of the sizing agent, yarn breakage, or fluffing during weaving, and there was no blocking of the winding warp yarns. Good evaluation results shown in Table 2 were also obtained regarding the removal of the upper sizing agent.
処理をし、次いで同表に示す配合の後処理集束剤中を通
過させ、１１０℃で１分間の加熱処理をして、ガラス繊
維をイ［束させた。実験番号８の前処理集束剤のイτｊ
Ｎ量はガラス繊維に対して０３重重量％あり、また実験
番号８の後処理集束剤と実験番号９の前処理集束剤の（
＝Ｊ着量はしぼり率２０〜２５重量％に調整されンで。After treatment, the glass fibers were passed through a post-treatment sizing agent having the composition shown in the same table, and heat-treated at 110° C. for 1 minute to form the glass fibers into bundles. Experiment number 8 pre-treatment focusing agent τj
The amount of N was 0.3% by weight based on the glass fibers, and the amount of N was (
= J amount is adjusted to a squeezing rate of 20 to 25% by weight.
第６表
集束したガラス繊維全実施例１と同様に製織および集束
剤除去をしたところ、実施例１と同様の結果がえらｆ′
Ｌ、たつえ、実施例１よりも集束剤の６１着が強靭であ
った。Table 6 All bundled glass fibers When weaving and removing the binding agent were carried out in the same manner as in Example 1, the same results as in Example 1 were obtained.
L, Tatsue, the sizing agent of 61 was stronger than that of Example 1.
特許出願人 東芝シリコーン株式会社
高松油脂株式会社
代理人 弁理士 諸田英二
手続補正用（自発）
昭和５８年２月２８日
特許庁長官 若杉和夫殿
１、事件の表示 昭和５７年特許願第１６８４１
２号２、発明の名称 ガラス繊維の集束方法３、
補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都港区六本木６丁目２番３１号
東芝シリコーン株式会社
代表者 −木 利 夫
４、代理人
東京部品用区画品用５丁目１１番５０−３０６号６、補
正により増加する発明の数 ０７、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明の欄」８、補正の内
容
（１） 明細書の第２６頁第１１行の「１２３℃」を「
１２０℃」と補正する。Patent applicant: Toshiba Silicone Co., Ltd. Takamatsu Yushi Co., Ltd. Agent: Patent attorney: Eiji Morota For amending the procedure (voluntarily): February 28, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office: Mr. Kazuo Wakasugi 1, Indication of case: 1988 Patent Application No. 16841
No. 2 2, Title of the invention Glass fiber focusing method 3,
Relationship with the person making the amendment Patent applicant: 6-2-31 Roppongi, Minato-ku, Tokyo, Toshiba Silicone Co., Ltd. Representative - Ki Toshio 4, agent: Tokyo Parts Co., Ltd. 5-11-50-306 6. Number of inventions increased by amendment 07. Subject of amendment
"Detailed Description of the Invention" section 8 of the specification, contents of amendment (1) "123°C" in line 11 of page 26 of the specification was changed to "
120℃”.
Claims (1)
物とを含むガラス繊維集束剤を、上Ｍｔ：’Ｊ：：束剤
の成分が一体に゛または積層状になるように、ガラス繊
維の表面【（被覆形ｆｉｙ、″ｊることを特徴とするガ
ラス繊維の集束方法。 ２ ガラス繊維集束剤を構成する水溶性糊料が、ポリビ
ニルアルコール、水溶性ポリエステル樹脂゛または澱粉
からなる、特許請求の範囲第１項記載のガラス繊維の集
束方法。 ６ ガラス繊維の集束剤を構成するシリコーン組成物が
、シリコーンエマルジョンからなる、特許請求の範囲第
１項記載のガラス繊維の集束方法。 ４ ガラス繊維集束剤を構成するシリコーン組成物が、
ンラノール基°またはビニル基を有するポリジオルガノ
シロキサンを主成分とし、これとポリオルガノハイドロ
ジ、ンシロギザン、触媒、シランカップリング剤の少な
くとも一種とからなるシリコーンエマルジョンである、
特ｔ４’ｌ’請求の範囲第３項記載のガラス繊維の集束
方法。 ５ ガラス繊維集束剤を構成するシリコーン組成物の加
熱硬化温度の温度範囲が１００〜３００℃である、特許
請求の範囲第１項記載のガラス繊維の集束方法。 ６ ガラス繊維集束剤を構成する水溶性糊料とシリコー
ン組成物との重量比が、０１対０９〜０９対０１の範囲
にある、特許請求の範囲第１項記載のガラス繊維の集束
方法。 ７ ガラス繊維の表面にあらかじめ水溶性糊料を被覆し
、次に該糊料上に他のガラス繊維集束剤成分を特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のガラス繊維の集束方法。 ８ ガラス繊維の表面にあらかじめシランカップリング
剤力・ら々る成分金被覆し、次に該成分上に他のガラス
繊維集束剤成分ケ被覆形成する、特許請求の範囲第４項
または第７項記載のガラス繊維の集束方法。 ９ シランカップリング剤成分のみでガラス織り 維の表面街あらかじめ被覆するシーンカップリング剤の
量が、ガラス繊維の重量に対して０．０１〜１．０重量
襲の範囲である、特許請求の範囲第８項記載のガラス繊
維の集束方法。[Scope of Claims] 1. A glass fiber sizing agent containing a water-soluble glue and a silicone composition that hardens by heating is applied to a glass fiber sizing agent in which the components of the sizing agent are integrated into one body or layered. A glass fiber sizing method characterized in that the surface of the glass fibers is coated with a material such that the glass fiber sizing agent is coated with polyvinyl alcohol, water-soluble polyester resin, or A method for bundling glass fibers according to claim 1, which comprises starch.6 A method for bundling glass fibers according to claim 1, wherein the silicone composition constituting the glass fiber sizing agent comprises a silicone emulsion. Bundling method. 4 The silicone composition constituting the glass fiber binding agent is
A silicone emulsion containing a polydiorganosiloxane having a lanol group or a vinyl group as a main component, and at least one of a polyorganohydrogen, a silane, a catalyst, and a silane coupling agent.
Particularly t4'l' The glass fiber focusing method according to claim 3. 5. The glass fiber sizing method according to claim 1, wherein the silicone composition constituting the glass fiber sizing agent has a heating curing temperature range of 100 to 300°C. 6. The glass fiber sizing method according to claim 1, wherein the weight ratio of the water-soluble glue and the silicone composition constituting the glass fiber sizing agent is in the range of 01:09 to 09:01. 7. The glass fiber sizing method according to claim 1, wherein the surface of the glass fibers is coated with a water-soluble glue in advance, and then another glass fiber sizing agent component is applied on the glue. 8. The surface of the glass fibers is coated with gold as a silane coupling agent and then coated with other glass fiber sizing agent components on the surface of the glass fibers. A method of focusing glass fibers as described. 9. The scope of claims, wherein the amount of the sheen coupling agent pre-coated on the surface of the glass woven fiber with only the silane coupling agent component is in the range of 0.01 to 1.0% by weight based on the weight of the glass fiber. 9. The glass fiber focusing method according to item 8.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57168412A JPS5957931A (en) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | Method for bundling glass fiber |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5957931A true JPS5957931A (en) | 1984-04-03 |
| JPS6112860B2 JPS6112860B2 (en) | 1986-04-10 |
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ID=15867641
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| JP57168412A Granted JPS5957931A (en) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | Method for bundling glass fiber |
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